Clases Principales de Polímeros

• Termoplásticos ( p. ej. Polietileno) se reblandecen con calor( se

les llama lineales; tienen rangos de pesos moleculares)

• Termoestables o resinas (Como la epoxi, se endurecen

cuando se calientan juntos resina y endurecedor)

• Elastómeros o gomas ( ligas)

• Polímeros naturales
Todos son largas moléculas con esqueletos de C
unidas covalentemente, pero unidas entre sí por
enlaces Van der walls o secundarios
 Termoplásticos
• Se les llama LINEALES, son grandes cadenas
• Se suavizan al calentar( sus uniones son las
Van der walls y secundarias, así que fluyen)
• Sus moléculas tienen rangos de pesos
moleculares; sus empaquetamentos varían
(amorfos, parcialmente cristalinos , no tienen
Tf definido)
• Se forman añadiendo ( polimerizando)
subunidades(monómeros)
amorfo
Termoplásticos ( continúa)
 Termoestables o resinas
• Ejemplos los aditivos epoxy , matriz de la fibra de
vidrio
• Se fabrican mezclando 2 componentes ( resina y
endurecedor) que reaccionan y endurecen
• Estos polímeros tienen ligamentos cruzados son
polímeros de RED ( a diferencia de los lineales)
• Estructura casi siempre amorfa. Al calentar se
funden los ligamentos secundarios, el modulo E
cae, los ligamentos cruzados no permiten una
fusión o flujo viscoso, no se puede trabajar en
caliente, se descompone a mayor temperatura
 Elastómeros
Son polímeros casi lineales con pocos ligamentos cruzados en los
que las uniones secundarias se hayan fundidas a temperatura
ambiente.
Los ligamentos cruzados son la memoria para recobrar su forma

R puede ser H, CH3, ó Cl

La goma, la lana, la madera, la paja, etc…
Algunas Características
 Longitud molecular y grado de
polimerización GP
• Ejemplo etileno
Cuadrado = C
Círculo Pequeño = H
GP =# unidades
monómero
• Gp= Número de monómeros en molécula (
macromeléculas)
• Rango de GP comerciales 10 3 -10 5 GP promedio.
• peso Molecular PROMEDIO= peso molecular de
monómero x GP promedio
Ej: C2H 4 ( PM = 28 )si GP promedio 10 4
Peso MOLECULAR PROMEDIO 280000
• Mayoría de propiedades dependen de GP
promedio
P( GP)dGP= fracción
de moléculas con GP
entre GP y GP + d(GP)

OJO: No se tiene un solo

valor de propiedades.
 Arquitectura Molecular
La tacticidad influye en propiedades
 Arquitectura y características:
ejemplos
• Lineales isotácticos y sindiotácticos: se pueden apilar , pueden formar
cristales ( isotácticos incluso pueden ser electroactivos por el dipolo libre)
• Atácticos no se pueden apilar, forzados a tener menor densidad y no
cristalinos
• Forma de prepararlos influye. Ejemplo polietileno:
Método Ziegler ( preciso): da cadenas lineales y
poca dispersion de longitudes
Método ICI : ( tosco) . Laterales se desprenden, hay ramificaciones,
disminuye cristaliza ción.

• PE de baja densidad ramificado, baja cristalización.

• PE alta densidad , no ramificado, cristaliza 80%
• Cuando los radicales son diferentes, disposiciones regulares son difíciles,
son amorfos como el PMMA
Comportamiento térmico genérico de
polímeros semicristalinos
T ----- Tg-----Tc------Tm
Sólido amorfo---------- Viscoelástico----sólido cristalino--------liquido viscoso
(ó cristal + amorfo)

Tg = temperatura de transición vítrea

Los enlaces secundarios se relajan
Tc = Temperatura de transición
cristalina
Tm = temperatura de fusión
Cristales de PEG

CRISTALES DE PEG
Cristales de PEG
 COMPORTAMIENTO MECÁNICO
• Depende de :
peso molecular y
temperatura ( cercana o no a Tg);
• Se usa una temperatura T/Tg para graficar las
propiedades.
• Dependen del tiempo de carga.
• Tienen comportamientos: frágil- elástico, plástico,
viscolelástico ( de liga ó gomoso), y viscoso en un
rango que se puede generalizar como de -20oC a
200oC.
 Para polímero lineal
amorfo

O
cueroso

Temperatura ambiente significa diferente relación T /Tg

para los diferentes polímeros
 Modulo de Young E
• Es una de las característica más importante para el
diseño de productos con polímeros.
• Depende del tiempo de carga y de la temperatura
( ε incrementa)
E = σ/ε(t, T)
• En estado vítreo:
La carga estira los enlaces ( hay dos tipos de enlaces). Y
la deformación es ε = f σ/E1 +(1-f) σ/E2) donde f = fracción
de enlaces, por lo que
E = σ/ε = { f/E1 + (1-f)/E2} -1
La rigidez aumenta con la dirección de estiramiento ( fibras)
 Módulo de Young
• En la Transición vítrea:
Los enlaces secundarios se relajan y las cadenas deslizan, el
módulo cae.
En el Estado vítreo:
• En el Estado cueroso o gomoso:
Al aumentar la temperatura
Los polímeros lineales con GP ≤ 10 3 presentan
mas deslizamiento
Los de GP≥ 10 4 se vuelven como ligas. Debido a
nudos o ligamentos cruzados que les dan
memoria para recuperar la forma.
• En el Estado viscoso:
Los enlaces secundarios desaparecen. Regimen
de líquidos viscosos. ( 10 4 – 10 6 poise)
• A mas alta temperatura se descomponen
 Resistencia a la tensión
• Los procesos que limitan la resistencia:
Fractura frágil
Deformación en frío
Bandas de cizalladura
Fisuramiento (crazing)
Flujo viscoso
Fractura Frágil
abajo de .75Tg

σ = Kc /√ π a
Si Kc = 1MPa m-1/2
a = 1-3 µ
σ = aprox 100MPa
Deformado en frío
50 0C bajo Tg
 (Crazing) Fisuramiento
Algunos polimeros que no se estiran a T ambiente sino a mayores, cuando
se deforman a T ambiente, se fisuran ( crazing)
 Bandas de Cizallamiento
Para los polimeros que tienen crazing, en compresión
se desarrola nas resistencia
Diagramas de resistencia para
polímeros