3.

Calcule el t necesario para transformar la

mitad de una carga de MMA a polimero.

PM MMA 100g/mol [M] 1M

PM inic 242g/mol [I] 4,13E-03 M

Descomposición térmica de Iniciadores sigue una

cinética de primer orden por lo que:

I = Io e-Kd* t

kd=0,693/t1/2= 4,48* 10-6 s-1

Integrando la ecuación diferencial de velocidad

de polimerización suponiendo que la
concentración de iniciador varía en función del
tiempo se tiene que:

Rp = - d[M]/ dt = kp M(fkdI/kt)1/2

- d[M]/ [M] = kp M(f KdI/Kt)1/2 dt

Si I varía en función del tiempo se obtiene

que:

- d[M]/ [M] = kp M{(fkdIo e-(Kd*t))/Kt}1/2 dt

Los límites de integración son:

Para la concentración:

[Mo] y [Mo]/2

Para el tiempo: 0 y t
ln { [Mo] / [M] } =2kp[Io/(Kt*Kd)]1/2 [1-e-(Kd*t)/2]

Despejando el tiempo:

t=-(2/Kd)*{ln(1-[ln [Mo] / [M] ] / [2kp([Io]/Kt*Kd)1/2]}

sustituyendo valores:

t= 5,41E+04 seg
15,0301037
3 horas

Cálculo de la concentración de iniciador:

I=Io e-Kd*t = 3,24E-03 seg

Determinación del grado de polimn:

Longitud de la cadena cinética

=kp*M/(2Kd Kt [I])1/2

Sustituyendo valores:
= 207

Si se supone terminación exclusivamente por

combinación

Xn = 414

Si se supone terminación exclusivamente por

dismutación

Xn = 207