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LA QUÍMICA DE LAS SOLUCIONES

Importancia de las soluciones


1. Introducción general
2. Solubilidad
3. Propiedades físicas de las soluciones
4. Concentración de una solución
5. Concentración en miliosmoles por litro
6. Clasificación de las soluciones
7. Efecto de la temperatura y la presión en la solubilidad de
sólidos y gases
8. Soluciones acuosas
9. Funciones bioquímicas y fisiológicas del agua.
10. Conclusión
11. Bibliografía

Introducción general
Las soluciones en química, son mezclas homogéneas de sustancias en iguales o
distintos estados de agregación. La concentración de una solución constituye
una de sus principales características. Bastantes propiedades de las soluciones
dependen exclusivamente de la concentración. Su estudio resulta de interés
tanto para la física como para la química. Algunos ejemplos de soluciones son:
agua salada, oxígeno y nitrógeno del aire, el gas carbónico en los refrescos y
todas las propiedades: color, sabor, densidad, punto de fusión y ebullición
dependen de las cantidades que pongamos de las diferentes sustancias.
La sustancia presente en mayor cantidad suele recibir el nombre de solvente, y a
la de menor cantidad se le llama soluto y es la sustancia disuelta.
El soluto puede ser un gas, un líquido o un sólido, y el solvente puede ser
también un gas, un líquido o un sólido. El agua con gas es un ejemplo de un gas
(dióxido de carbono) disuelto en un líquido (agua).
Las mezclas de gases, son soluciones. Las soluciones verdaderas se diferencian
de las soluciones coloidales y de las suspensiones en que las partículas del soluto
son de tamaño molecular, y se encuentran dispersas entre las moléculas del
solvente.
Algunos metales son solubles en otros cuando están en el estado líquido y
solidifican manteniendo la mezcla de átomos. Si en esa mezcla los dos metales
se pueden solidificar, entonces serán una solución sólida.
El estudio de los diferentes estados de agregación de la materia se suele referir,
para simplificar, a una situación de laboratorio, admitiéndose que las sustancias
consideradas son puras, es decir, están formadas por un mismo tipo de
componentes elementales, ya sean átomos, moléculas, o pares de iones. Los
cambios de estado, cuando se producen, sólo afectan a su ordenación o
agregación.
Sin embargo, en la naturaleza, la materia se presenta, con mayor frecuencia, en
forma de mezcla de sustancias puras. Las disoluciones constituyen un tipo
particular de mezclas. El aire de la atmósfera o el agua del mar son ejemplos de
disoluciones. El hecho de que la mayor parte de los procesos químicos tengan
lugar en disolución hace del estudio de las disoluciones un apartado importante
de la química-física.
Este trabajo cuenta con una introducción general del tema que habla un poco
acerca de lo básico que se debe saber para poder adentrarse en el tema de las
soluciones, este habla acerca de lo que son las soluciones, de lo que es un
disolvente y un soluto, también explica acerca de lo que hace diferente a una
solución coloide o de las suspensiones.
Este trabajo cuenta con varios temas los cuales son solubilidad, propiedades
físicas de las soluciones, concentración de una solución, soluciones sólidas,
líquidas y gaseosas, efecto de la temperatura y presión en la solubilidad de
sólidos y gases.
Solubilidad
La solubilidad es la capacidad que tiene una sustancia para disolverse en otra, la
solubilidad de un soluto es la cantidad de este.
Algunos líquidos, como el agua y el alcohol, pueden disolverse entre ellos en
cualquier proporción. En una solución de azúcar en agua, puede suceder que, si
se le sigue añadiendo más azúcar, se llegue a un punto en el que ya no se
disolverá más, pues la solución está saturada.
La solubilidad de un compuesto en un solvente concreto y a una temperatura y
presión dadas se define como la cantidad máxima de ese compuesto que puede
ser disuelta en la solución. En la mayoría de las sustancias, la solubilidad
aumenta al aumentar la temperatura del solvente. En el caso de sustancias como
los gases o sales orgánicas de calcio, la solubilidad en un líquido aumenta a
medida que disminuye la temperatura.
En general, la mayor solubilidad se da en soluciones que moléculas tienen una
estructura similar a las del solvente.
La solubilidad de las sustancias varia, algunas de ellas son muy poco solubles o
insolubles. La sal de cocina, el azúcar y el vinagre son muy solubles en agua,
pero el bicarbonato de sodio casi no se disuelve.
Propiedades físicas de las soluciones
Cuando se añade un soluto a un solvente, se alteran algunas propiedades físicas
del solvente. Al aumentar la cantidad del soluto, sube el punto de ebullición y
desciende el punto de solidificación. Así, para evitar la congelación del agua
utilizada en la refrigeración de los motores de los automóviles, se le añade un
anticongelante (soluto). Pero cuando se añade un soluto se rebaja la presión de
vapor del solvente.
Otra propiedad destacable de una solución es su capacidad para ejercer una
presión osmótica. Si separamos dos soluciones de concentraciones diferentes
por una membrana semipermeable (una membrana que permite el paso de las
moléculas del solvente, pero impide el paso de las del soluto), las moléculas del
solvente pasarán de la solución menos concentrada a la solución de mayor
concentración, haciendo a esta última más diluida. Estas son algunas de las
características de las soluciones:
& Las partículas de soluto tienen menor tamaño que en las otras clases de
mezclas.

& Presentan una sola fase, es decir, son homogéneas.

& Si se dejan en reposo durante un tiempo, las fases no se separan ni se


observa sedimentación, es decir las partículas no se depositan en el fondo del
recipiente.

& Son totalmente transparentes, es decir, permiten el paso de la luz.

& Sus componentes o fases no pueden separarse por filtración

Efecto de la temperatura y la presión en la solubilidad de sólidos y


gases
Porque un refresco pierde más rápido el gas cuando esta caliente que cuando
esta frió, o por que el chocolate en polvo se disuelve más fácilmente en leche
caliente, son varios factores los que influyen a estos fenómenos, entre ellos está
la temperatura y la presión.
Por lo general la solubilidad varía con la temperatura. En la mayoría de las
sustancias, un incremento de la temperatura causa un aumento de la
solubilidad. Por eso el azúcar se disuelve mejor en café caliente, y la leche debe
de estar en el punto de ebullición.
Los cambios de presión no modifican la solubilidad de un sólido en un líquido.
Si un sólido es insoluble agua, no se disolverá aunque se aumente bruscamente
la presión ejercida sobre él.
La solubilidad de los gases disueltos en líquidos es diferente de la que poseen los
sólidos. La solubilidad de un gas en agua aumenta con la presión del gas sobre el
disolvente, si la presión disminuye, la solubilidad disminuye también. Se dice
que la solubilidad de los gases es directamente proporcional a la presión.
Cuando se destapa una botella de refresco, la presión sobre la superficie del
líquido se reduce y cierta cantidad de burbujas de dióxido de carbono suben a la
superficie. La disminución de la presión permite que el CO2 salga de la
disolución.
En relación con la temperatura, los gases disueltos en líquidos se comportan de
forma inversa a como lo hacen los sólidos. La solubilidad de un gas en agua
decrece a medida que aumenta la temperatura; esto significa que la solubilidad
y la temperatura son inversamente proporcionales.
Los gases disueltos en agua potable (oxigeno, cloro y nitrógeno) son las
pequeñas burbujas que aparecen cuando él liquido se calienta y aún no llega al
punto de ebullición. Cuando el agua hierve queda totalmente desgasificada, por
lo cual su sabor es distinto del que posee el agua sin hervir, por ello se
recomienda airear esta agua antes de beberla.
Soluciones acuosas
El agua es la biomolécula más abundante del ser humano, constituye un 65-70
% del peso total del cuerpo. Esta proporción debe mantenerse muy próxima a
estos valores para mantener la homeóstasis hídrica, por lo contrario el
organismo se ve frente a situaciones patológicas debidas a la deshidratación o la
retención de líquidos. La importancia del estudio de la biomolécula agua radica
en el hecho de que la totalidad de las reacciones bioquímicas se realizan en el
seno del agua, todos los nutrientes se transportan en el seno del agua.
Estructura molecular del agua. Es una molécula tetraédrica, con el átomo
de oxigeno en el centro y los dos átomos de hidrógeno en los vértices de dicho
tetraedro quedando los otros dos vértices ocupados por los electrones no
compartidos del oxígeno
El oxigeno es un átomo que posee mayor electronegatividad que el hidrogeno,
esto hace que la molécula de agua sea un dipolo eléctrico. Esta estructura
explica muchas de las propiedades físicas y químicas del agua bien sea por la
formación de puentes de hidrogeno o por solvatacion de otras moléculas.
Propiedades físicas y químicas del agua. Las propiedades del agua son la
base de una serie de funciones esenciales para la integridad del organismo.
Funciones bioquímicas y fisiológicas del agua.
De lo anterior se deduce que las funciones bioquímicas y fisiológicas del agua
son consecuentes con las propiedades fisicoquímicas que se han estudiado. El
agua puede actuar como componente de macromoléculas proteínas, ácidos
nucleicos, polisacáridos, pueden estabilizar su estructura a través de la
formación de puentes de hidrogeno.
El hecho de que sea considerada como disolvente universal de sustancia iónicas,
polares no iónicas y anfipáticas, facilita que en su seno se puedan llevar a cabo
la totalidad de las reacciones bioquímicas, así como el transporte adecuado de
sustancias en el organismo.
El agua puede actuar como sustrato o producto de muchas reacciones como la
hidrólisis o formación de ésteres.
El carácter termorregulador del agua, permite conseguir un equilibrio de
temperaturas en todo el cuerpo así como la disipación del calor metabólico lo
observamos en el ejercicio extenso.
Conclusión
De este informe concluyo que la solubilidad no es solo diluir una
sustancia en otra, ya que esto consiste en un proceso quimico-fisico
que esta sometido a diferentes factores que predominan, como es el
caso de la presión y la temperatura.
Para finalizar, es bueno indicar dos situaciones muy importantes con
respecto a la solubilidad:
Si dos solutos son solubles en un mismo solvente, dependiendo de las
cantidades (pequeñas) pueden disolverse ambos sin ninguna dificultad,
pero en general la sustancia de mayor solubilidad desplaza de la
solución a la de menor solubilidad, ejemplo: al agregar azúcar o sal a
una bebida, inmediatamente se produce el escape del gas disuelto en
ella.
Si un soluto es soluble en dos solventes inmiscibles (no se mezclan)
entre sí, el soluto se disuelve en ambos solventes distribuyéndose
proporcionalmente de acuerdo a sus solubilidades en ambos solventes.
En este trabajo se han visto varios aspectos del tema de las soluciones, el cual es
un tema muy extenso y muy importante para la vida de todos los seres humanos
en este planeta. Este tema es muy importante porque sin los conocimientos que
se tienen acerca de las soluciones, no se podría hacer más cosas con la materia
prima, o con otros materiales, no se podría hacer materiales indispensables para
nuestras vidas como el plástico, que existen muchos tipos de este material que
se usa prácticamente para todo, bueno y así como este material existen muchos
otros.
Además en este trabajo se ha tratado de poner información resumida, útil y
concreta, lo cual es en factor muy importante porque si algún lector que no
tenga muchos conocimientos del tema no se confunda tanto con definiciones y
palabras que le puedan resultar extrañas. Además resulta mucho más cómodo
leer un trabajo con información bien resumida y concreta, que cualquier otro
trabajo que tenga mucha información que no sea necesaria, esto muchas veces
resulta ser incomodo.
SOLUCIONES

1) INTRODUCCIÓN

Una solución es una mezcla homogénea de dos o más sustancias. La sustancia


disuelta se denomina soluto y esta presente generalmente en menor cantidad
en comparación con la sustancia donde se disuelve denominada solvente. En
cualquier discusión de soluciones, el primer requisito consiste en poder
especificar sus composiciones, esto es, las cantidades relativas de los diversos
componentes.

La concentración de una solución expresa la relación de la cantidad de soluto a


la cantidad de solvente o de la solución.

Las soluciones poseen una serie de propiedades que las caracterizan:

1. Su composición química es variable.

Las propiedades químicas de los componentes de una


2. solución no se alteran.

Las propiedades físicas de la solución son diferentes a las


del solvente puro: la adición de un soluto a un solvente
3. aumenta su punto de ebullición y disminuye su punto de
congelación; y disminuye la presión de vapor del solvente.

2) PRINCIPALES CLASES DE SOLUCIONES

SOLUCIÓN DISOLVENTE SOLUTO EJEMPLOS


Gaseosa Gas Gas Aire
Alcohol en
Liquida Liquido Liquido
agua
Liquida Liquido Gas O2 en H2O
Liquida Liquido Sólido NaCl en H2O

3) SOLUBILIDAD

La solubilidad es la cantidad máxima de un soluto que puede disolverse en una


cantidad dada de solvente a una determinada temperatura y presión.

Factores que afectan la solubilidad:

Los factores que afectan la solubilidad son:


a) Superficie de contacto: La interacción soluto-solvente aumenta cuando hay
mayor superficie de contacto y el cuerpo se disuelve con más rapidez
(pulverizando el soluto).

b) Agitación: Al agitar la solución se van separando las capas de disolución


que se forman del soluto y nuevas moléculas del solvente continúan la
disolución

c) Temperatura: Al aumentar la temperatura se favorece el movimiento de las


moléculas y hace que la energía de las partículas del sólido sea alta y puedan
abandonar su superficie disolviéndose.

d) Presión: Esta influye en la solubilidad de gases y es directamente


proporcional

4) MODO DE EXPRESAR LAS CONCENTRACIONES

La concentración de las soluciones es la cantidad de soluto contenido en una


cantidad determinada de solvente o solución. Los términos diluida o
concentrada expresan concentraciones relativas. Para expresar con exactitud la
concentración de las soluciones se usan conceptos como los siguientes:

4,1) Unidades Físicas de concentración:


a) Porcentaje masa a masa (% m/m): indica la masa de soluto por cada
100 unidades de masa de la solución.

b) Porcentaje volumen a volumen (% V/V): se refiere al volumen de


soluto por cada 100 unidades de volumen de la solución.

c) Porcentaje masa a volumen (% m/V): indica el número de gramos de


soluto que hay en cada 100 ml de solución.
4,2) Unidades químicas de concentración:

a) Fracción molar (Xi): se define como la relación entre las moles de un


componente y las moles totales presentes en la solución.

Xsto + Xste = 1

b) Molaridad ( M ): Es el número de molg de soluto contenido en un litro de


solución. Una solución 3 molar ( 3 M ) es aquella que contiene tres molg de
soluto por litro de solución.

EJEMPLO 1:

* Cuántos gramos de AgNO3 , se necesitan para preparar 100 cm3 de solución


1M?

Previamente sabemos que:

La masa fórmula del masa de 1


170 g =
AgNO3 es 170 u molg AgNO3 y que

100 de H20 cm3 equivalen a 100 ml. H20

Usando la definición de molaridad, se tiene que en una solución 1M hay 1 mol


de AgNO3 por cada Litro (1000 ml ) de H2O (solvente) es decir:

Utilizando este factor de conversión y los datos anteriores tenemos que:


Se necesitan 17 g de AgNO3 para preparar 100 ml de solución 1 M

c) Molalidad (m): Es el número de molg de soluto contenidos en un


kilogramo de solvente. Una solución formada por 36.5 g de ácido clorhídrico,
HCl, y 1000 g de agua es una solución 1 molal (1 m)

EJEMPLO 2:

* Cuántos gramos de AgNO3 , se necesitan para preparar 100 cm3 de solución


1m?

Previamente sabemos que:

La masa fórmula del masa de 1


170 g =
AgNO3 es 170u molg AgNO3 y que
100 de H20 cm3 equivalen a 100 gr. H20

Usando la definición de molalidad , se tiene que en una solución 1m hay 1


mol de AgNO3 por cada kg (1000 g ) de H2O (solvente) es decir:

Utilizando este factor de conversión y los datos anteriores tenemos que:


Se necesitan 17 g de AgNO3 para preparar 100 ml de solución 1 m, observe
que debido a que la densidad del agua es 1.0 g/ml la molaridad y la molalidad
del AgNO3 es la misma

d) Normalidad (N): Es el número de equivalentes gramo de soluto


contenidos en un litro de solución.

EJEMPLO 3:

* Cuántos gramos de AgNO3 , se necesitan para preparar 100 cm3 de solución


1N?

Previamente sabemos que:

La masa fórmula masa de 1


170 g =
del AgNO3 es 170u mol AgNO3 y que

100 de H20 cm3 equivalen a 100 gr. H20

Usando la definición de normalidad, se tiene que en una solución 1N hay 1


equivalente gramo de sustancia, en este caso igual a 1 molg de AgNO3 por
cada litro de solución es decir:

Utilizando este factor de conversión y los datos anteriores tenemos que:

La masa equivalente gramo de un compuesto se calcula dividiendo la formula


gramo del compuesto por su carga total positiva o negativa.
PROBLEMAS PROPUESTOS DE SOLUCIONES:

1.- Determine la concentración, en porcentaje en masa, de una disolución


preparada a partir de 5 gramos de fosfato de sodio y 400 g de agua. R: 1,25%
2.- Determine la concentración en porcentaje en masa de Na3PO4 (M =164) en
una disolución preparada a partir de 5 g de la sal hidratada Na3PO4.12H2O (M
= 380) y 400 g de agua. R: 0,53%
3.- Se añaden 11 g de NaOH a 90 g de una disolución de NaOH al 10% en masa.
Determine el % en masa de la nueva disolución. R: 19,80%
4.- Se añaden 18 g de una muestra de NaOH al 75 % de pureza a 200 g de una
disolución de NaOH al 10 % en masa. Determine la concentración en % en
masa, de la disolución resultante. R:
15,37%
5.- Se mezclan 60 g de una disolución al 12 % en masa de NaCl con 40 g de otra
disolución de NaCl al 7 % en masa. ¿Cuál es la concentración de la disolución
resultante en % en masa? R: 10%
6.- El cloruro de Mg se encuentra presente en muchos manantiales y en el agua
de mar. Se tiene una muestra de agua cuya densidad es 1,08 g/mL que contiene
6 % en masa de cloruro de Mg (MgCl2 M= 95). Que volumen de la misma
deberá utilizarse para obtener, mediante evaporación, 25 de MgCl2.6 H2O (M=
203).
R: 180,56 mL
7.- Determine la concentración, en % en masa de fosfato de sodio en una
disolución preparada a partir de 5 g de Na3 PO4 (M= 164); 2,5 g de Na3PO4.12
H2O (M= 380); 1400 g de agua y 500 g de disolución de fosfato de sodio al 13 %
en masa.
R: 3,73
8.- El tetraborato de sodio hidratado (bórax),cuya formula química es
Na2B4O7. 10 H2O (M= 382) se utiliza en química como sustancia patrón para
la valoración de ácidos fuertes. Si se desea preparar una disolución al 0,5% en
masa de Na2B4O7 (M= 202). Hallar la cantidad en gramos de bórax que deberá
disolver en 5000 g de agua, para preparar la disolución deseada.
R: 47,62
9.- Cuántos gramos de NaNO3 deberán agregarse a 100 g de disolución al 15%
en NaNO3 a fin de transformarla en una disolución al 20% en masa?
R: 6,25
10.- Cuántos gramos de Ca(NO3)2 deberán agregarse a 800 g de una disolución
de nitrato de Calcio al 9% en masa, a fin de transformarla en otra al 20% en
masa?
R: 110
11.- Cuántos gramos de Zn(NO3)2. 6 H2O (M = 297) deberán ser agregados a
500 g de una disolución de Zn(NO3)2 (M = 189) al 5% en masa, a fin de
transformarla en una disolución al 18% en masa?
R: 141
12.- Cuántos gramos de CaCl2. 2H2O (M = 147) deberán mezclarse con 200 g de
una disolución al 15% en CaCl2, a fin de transformarla en una disolución al 25%
en masa de CaCl2? (M = 111)
R: 39,22
13.- Determine la cantidad en gramos de disolución de HCl al 16% en masa que
podrá preparase mezclando 250 g de disolución de HCl al 24% en masa con la
cantidad necesaria de otra disolución de HCl al 14% en masa?
R: 1250
14.- El HCl es un ácido muy importante en la industria. Suponga que una
industria química requiere una disolución de HCl al 10% en masa. En el
almacén de la empresa se puede encontrar:
a) 500 g de disolución de HCl al 15% en masa
b) Suficiente cantidad de disolución de HCl al 7% en masa
c) Suficiente cantidad de agua destilada
A) ¿Qué cantidad en gramos de la disolución al 7% tendría que mezclar con los
500 g de la disolución al 15% para obtener la disolución deseada? R: 833,33 g
B) ¿Que cantidad en gramos de agua se tendría que mezclar con los 500 g de
HCl al 15% para obtener lo deseado? R: 250 g
C) ¿Con cual de las dos alternativas señaladas se puede preparar mayor
cantidad de la disolución deseada? A) R: 1333,33 g
15.- Para todos los problemas anteriores, determine la concentración en mol /L
y la fracción molar del soluto resultante.
16.- Cuántos gramos de CuSO4. 5 H2O (M = 250) se requieren para preparar
150 mL de disolución de CuSO4 (M= 160) 0,24 Molar? R: 9 g
17.- Se mezclan 10 mL de HCl 0.1 mol /L ; 23,5 mL de HCl 0,25 mol /L y 8,6 mL
de HCl 0,32 mol /L. ¿Cuál es la concentración en mol /L de la disolución
resultante? R: 0,23 M
18.- Se mezclan: 100 g de disolución de MgCl2 (M= 95) al 15% en masa, 500 mL
de agua y 10 g de MgCl2. 6 H2O (M = 203). Determine la concentración en
mol /L resultante respecto al MgCl2 sabiendo que la densidad de la mezcla es
1,15 g/mL. R:
0,39 M
19.- Se mezclan: 25 mL de disolución de ácido sulfúrico 2 mol /L; 15 mL de
ácido sulfúrico al 13% en masa y densidad 1,15 g/mL ; 50 mL de disolución
de ácido sulfúrico 0,4 mol /L y 500 mL de agua. Determine la concentración
en mol /L de la solución resultante. (M= 98) R: 0,19M
20.- Una industria química requiere una disolución de HNO3 (M= 63)
exactamente 2 mol/L. Calcular el volumen de una disolución de HNO3 al 70%
en masa y densidad 1,32 g/mL que deberá agregarse a 2,5L de una disolución
0,3 mol/L en HNO3 a fin de obtener la concentración deseada. R: 0,34L
21.- Calcular el volumen de una disolución de HCl al 32,14% en masa y densidad
1,16 g/mL que hay que mezclar con 1Lde disolución de HCl 0.932 mol /L. para
que resulte exactamente 1 mol /L. Suponga que no hay contracción de volumen
al mezclar los dos ácidos. (M = 36,5). R: 7,38 ml
22.- Para los problemas 16 al 19, determine la concentración en g/L de la
disolución resultante.
R: 38,4 R: 8,4 R: 37.05 R: 15,68
23.- El sulfato cúprico CuSO4 (M = 160) se utiliza en depósitos de agua potable
en concentraciones de aproximadamente 2 mg/l para la eliminación de algas,
las cuales producen olores y sabores desagradables. ¿Que cantidad de CuSO4. 5
H2O (M = 250) deberá agregarse a un tanque de dimensiones 3x3x3 metros, a
fin de obtener la concentración deseada?
R: 84,38 g
24.- Determine la masa equivalente gramo de las siguientes sustancias:
a) KMnO4 (M = 158) reducido a Mn+2 en medio ácido R: 31,6 g/mol
b) KMnO4 reducido a MnO2 en medio básico R: 52,7 g/mol
c) KClO3 (M = 123) reducido a Cl- R: 20,5 g/ mol
d) NaIO3 (M = 198) reducido a I2 en medio ácido R: 39,6 g/mol
e) H2O2 (M = 34) reducido a agua R: 17 g/mol
f) H2O2 oxidado a O2 R: 17 g/mol
g) H2S (M = 34) oxidado a S R: 17 g/mol
h) H2C2O4 (M = 90) oxidado a CO2 R: 45 g/mol
25.- ¿Cuántos gramos de KMnO4 (M = 158) se requieren para preparar 17,31 mL
de disolución 0,692 N, sabiendo que esta disolución se va a utilizar en una
reacción donde:
a) El MnO4- se reduce a Mn+2 R: 0,379
b) El MnO4- se reduce a MnO2 R: 0,63
26.- Determine el % de pureza de una muestra impura de Ca(OH)2 (M = 40)
sabiendo que al pesar 0,5 g de dicha muestra y agregar agua hasta formar 50 mL
de disolución, se obtiene una concentración en eq - g /L de 0,05.
R: 10%
27.- Se tiene 250 mL de una disolución de ácido nítrico (M = 63) de
concentración desconocida. Al efectuar la reacción: HNO3 + CuS -----CuSO4
+NO
se determina que la concentración era 0,12 N. ¿Cuántos gramos de soluto
estaban contenidos en la disolución?.
R: 0,63
28.- Se tienen 250 mL de una disolución de ácido nítrico (M = 63) de
concentración desconocida. Al efectuar la reacción:
HNO3 + Zn ------ Zn+2 + NH4
se determina que la concentración en eq - g /L era 0,32. ¿Cuántos gramos de
soluto estaban contenidos en la disolución? ¿ Que conclusión saca usted al
comparar con el resultado del problema anterior?
R: 0.63
29.- Se diluye a un volumen tres veces mayor una disolución de HCl (M = 36,5)
al 27 % en masa y densidad 1,17 g/mL. a) Determine la concentración en eq -
g /L de la disolución resultante (ácido diluido) b) ¿Que volumen del ácido
diluido se necesita para preparar 2,5Lde HCl Normal? R: 2,88-0,87
30.- Calcular el volumen de agua que hay que añadir a 25Lde una disolución de
H2SO4 (M= 98) al 78% en masa y densidad 1,707 g/mL, para obtener un ácido
al 48% y densidad 1,381 g/mL.
R: 25,2
31.- ¿Cuál es la concentración en % en masa de una disolución de H2SO4 (M =
98) de densidad 1,80 g/mL. si 50 mL de ésta disolución se neutralizan con 84,6
mL de NaOH 2 N.?
R: 9,20
32.- ¿Cuál es la concentración en g/l y en % en masa de una disolución de ácido
nítrico (M = 63) de densidad 1,18 g/mL, si al diluirlo a un volumen cinco veces
mayor, 10 mL del ácido diluido consume 11,4 mL de NaOH Normal?
R: 30,43-359,10
33.- Hallar la cantidad de HCl (M = 36,5) concentrado al 36,2% en masa que se
necesitan para neutralizar una disolución que contiene 125 g de sosa cáustica
(NaOH M = 40)
R: 315,08
34.- Hallar el % de pureza de una muestra de NaOH (M = 40) sabiendo que al
disolver 25,06 g de dicha muestra y formar 1Lde disolución, 10 mL de ésta
consumen 11,45 mL de ácido 0,5 N.
R: 90,98
35.- Se desea determinar el contenido de hierro (Fe ; M = 56) en un mineral de
hierro. Se toman 2 g del mineral, se disuelven y se reduce adecuadamente para
efectuar la siguiente reacción:
Fe+2 + MnO4- ----- Fe+3 + Mn+2
en la reacción se consumen 50 mL de KMnO4 0,1 mol /L ¿Cual es el % de Fe en
el mineral?
R: 70%
36.- Se pesan 3,31 g de una muestra impura de KMnO4 y se disuelven en agua
hasta formar un litro disolución. Al hacer reaccionar 0,1675 g de oxalato de
sodio (Na2C2O4 M = 134) con la disolución preparada de KMnO4, se consumen
23,90 mL de la misma. Determine la concentración en eq - g /Lde la disolución
preparada y el % de pureza de la muestra de KMnO4 (M = 158)
MnO4- + C2O4-2 + H+ ---- Mn+2 + CO2
R: 0,10- 95,41
37.- Se mezclan: 85 mL de H2SO4 (M = 98) 0,12 mol /L ; 100 mL de NaOH (M
= 40) al 14% en masa y densidad 1,03 g/mL; 40 mL de disolución de H2SO4 de
concentración desconocida y 60 mL de NaOH 0,5 mol /L. Determine la
concentración en eq - g /L desconocida del ácido, sabiendo que la reacción es
completa.
R: 9,25 N
38.- Se agregan 3,27 g de magnesio (Mg M = 24) a 250 mL de HCl 2,08 N. Si se
supone que el volumen de la disolución no cambia, determine la Concentración
en eq - g /L respecto al ácido que queda en exceso, después de la reacción:
Mg + HCl ----- H2 + MgCl2
R: 1
39.- Se mezclan 100 mL de K2Cr2O7 (MASA MOLAR (M) EN G/MOL = = 294)
0,5 N, con 150 mL de K2Cr2O7 0,3 mol /L y con 500 mL de HCl (M = 36,5) 0,3
mol /L. Determine la concentración en eq - g /L de la disolución resultante con
respecto al exceso, sabiendo que la reacción es:
K2Cr2O7 + HCl ---- KCl + CrCl3 + Cl2
R: 0,23 K2Cr2O7
40.- Una pieza de aluminio puro (M = 27) que pesa 2,70 g se trata con 75 mL de
H2SO4 (M = 98) al 24,7% en masa y densidad 1,18 g/mL. Después que todo el
aluminio ha reaccionado, la disolución resultante se diluye a 400 mL.
Determine la concentración en eq - g /L de la disolución después de la dilución,
respecto al ácido en exceso.
Al + H2SO4 ----- Al2(SO4)3 + H2
R: 0,38
41.- Se mezclan 50 mL de NaOH (M = 40) al 12% en masa y densidad 1,02 g/mL
con 50 mL de NaOH 3 mol /L y con 100 mL de H2SO4 0,3 mol /L. De la
disolución resultante se toman 15 mL y el exceso presente se titula con 10 mL de
disolución de HCl de concentración desconocida. ¿Cuál es la Concentración en
eq - g /L de la disolución de HCl utilizada en la titulación?
R: 1,8
42.- Se mezclan: 30 g de disolución de H2SO4 (M = 98) al 30% en masa; 100
mL de disolución de H2SO4 al 15% en masa y densidad 1,15 g/mL ; 20 g de una
muestra impura de NaOH. La disolución resultante tiene una concentración en
eq - g /L de 1,15 en ácido, en un volumen total de 150 mL. Determine el % de
pureza de la muestra de NaOH (M = 40)
R: 72
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
43.- Las tabletas de vitamina C contienen ácido ascórbico (C6H8O6, M = 167,
un sólo hidrógeno acídico) y almidón como material de relleno, el cual sirve
para darle consistencia. Para determinar la cantidad de vitamina C, la tableta se
disuelve en agua y se titula con disolución de hidróxido de sodio. Si la titulación
de una tableta disuelta de vitamina C consume 16,85 mL de NaOH 0,1038
mol /L, ¿Que tan exacta es la etiqueta del frasco si el fabricante sostiene que
cada tableta contiene 300 mg de vitamina C?
44.- El vinagre consiste en una disolución de ácido acético (un solo hidrógeno
acídico) en agua. Suponga que se diluye una muestra de 10 mL de vinagre con
agua destilada hasta 100 mL. Se toman 30 mL de vinagre diluido y se titulan
con una disolución de NaOH 0,1 mol /L, consumiéndose 15 mL. Si la densidad
del vinagre original es 1,052 g/cc ¿Que % del mismo es ácido acético?
M. CH3COOH = 60
45.- El acero generalmente se "baña en ácido" (HCl) para remover el óxido de
hierro y otros materiales de su superficie. Después de usarse por algún tiempo,
la disolución del baño pierde eficiencia y se debe descartar. Esto puede causar
problemas ambientales porque la disolución es fuertemente ácida y contiene
una concentración alta de cloruro ferroso. Suponga que un químico está
analizando la disolución del baño de una acería. Encuentra que cuando una
alícuota de 25 mL de la disolución conteniendo Fe se trata con Ce(NO3)4 0,1967
mol /L, se necesitan 43,24 mL para alcanzar el punto final. La reacción de
titulación es:
Fe+2 + Ce+4 ------ Fe+3 + Ce+3
a) ¿Cual es la Concentración en mol /L del Fe+2 en la disolución del baño?
b) Si la acería desecha diariamente 1500Lde disolución en un río que corre a
una velocidad 200000 m3 por día y la disolución se mezcla completamente con
el agua del río, ¿Excederá la concentración de Fe+2 el criterio permitido de agua
de 5,3x10-6 M?
46.- La presencia de Manganeso disuelto en fuentes de agua potable puede ser
objetable o altamente inaceptable desde el punto de vista estético, ya que
origina precipitados coloidales que la hacen turbia. Por estas razones se limitan
sus concentraciones a valores máximos de 0,05 mg/l. Una industria metalúrgica
produce desechos que contienen manganeso y descarga sus residuos en un río.
Se tienen los siguientes datos:
- Caudal del río: 2000 m3/dia
- Concentración de Mn en el río, antes de la descarga: 10 -4 N
- Volumen de los residuos de la industria : 3000 L /día
- Características del desecho: Al tomar 25 mL del desecho y titular con
permanganato de potasio 0,2 mol /L, se consumen 42,5 mL, según la reacción:
Mn+2 + MnO4- ----- MnO2
Después que la industria descargue sus residuos, y sin que se efectúe algún
tratamiento previo, ¿Sigue siendo adecuado el río para consumo humano en
cuanto a manganeso se refiere? (M = 55)
ELECTROQUIMICA, ELECTROLISIS Y PILAS

Electroquímica: es la parte de la química que trata de la relación entre las corrientes


eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en
eléctrica y viceversa. En un sentido más amplio, la electroquímica es el estudio de las
reacciones químicas que producen efectos eléctricos y de los fenómenos químicos
causados por la acción de las corrientes o voltajes.

INTRODUCCION

Todas las reacciones químicas son fundamentalmente de naturaleza eléctrica, puesto que
hay electrones involucrados en todos los tipos de enlaces químicos. Sin embargo, la
electroquímica es primordialmente el estudio del fenómeno de oxido-reducción.

Las relaciones entre cambios químicos y energía eléctrica tienen importancia teórica y
practica. Las relaciones químicas pueden utilizarse para producir energía eléctrica (en
pilas que se llaman pilas voltaicas o galvánicas). La energía eléctrica puede utilizarse
para realizar transformaciones químicas (en pilas electrolíticas). Además el estudio de
los procesos electroquímicos lleva a la comprensión y a la sistematización de los
fenómenos de oxido-reducción que ocurren fuera de las pilas.

Corriente eléctrica y movimiento de iones

Celda voltaica

Una célula o celda voltaica aprovecha la electricidad de una reacción química


espontánea para encender una bombilla (foco). Las tiras de cinc y cobre, dentro de
disoluciones de ácido sulfúrico diluido y sulfato de cobre respectivamente, actúan como
electrodos. El puente salino (en este caso cloruro de potasio) permite a los electrones
fluir entre las cubetas sin que se mezclen las disoluciones. Cuando el circuito entre los
dos sistemas se completa (como se muestra a la derecha), la reacción genera una
corriente eléctrica. Obsérvese que el metal de la tira de cinc se consume (oxidación) y la
tira desaparece. La tira de cobre crece al reaccionar los electrones con la disolución de
sulfato de cobre para producir metal adicional (reducción). Si se sustituye la bombilla
por una batería la reacción se invertirá, creando una célula electrolítica.
La mayoría de los compuestos inorgánicos y algunos de los orgánicos se ionizan al
fundirse o cuando se disuelven en agua u otros líquidos; es decir, sus moléculas se
disocian en componentes cargados positiva y negativamente que tienen la propiedad de
conducir la corriente eléctrica. Si se coloca un par de electrodos en una disolución de un
electrolito (o compuesto ionizable) y se conecta una fuente de corriente continua entre
ellos, los iones positivos de la disolución se mueven hacia el electrodo negativo y los
iones negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o
perder electrones y transformarse en átomos neutros o moléculas; la naturaleza de las
reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.

La acción de una corriente sobre un electrolito puede entenderse con un ejemplo


sencillo. Si el sulfato de cobre se disuelve en agua, se disocia en iones cobre positivos e
iones sulfato negativos. Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, los iones
cobre se mueven hacia el electrodo negativo, se descargan, y se depositan en el
electrodo como elemento cobre. Los iones sulfato, al descargarse en el electrodo
positivo, son inestables y combinan con el agua de la disolución formando ácido
sulfúrico y oxígeno. Esta descomposición producida por una corriente eléctrica se llama
electrólisis.

En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar la
corriente por un electrolito sigue la ley descubierta por el químico físico británico
Michael Faraday. Esta ley afirma que la cantidad de material depositada en cada
electrodo es proporcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el electrolito, y
que la masa de los elementos transformados es proporcional a las masas equivalentes de
los elementos, es decir, a sus masas atómicas divididas por sus valencias.

Todos los cambios químicos implican una reagrupación o reajuste de los electrones en
las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de carácter
eléctrico. Para producir una corriente eléctrica a partir de una reacción química, es
necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones fácilmente, y un
reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones fácilmente. Las reacciones de este
tipo pueden entenderse con un ejemplo, el funcionamiento de un tipo sencillo de pila
(batería) electroquímica. Al colocar una varilla de cinc en una disolución diluida de
ácido sulfúrico, el cinc, que es un reductor, se oxida fácilmente, pierde electrones y los
iones cinc positivos se liberan en la disolución, mientras que los electrones libres se
quedan en la varilla de cinc. Si se conecta la varilla por medio de un conductor a un
electrodo de metal inerte colocado en la disolución de ácido sulfúrico, los electrones que
están en este circuito fluirán hacia la disolución, donde serán atrapados por los iones
hidrógeno positivo del ácido diluido. La combinación de iones y electrones produce gas
hidrógeno, que aparece como burbujas en la superficie del electrodo. La reacción de la
varilla de cinc y el ácido sulfúrico produce así una corriente en el circuito externo. Una
pila electroquímica de este tipo se conoce como pila primaria o pila voltaica.

En la batería de acumuladores, o acumulador (conocida comúnmente como pila


secundaria), se proporciona energía eléctrica desde una fuente exterior, que se almacena
en forma de energía química. La reacción química de una pila secundaria es reversible,
es decir, se produce en un sentido cuando se carga la pila, y en sentido opuesto cuando
se descarga. Por ello, una pila secundaria puede descargarse una y otra vez.
APLICACIONES INDUSTRIALES

La descomposición electrolítica es la base de un gran número de procesos de extracción


y fabricación muy importantes en la industria moderna. La sosa cáustica (un producto
químico importante para la fabricación de papel, rayón y película fotográfica) se
produce por la electrólisis de una disolución de sal común en agua. La reacción produce
cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electrolítica
produciendo sosa cáustica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricación de pasta de
madera y papel.

Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico, que se


utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno,se calienta una carga de
sales metálicas hasta que se funde y se ioniza. A continuación, se deposita el metal
electrolíticamente.

Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el estaño, el cobre,
el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolíticos es
que el metal depositado es de gran pureza. La galvanotécnia, otra aplicación industrial
electrolítica, se usa para depositar películas de metales preciosos en metales base.
También se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metálicas que precisen
un recubrimiento resistente y duradero. La electroquímica ha avanzado recientemente
desarrollando nuevas técnicas para colocar capas de material sobre los electrodos,
aumentando así su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polímeros
que conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polímeros.

CONDUCCION METALICA

Una corriente eléctrica es el flujo de la carga eléctrica. En los metales esta carga es
llevada por los electrones y la conducción eléctrica de este tipo se llama conducción
metálica. La corriente resulta de la aplicación de una fuerza eléctrica suministrada por
una pila, batería, o alguna otra fuente de energía eléctrica. Se necesita un circuito
completo para producir una corriente.

Los cristales metálicos pueden describirse en los términos de nubes de electrones en


movimiento atravesando las redes relativamente fijas de los iones metálicos positivos.
Cuando los electrones se dirigen hacia una terminal del alambre metálico, los electrones
en movimiento desplazan otros electrones de la nube en el punto de entrada. Los
electrones desplazados, a su vez, adquieren nuevas posiciones empujando los electrones
vecinos hacia delante y este efecto se trasmite por el alambre hasta que los electrones
son forzados fuera del alambre en el extremo opuesto. La fuente de energía puede ser
considerada un bomba de electrones, pues sirve para forzar a los electrones por uno de
los terminales de circuito y sacarlos por el otro extremo. En cualquier posición en el
alambre, se conserva la neutralidad eléctrica, pues la velocidad de entrada de los
electrones iguala la velocidad de salida de los mismos. Hace mucho se conoce la
analogía entre el flujo de la electricidad fue descrita en términos de una corriente de "
fluido eléctrico". Convencionalmente, desde hace tiempo (en los tiempos de Benjamín
Franklin, 1747), antes de que se identificara el electrón, se adscribe una carga positiva a
esta corriente. Interpretaremos los circuitos eléctricos en términos del movimiento del
electrón. Sin embargo, debemos recordar que la corriente eléctrica convencional es
descrita arbitrariamente como positiva y fluye en dirección opuesta.
La corriente eléctrica se mide en amperios (A). LA cantidad de carga eléctrica se mide
en coulombios (C); el culombios se define como la cantidad de electricidad transmitida
en un segundo mediante una corriente de un ampere. Por consiguiente:

1 A = 1 C/s y 1 C = 1 A.s

La corriente eléctrica se hace pasar a través del circuito mediante una diferencia de
potencial eléctrico, el cual se mide en voltios (V). Se necesita un joule de trabajo para
mover un culombio desde un potencial mas bajo a uno mas alto cuando la diferencia de
potencial es de un voltio. Un voltio, por consiguiente, es igual a un julio por culombio y
un voltio culombio es una unidad de energía e igual a un julio.

1 V = 1 J/C

1V.C=1J

Mientras mayor sea la diferencia de potencial entre dos puntos en un alambre dado,
mayor será la corriente que transporte el alambre entre estos dos puntos. Georg Simon
Ohm, en 1826, expreso la relación cuantitativa entre la diferencia de potencial, E, en
voltios y la corriente, I, en amperes, como:

I = E/ R o E=I.R

Donde la constante de proporcionalidad, R, de la ley de Ohm se llama la resistencia. La


resistencia se mide en ohmmios (Ω). Se requiere un voltio para transportar una
corriente de un amperio a través de una resistencia de un ohmio

La resistencia para el flujo de electricidad en los metales es originada probablemente


por la vibración de los iones metálicos en sus posiciones del cristal. Estas vibraciones
interfieren con el movimiento de los electrones y retardan la corriente. A medida que
aumenta la temperatura, aumenta el movimiento térmico de los iones metálicos. Por lo
tanto, la resistencia de los metales aumenta y se convierten en conductores deficientes.

CONDUCCION ELECTROLITICA

La conducción electrolítica, en la cual la carga es transportada por los iones, no


ocurrirá a menos que los iones del electrolito se puedan mover libremente. Por
consiguiente, la conducción electrolítica es exhibida principalmente por sales fundidas y
por soluciones acuosas de electrólitos. Por consiguiente, una corriente que pase a través
de un conductor electrolítico requiere que el cambio químico acompañe el movimiento
de los iones.

Estos principios de conducción electrolítica se ilustran mejor refiriéndonos a una pila


electrolítica tal como la representa la figura "1", para la electrólisis del NaCl fundido
entre electrodos inertes (los electrodos inertes no participan en reacciones de
electrodos). La fuente de corriente envía electrones hacia el electrodo izquierdo, el cual
por lo tanto puede considerarse cargado negativamente. Los electrones salen del
electrodo de la derecha, el electrodo positivo. En el campo eléctrico así producido, los
iones de sodio (catiónes) son atraídos hacia el polo positivo (ánodo). La carga eléctrica
en la conducción electrolítica es transportada por los cationes que se mueven hacia el
cátodo y los aniones que se mueven en dirección opuesta hacia el ánodo.

Figura "1" Electrólisis del cloruro de sodio fundido

Para un circuito completo la reacción del electrodo debe acompañar el movimiento de


los iones. En el cátodo algunas especies químicas (no necesariamente el transportador
de carga) debe aceptar electrones y debe reducirse. En el ánodo, los electrones deben ser
separados de algunas especies químicas que, como consecuencia, se oxidan. La s
convenciones relativas a los términos ánodo y cátodo se resumen el la tabla "A".

Cátodo Anodo

Iones atraídos Cationes


aniones
Dirección del movimiento electrónico Dentro de la pila
Fuera de la pila oxidación
Media reacción Reacción

Signo
Pila de electrólisis negativo positivo

Pila galvánica positivo negativo

En la pila del diagrama, los iones sodio se reducen en el cátodo:



Na+ + e - Na

y los iones cloruro se oxidan en el ánodo.

2 Cl-  Cl2 + 2 e -

La suma adecuada de estas dos ecuaciones parciales de la reacción para toda la pila es:

2 NaCl (L) electrólisis


-  2Na (L) + Cl2 (g)

En la operación real de una pila comercial utilizada para producir sodio metálico, se
agrega cloruro de calcio para hacer descender el punto de fusión del cloruro de sodio y
la pila se opera a una temperatura aproximada de 600 °C. A esta temperatura, el sodio
metálico es un líquido.

Podemos trazar el flujo de la carga negativa a través del circuito de la figura "1" como
sigue: los electrones dejan la fuente de corriente y son enviados al cátodo donde son
recogidos y reducidos los iones sodio que han sido atraídos a este electrodo negativo.
Los iones cloruro se mueven del cátodo hacia el ánodo y así transportan carga negativa
en esta dirección. En el ánodo, los electrones son removidos de los iones cloruro,
oxidándolos a cloro gaseoso. Estos electrones son sacados de la pila por la fuente de
corriente. En esta forma, se completa el circuito.

La conducción electrolítica se basa entonces sobre la movilidad de los iones y cualquier


cosa que inhiba el movimiento de estos origina una resistencia a la corriente.

Los factores que influyen en la conductividad eléctrica de las soluciones de electrolitos


incluyen atracciones interiónicas, solvatación de iones y viscosidad del disolvente. Estos
factores se fundamentan sobre atracciones soluto-soluto y soluto-disolvente e
interacciones disolvente-disolvente, respectivamente. El promedio de energía cinética
de los iones soluto aumenta a medida que se eleva la temperatura y, por consiguiente, la
resistencia de los conductores electrolíticos disminuye por lo general a medida que se
aumenta la temperatura.

En todo momento, la solución es eléctricamente neutra. La carga total positiva de todos


los cationes iguala la carga total negativa de todos los aniones.

ELECTROLISIS

a) La electrólisis del cloruro de sodio fundido sirve como fuente comercial de sodio
metálico y cloro gaseoso. Procedimientos similares se usan para preparar otros
metales muy activos (tales como potasio y calcio). Cuando se electrolizan ciertas
soluciones acuosas, el agua esta involucrada en las reacciones de los electrodos
en vez de los iones derivados del soluto; por lo tanto, los iones transportadores
de corriente no se descargan necesariamente en los electrodos.
b) En la electrólisis del sulfato de sodio acuoso, los iones sodio se desplazan hacia
el cátodo y los iones sulfato se mueve hacia el ánodo (figura "2"). Ambos iones
se descargan difícilmente; cuando esta electrólisis se lleva a cabo entre los
electrodos inertes, se desprende hidrogeno gaseoso en el cátodo y la solución
que rodea el electrodo se hace alcalina.
cátodo ánodo
Figura "2" Electrólisis del sulfato de sodio acuoso

2 e- + 2 H2O  H2(g) + 2 OH- 2 H2O  O2(g) + 4 H+ + 4 e-


La reducción ocurre en el cátodo pero en vez de la reducción del ion sodio.

e+ + Na+  Na
el cambio neto que ocurre es la reducción del agua.

2 e- + 2 H2O  H2(G) + 2 OH-


El agua es un electrolito demasiado débil. El agua pura se ioniza aproximadamente 2 x
10-7 % a 25 °C.

2 H2O  H3O+ + OH-


o, mas brevemente,

H2O  H+ + OH-
No se conoce el mecanismo exacto de la reacción en el cátodo de la electrólisis del
Na2SO4 acuoso. Puede ser que los iones de hidrógeno del agua se descargan y que la
reacción procede como sigue:

H2O  H+ + OH-
2 e- + 2 H+  H2(G)
La multiplicación de la primera ecuación por 2 seguida por la adición de las dos
ecuaciones da el cambio sigue:

2 e- + 2 H2O  H2(G) + 2 OH-


En general, el agua se reduce en el cátodo (produciendo hidrógeno gaseoso e iones
hidróxido) a pesar de que el catión del soluto es difícil de reducir.

La oxidación ocurre en el ánodo y en la electrólisis del Na2SO4 acuoso, los aniones


(SO4=) que emigran hacia el ánodo son difíciles de oxidar:

2 SO4=  S2O8= + 2 e-
Por consiguiente, la oxidación del agua se efectúa preferencialmente. La forma de esta
reacción puede ser:

H2O  H+ + OH-

4 OH-  O2(G) + 2 H2O + 4 e-


Multiplicando la primera ecuación por 4 y sumando la ecuaciones, obtenemos el cambio
neto:

2 H2O  O2(G) + 4 H+ + 4 e-
En el ánodo se observa el desplazamiento del oxígeno gaseoso y la solución que rodea
al polo se vuelve ácida. En general, el agua se oxida en el ánodo (produciendo oxigeno
gaseoso e iones de hidrogeno) mientras que el anión del soluto es difícil de oxidar.

La reacción completa para la electrólisis del Na2SO4 acuoso se puede obtener sumando
las reacciones del ánodo y del cátodo:

2 [2 e- + 2 H2O  H2(G) + 2 OH- ]

2 H2O  O2(G) + 4 H+ + 4 e-

6 H2O  2 H2(G) + O2(G) + 4 H+ + 4 OH-


Si se mezcla la solución, los iones hidrogeno e hidróxido producidos se neutralizan
entre si y el cambio neta.

2 H2O -electrólisis-  2 H2(G) + O2(G)


es meramente la electrólisis del agua. En el transcurso de la electrólisis, el ion hidrogeno
se aleja del ánodo, de donde se produce, hacia el cátodo. En forma similar,los iones
hidróxido se mueven hacia el ánodo. Estos iones se neutralizan entre si en la solución
entre los dos electrodos.

Se utilizan evaporadores para obtener hidróxido de sodio de la solución derivada de la electrólisis de cloruro de
sodio acuoso. Hooker Chemical Co.

c) La electrólisis de una solución acuosa de NaCl entre electrodos inertes sirve como un ejemplo de un
proceso en el cual se descarga el anión del electrolito, pero el catión no:

Ánodo 2 Cl-  Cl2(g) + 2 e-


Cátodo 2 e- + 2 H O  H2(g) + 2 OH-
2

2 H2O + 2 Cl-  H2(g) + Cl2(g) + 2 OH-


Puesto que el ion sodio permanece sin modificación en la solución, la reacción se puede
indicar.

2 H2O + 2 Na+ + 2 Cl- -----electrólisis-  H2(G) + Cl2(G) + 2 Na+ + 2 OH-

Este proceso es una fuente comercial del hidrogeno gaseoso, cloro gaseoso y, por
evaporación de la solución restante de la electrólisis, hidróxido de sodio.
d) En la electrólisis de una solución de CuSO4 entre electrodos, la corriente es
transportada por los iones Cu ²+ y SO4=. La corriente que transporta los cationes
se descarga, pero los aniones no:

Ánodo 2 H2O  O2(G) + 4 H+ + 4 e-


Cátodo 2 [ 2 e- + Cu ²+  Cu(S) ]

2 Cu+ + 2 H2O  O2(G) + 2 Cu(S) + 4 H+

Figura "3" Electrólisis de una solución de sulfato cúprico entre electrodos de cobre

Por supuesto, es posible tener ambos iones del sulfato descargados durante la electrólisis de una solución
acuosa. Un ejemplo es la electrólisis del CuCl 2 entre electrodos inertes:

Ánodo 2 Cl-  Cl2(G) + 2 e-


Cátodo 2 e- + Cu ²+  Cu(S)

Cu ²+ + 2 Cl-  Cu(S) + Cl2(G)


También es posible tener el electrodo mismo dentro de una reacción de electrodo. Si el
CuSO4 se electroliza entre dos electrodos de cobre (figura "3 "), los iones Cu ²+ se
reducen en el cátodo.

2 e- + Cu ²+  Cu
pero de las tres posibles oxidaciones anódicas:

2 SO4=  2 S2O4= + 2 e-

2 H2O  O2(G) + 4 H+ + 4 e-

Cu(S)  Cu ²+ + 2 e-
Se observa que ocurre la oxidación del cobre metálico del electrodo. Por esto, en el
ánodo, el cobre del electrodo va a la solución como iones Cu ²+ y, en el cátodo, los iones
Cu ²+ se depositan como Cu(S) sobre el electrodo. Este proceso se usa para refinar cobre.
El cobre contaminado se utiliza como el ánodo de una pila electrolítica y la solución de
CuSO4 está electrolizada. El cobre puro se deposita sobre el cátodo. Los electrodos
activos también son utilizados en los procesos de electroplateado. En el electroplateado
de plata, se utilizan ánodos de plata.

ESTEQUIOMETRIA DE LA ELECTROLISIS
Las relaciones cuánticas entre electricidad y cambio químico fueron descritas
originalmente por Michael Faraday en 1832 y 1833. El trabajo de Faraday se conoce
mejor por la referencia a las medias reacciones que ocurren durante la electrólisis. El
cambio en el cátodo durante la electrólisis del cloruro de sodio fundido:

Na+ + e-  Na
Indica que requiere un electrón para producir un átomo de sodio. Se requiere un mol
electrones (numero de Avogadro de electrones) para producir un mol de átomos de
sodio metálico (22,9898g de Na). La cantidad de carga equivalente a un mol electrones
se llama Faraday (F) y se encontró que es igual a 96 485 coulombios (C), el cual, para
problemas de trabajo, por lo general se ha aproximado a 96 500 C.

1 F = 96 500 C
Si se utilizan 2F de electricidad, se producirán dos moles de Na al mismo tiempo que el
equivalente de electrones a 1F de electricidad se agrega al cátodo, ese mismo numero de
electrones se saca del ánodo,

2 Cl-  Cl2(g) + 2 e-
La extracción de 1 mol de electrones (1F) del ánodo dará como resultado la descarga de
1 mol de iones Cl- y la producción de 0,5 moles de cloro gaseoso.

Si 2F de electricidad fluyen a través de la pila, 2 moles de iones Cl- se descargaran y 1


mol de Cl2 gas se libera.

Por consiguiente, las reacciones de los electrodos pueden interpretarse en términos de


moles y faradays. La oxidación del ion hidróxido en el ánodo, por ejemplo,
4 OH-  O2(g) + 2 H2O + 4 e-
puede leerse como que dice que 4 moles de iones OH- producen 1 mol de O2 gaseoso y
2 moles de H2O cuando pasan 4F de electricidad a través de la pila.

Las relaciones entre moles de sustancias y faradios de electricidad son las bases de los
cálculos estequeométricos que comprende la electrólisis. Recordemos que un ampere
(1A) es igual a la velocidad de una corriente de un culombio (1C) por segundo.

1 A = 1 C/s
En la figura "4 " dos pilas electrolíticas se montan es serie. La electricidad pasa primero
a través de una pila y luego a través de la otra antes de regresar a la fuente de corriente.
Si se electroliza nitrato de plata en una de las pilas, la reacción catódica es,

Ag+ + e-  Ag(S)
y se deposita plata metálica en el electrodo utilizado. Si se pesa este electrodo antes y
después de la electrólisis, si se puede determinar la cantidad de plata depositada y por lo
tanto el numero de culombios que pasan a través de la pila. Un faraday depositara
107,868g de plata. Por consiguiente, un culombio es equivalente a,

Ver Figura "4" coulómetro de plata en serie con una pila electrólisis

PILAS VOLTAICAS
Una pila que se utiliza como fuente de energía eléctrica se llama pila voltaica o
galvánica en honor de Alessandro G. Volta (1800) o Luigi Galvani (1780), quienes
primero experimentaron con la conversión de la energía química en energía eléctrica. La
reacción entre cinc metálico y iones de cobre (II) en solución ilustra un cambio
espontáneo en el cual se transfieren los electrones:

Zn(S) + Cu ²+(AC)  Zn ²+(AC) + Cu(S)


No se conoce el mecanismo exacto mediante el cual ocurre la transferencia de
electrones. Sin embargo, podemos representar la reacción anterior como una
combinación de dos medias reacciones:

Zn(S)  Zn ²+(AC) + 2 e-

2 e- + Cu ²+(AC)  Cu(S)
En una pila voltaica, estas medias reacciones se realizan en electrodos diferentes de
forma tal que la transferencia de electrones tiene lugar a través de un circuito eléctrico
externo más bien que entre el cinc metálico y los iones de cobre (II).
La pila de la figura "5 " esta diseñada para usar esta reacción para producir una corriente
eléctrica. La media pila de la izquierda contiene un electrodo de cinc metálico y
solución de ZnSO4. La media pila de la derecha consiste en un electrodo de cobre
metálico en solución de CuSO4. Las medias pila están separadas por separador poroso
que evita la mezcla mecánica de las soluciones pero permite el paso de iones bajo la
influencia del flujo eléctrico. Una pila de este tipo se llama pila de Daniell.

Figura "5" La pila de Daniell

Cuando los electrodos de cinc están unidos por un alambre metálico, los electrones
fluyen del electrodo de cinc y cobre. En el electrodo de cinc, en cinc metálico se oxida a
iones cinc. Este electrodo es el ánodo, y los electrones que son el producto de la
oxidación abandonan la pila desde este polo. Los electrones se desplazan por el circuito
externo hasta el electrodo de cobre, donde se utilizan en la reducción de los iones cobre
(II) a cobre metálico. El cobre así producido se deposita sobre el electrodo. El electrodo
de cobre es el cátodo. Aquí, los electrones entran a la celda y se realiza la reducción.

Puesto que los electrones se producen en el electrodo de cinc, este ánodo se designa
como polo negativo. Los electrones se desplazan del polo negativo al polo positivo en el
circuito externo de la pila voltaica cuando la pila esta en operación. El catado, donde los
electrones se utilizan en el electrodo de reacción, es, por consiguiente, el polo positivo.
Dentro de la pila, el movimiento de los iones completa el circuito eléctrico. A primera
vista, es sorprendente que los aniones, que es el electrodo negativo. En la misma forma,
los cationes, que transportan una carga positiva, se desplazan hacia el cátodo que el polo
positivo.

Una cuidadosa consideración de las reacciones del electrodo provee la respuesta a este
problema. En el ánodo se producen los iones cinc y los electrones permanecen en el
metal. La neutralidad de la solución se mantiene en todo momento. En la solución que
rodea el electrodo debe existir tanta carga negativa de los aniones como positiva de los
cationes. Por esta razón, los iones SO4= se desplazan hacia el ánodo para neutralizar el
efecto de los iones Zn= que se producen. Al mismo tiempo, los iones cinc se alejan del
ánodo hacia el cátodo. En el cátodo, los electrones se utilizan para reducir los iones Cu
²+ a cobre metálico. Mientras que los iones Cu ²+ se descargan, mas iones Cu ²+ se
mueven hacia la región que rodea el cátodo para ocupar el lugar de los iones removidos.
Si no ocurriera esto, se acumularía un exceso de iones SO4= alrededor del cátodo.

El separador poroso se agrega para evitar la mezcla mecánica de las soluciones de las
dos medias pilas. Si los iones Cu ²+ se pusieran en contacto con el electrodo del cinc
metálico, Los electrones serian transferidos directamente en vez de pasar por el circuito.
En la operación normal de la pila no ocurre este "cortocircuito" debido a que los iones
Cu ²+ se mueven en dirección distinta del electrodo de cinc. Realmente, esta pila
trabajaría si una solución de un electrolito diferente del ZnSO4 fuese utilizado en el
comportamiento del ánodo y si un metal diferente del cobre fuese utilizado para cátodo.
Sin embargo, los sustituyentes deben escogerse de tal forma que el electrolito en el
comportamiento del ánodo no reaccione con el electrodo de cinc y el cátodo no
reaccione con los iones Cu ²+.

PILA ELECTRICA
Mecanismo que convierte la energía química en eléctrica. Todas las pilas consisten en
un electrolito (que puede ser líquido, sólido o en pasta), un electrodo positivo y un
electrodo negativo. El electrolito es un conductor iónico; uno de los electrodos produce
electrones y el otro electrodo los recibe. Al conectar los electrodos al aparato que hay
que alimentar, llamado carga, se produce una corriente eléctrica.

Las pilas en las que el producto químico no puede volver a su forma original una vez
que la energía ha sido convertida (es decir, que las pilas se han descargado), se llaman
pilas primarias o voltaicas. Las pilas en las que el producto químico puede ser
reconstituido pasando una corriente eléctrica a través de él en dirección opuesta a la
operación normal de la pila, se llaman pilas secundarias o acumuladores.
Pila de dicromato
Desarrollada en 1850, la pila de dicromato consistía en electrodos de cinc y carbono
situados en un frasco de cristal lleno de ácido crómico. El diseño de esta batería fue
considerado mucho más seguro que el de sus predecesoras, pues no utiliza ácido nítrico
concentrado que desprende humos venenosos.

PILAS PRIMARIAS
La pila primaria más común es la pila Leclanché o pila seca, inventada por el químico
francés Georges Leclanché en los años sesenta. La pila seca que se utiliza hoy es muy
similar al invento original. El electrolito es una pasta consistente en una mezcla de
cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que la parte
exterior de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una
mezcla de carbono y dióxido de manganeso. Esta pila produce una fuerza electromotriz
de unos 1,5 V.

Otra pila primaria muy utilizada es la pila de cinc-óxido de mercurio, conocida


normalmente como batería de mercurio. Puede tener forma de disco pequeño y se utiliza
en audífonos, células fotoeléctricas y relojes de pulsera eléctricos. El electrodo negativo
es de cinc, el electrodo positivo de óxido de mercurio y el electrolito es una disolución
de hidróxido de potasio. La batería de mercurio produce unos 1,34 V.

La pila de combustible es otro tipo de pila primaria. Se diferencia de las demás en que
los productos químicos no están dentro de la pila, sino que se suministran desde fuera.

PILAS SECUNDARIAS
El acumulador o pila secundaria, que puede recargarse revirtiendo la reacción química,
fue inventado en 1859 por el físico francés Gastón Planté. La pila de Planté era una
batería de plomo y ácido, y es la que más se utiliza en la actualidad. Esta batería que
contiene de tres a seis pilas conectadas en serie, se usa en automóviles, camiones,
aviones y otros vehículos. Su ventaja principal es que puede producir una corriente
eléctrica suficiente para arrancar un motor; sin embargo, se agota rápidamente. El
electrolito es una disolución diluida de ácido sulfúrico, el electrodo negativo es de
plomo y el electrodo positivo de dióxido de plomo. En funcionamiento, el electrodo
negativo de plomo se disocia en electrones libres e iones positivos de plomo. Los
electrones se mueven por el circuito eléctrico externo y los iones positivos de plomo
reaccionan con los iones sulfato del electrolito para formar sulfato de plomo. Cuando
los electrones vuelven a entrar en la pila por el electrodo positivo de dióxido de plomo,
se produce otra reacción química. El dióxido de plomo reacciona con los iones
hidrógeno del electrolito y con los electrones formando agua e iones plomo; estos
últimos se liberarán en el electrolito produciendo nuevamente sulfato de plomo.

Un acumulador de plomo y ácido se agota porque el ácido sulfúrico se transforma


gradualmente en agua y en sulfato de plomo. Al recargar la pila, las reacciones químicas
descritas anteriormente se revierten hasta que los productos químicos vuelven a su
condición original. Una batería de plomo y ácido tiene una vida útil de unos cuatro
años. Produce unos 2 V por pila. Recientemente, se han desarrollado baterías de plomo
para aplicaciones especiales con una vida útil de 50 a 70 años.

Otra pila secundaria muy utilizada es la pila alcalina o batería de níquel y hierro, ideada
por el inventor estadounidense Tomas Alva Edison en torno a 1900. El principio de
funcionamiento es el mismo que en la pila de ácido y plomo, pero aquí el electrodo
negativo es de hierro, el electrodo positivo de óxido de níquel y el electrolito es una
disolución de hidróxido de potasio. La pila de níquel y hierro tiene la desventaja de
desprender gas hidrógeno durante la carga. Esta batería se usa principalmente en la
industria pesada. La batería de Tomas Alva Edison tiene una vida útil de unos diez años
y produce aproximadamente unos 1,15 V.
Otra pila alcalina similar a la batería de Tomas Alva Edison es la pila de níquel y
cadmio o batería de cadmio, en la que el electrodo de hierro se sustituye por uno de
cadmio. Produce también 1,15 V y su vida útil es de unos 25 años.

PILAS SOLARES
Las pilas solares producen electricidad por un proceso de conversión fotoeléctrica. La
fuente de electricidad es una sustancia semiconductora fotosensible, como un cristal de
silicio al que se le han añadido impurezas. Cuando la luz incide contra el cristal, los
electrones se liberan de la superficie de éste y se dirigen a la superficie opuesta. Allí se
recogen como corriente eléctrica. Las pilas solares tienen una vida muy larga y se
utilizan sobre todo en los aviones como fuente de electricidad para el equipo de a bordo.

PILA DE COMBUSTIBLE
Mecanismo electroquímico en el cual la energía de una reacción química se convierte
directamente en electricidad. A diferencia de la pila eléctrica o batería, una pila de
combustible no se acaba ni necesita ser recargada; funciona mientras el combustible y el
oxidante le sean suministrados desde fuera de la pila.

Una pila de combustible consiste en un ánodo en el que se inyecta el combustible -


comúnmente hidrógeno +amoníaco o hidracina - y un cátodo en el que se introduce un
oxidante - normalmente aire u oxígeno. Los dos electrodos de una pila de combustible
están separados por un electrolito iónico conductor. En el caso de una pila de
combustible de hidrógeno-oxígeno con un electrolito de hidróxido de metal alcalino, la
reacción del ánodo es 2H2 + 4OH- + 4H2O + 4e- y la reacción del cátodo es O2 +
2H2O + 4e- + 4OH-. Los electrones generados en el ánodo se mueven por un circuito
externo que contiene la carga y pasan al cátodo. Los iones OH- generados en el cátodo
son conducidos por el electrolito al ánodo, donde se combinan con el hidrógeno y
forman agua. El voltaje de la pila de combustible en este caso es de unos 1,2 V pero
disminuye conforme aumenta la carga. El agua producida en el ánodo debe ser extraída
continuamente para evitar que inunde la pila. Las pilas de combustible de hidrógeno-
oxígeno que utilizan membranas de intercambio iónico o electrólitos de ácido fosfórico
fueron utilizadas en los programas espaciales Gemini y Apolo respectivamente. Las de
ácido fosfórico tienen un uso limitado en las instalaciones eléctricas generadoras de
energía.
Actualmente se están desarrollando las pilas de combustible con electrólitos de
carbonato fundido. El electrolito es sólido a temperatura ambiente, pero a la temperatura
de operación (650 a 800 °C), es un líquido con iones carbonato conductores. Este
sistema tiene la ventaja de utilizar monóxido de carbono como combustible, por lo que
pueden utilizarse como combustible mezclas de monóxido de carbono e hidrógeno
como las que se producen en un gasificador de carbón.

También se están desarrollando pilas de combustible que emplean dióxido de circonio


sólido como electrolito. Estas pilas se llaman pilas de combustible de óxido sólido. El
dióxido de circonio se convierte en un conductor iónico a unos 1.000 C. Los
combustibles más adecuados son el hidrógeno, el monóxido de carbono y el metano, y
al cátodo se le suministra aire u oxígeno. La elevada temperatura de operación de las
pilas de combustible de óxido sólido permite el uso directo de metano, un combustible
que no requiere catalizadores costosos de platino sobre el ánodo. Las pilas de
combustible de óxido sólido tienen la ventaja de ser relativamente insensibles a los
contaminantes del combustible, como los compuestos de azufre y nitrógeno que
empeoran el rendimiento de otros sistemas de combustible.

La temperatura relativamente elevada de operación de las pilas de combustible de


carbonato fundido y óxido sólido facilitan la eliminación en forma de vapor del agua
producida por la reacción. En las pilas de combustible de baja temperatura se deben
tomar medidas para eliminar el agua líquida de la cámara del ánodo.

ELECTRODO
Componente de un circuito eléctrico que conecta el cableado convencional del circuito a
un medio conductor como un electrolito o un gas. El electrodo de carga positiva se
denomina ánodo y el de carga negativa cátodo. La batería seca común utiliza un ánodo
de carbono y un cátodo de cinc en contacto con una disolución electrolítica. Los
electrodos de arco voltaico están fabricados con carbono y los electrodos empleados en
la soldadura por arco están elaborados con un metal revestido de fundente. Los
electrodos de los tubos de vacío están fabricados con carbono y diversos metales y
aleaciones, según el uso al que estén destinados.

FUERZA ELECTROMOTRIZ
Si se emplean soluciones de ZnSO4 1M y CuSO4 1M en la pila de Daniell, la pila puede
representarse por los símbolos:

Zn(S) | Zn ²+ (1M) | Cu ²+ (1M) | Cu(S)


en los cuales las líneas verticales representan limites de fases. Convencionalmente, se
escribe primero la sustancia que forma el ánodo. Los otros materiales de la pila se
escriben en el orden en que uno los encuentra: del ánodo hacia el cátodo. La
composición del cátodo se da como ultimo dato.

La corriente eléctrica se produce por una pila voltaica como resultado de la fuerza
electromotriz (fem) de la pila, la cual se mide en voltios. Entre mayor sea la tendencia
a la cual ocurra la reacción de la pila, mayor será la fuerza electromotriz de la pila. Sin
embargo, la fem de una pila dada también depende de la concentración de las sustancias
utilizadas para hacer la pila.

La fuerza electromotriz estándar E se refiere a la fem de una pila a 25 °C, en la cual


todo los reactivos y productos se hallan presentes en sus estados estándar. El estado
estándar de un sólido o un liquido es, naturalmente, el sólido puro o el liquido puro. El
estado estándar de un gas o una sustancia en solución es un estado definido de unidad de
actividad ideal; o sea, se han aplicado correcciones para las desviaciones de lo ideal
originadas por las atracciones intermoleculares e interiónicas. Debido a una
aproximación y dado por lo anteriormente explicado, una pila estándar contendría iones
a concentraciones 1M y gases a 1 atmósfera de presión. En las celdas mencionadas mas
adelante, las concentraciones se indicaran solo si se desvían de lo estándar. Si la fuerza
electromotriz de una pila se utiliza como medida de la tendencia para que ocurra la
reacción de la pila, el voltaje debe ser el máximo valor obtenido para la pila en
particular bajo consideración. Si existe un apreciable flujo de electricidad durante la
medida, se reducirá el voltaje medido, E, debido a la resistencia interna de la pila.
Además, cuando la pila distribuye corriente, las reacciones del electrodo producen
cambios de concentración que reducen el voltaje.

Por consiguiente, la fem de una pila debe medirse sin flujo de electricidad apreciable a
través de la pila. Esta medida esta acompañada por el uso de un potenciómetro. El
circuito de un potenciómetro incluye una fuente de corriente de voltaje variable y un
sistema para medir este voltaje. La pila bajo estudio esta conectada al circuito del
potenciómetro en tal forma que la fuerza electromotriz de la pila se opone a la fem de la
corriente del potenciómetro.

Si la fem de la pila es mayor que la del potenciómetro, los electrones fluirán en la


dirección normal para descargar espontáneamente la pila de ese tipo. Por otra parte, si la
fem de la fuente de corriente del potenciómetro es mayor que la de la pila, los electrones
se moverán en la dirección opuesta, haciendo que la reacción de la pila se invierta.
Cuando las dos fem están exactamente balanceadas, no fluirán los electrones. Este
voltaje es la fem reversible de la pila. La fem de una pila estándar de Daniell es 1,10 V.
Las leyes de Faraday se aplican a las reacciones de las pilas voltaicas, como así también
a las pilas electrolíticas. Sin embargo, debe observarse una precaución, la electricidad es
producida por las simultáneas medias reacciones de oxidación y reducción que ocurren
en el ánodo y el cátodo, respectivamente. Ambas deben realizarse si la pila va a producir
corriente. Por lo tanto, se producirán dos faradios de electricidad por la oxidación de 1
mol de cinc en el ánodo junto con la reducción de 1 mol de iones Cu ²+ en el cátodo. Las
ecuaciones parciales son:

Ánodo Zn  Zn ²+ + 2 e-
Cátodo 2 e- + Cu ²+  Cu
Cuando se leen en términos de moles, representan el flujo de dos veces el número de
Avogadro de electrones o la producción de 2F de electricidad.

La cantidad de energía eléctrica en julios producida por una pila es el producto de la


cantidad de electricidad desprendida en culombios, y la fem de la pila en voltios. La
energía eléctrica producida por la reacción entre 1 mol de cinc metálico y 1 mol de
iones de cobre (II) se puede calcular como sigue:

2 (96,5 C).(1,10V) = 212,000 J = 212 kJ


Un voltio culombio es un julio.

La fem utilizada en el calculo anterior es la fem reversible (E °) de la celda estándar de


Daniell y, por lo tanto, el voltaje máximo para esta pila. Por consiguiente, el valor
obtenido es el trabajo máximo que puede obtenerse de la operación de este tipo de pila.
El máximo trabajo neto (Algunas reacciones proceden con un aumento en volumen, y el
sistema debe trabajar para expandirse contra la atmósfera para mantener constante la
presión. La energía para este trabajo presión- volumen no esta disponible para ningún
otro propósito, debe gastarse en esta forma si la reacción ocurre a presión constante. El
trabajo presión-volumen no esta incluido en la medida potenciométrica del trabajo
eléctrico de ninguna pila. El trabajo neto [o trabajo disponible] es un trabajo diferente al
del trabajo presión-volumen) que puede obtenerse de una reacción química realizada a
temperatura y presión constante es una medida de la disminución de la energía libre de
Gibbs del sistema. Por consiguiente,
Δ G = - nFE
Donde "n" es el numero de moles de electrones transferidos en la reacción (o el numero
de faradios producidos), F es el valor del faradio en las unidades apropiadas y E es la
fem en voltios. Si F se expresa como 96 485 C, ΔG se obtiene en julios. Un cambio en
energía libre obtenido de la fem estándar, E, tiene el símbolo Δ G°.

El cambio de energía libre de una reacción es una medida de la tendencia de la reacción


para efectuarse. Si se debe realizar un trabajo sobre un sistema para efectuarse un
cambio espontáneo es aquel del cual se puede obtener trabajo neto. Por esta razón, para
cualquier reacción espontánea, disminuye la energía libre del sistema; Δ G es negativo.
Puesto que ΔG = -nFE, solo si E es positivo será espontánea la reacción de la pila y
servirá como una fuente de energía eléctrica.

GALVANOTECNIA
Proceso electroquímico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre una base
generalmente metálica. Los objetos se galvanizan para evitar la corrosión, para obtener
una superficie dura o un acabado atractivo, para purificar metales (como en la refinación
electrolítica del cobre), para separar metales para el análisis cuantitativo o como es el
caso de la electrotipia, para reproducir un molde. Los metales que se utilizan
normalmente en galvanotécnia son: cadmio, cromo, cobre, oro, níquel, plata y estaño.
Las cuberterías plateadas, los accesorios cromados de automóvil y los recipientes de
comida estañados son productos típicos de galvanotécnia.

En este proceso, el objeto que va a ser cubierto se coloca en una disolución (baño) de
una sal del metal recubridor, y se conecta a un terminal negativo de una fuente de
electricidad externa. Otro conductor, compuesto a menudo por el metal recubridor, se
conecta al terminal positivo de la fuente de electricidad. Para el proceso es necesaria
una corriente continua de bajo voltaje, normalmente de 1 a 6 V. Cuando se pasa la
corriente a través de la disolución, los átomos del metal recubridor se depositan en el
cátodo o electrodo negativo. Esos átomos son sustituidos en el baño por los del ánodo
(electrodo positivo), si está compuesto por el mismo metal, como es el caso del cobre y
la plata. Si no es así, se sustituyen añadiendo al baño periódicamente la sal
correspondiente, como ocurre con el oro y el cromo. En cualquier caso, se mantiene un
equilibrio entre el metal que sale y el metal que entra en la disolución hasta que el
objeto está galvanizado. Los materiales no conductores pueden ser galvanizados si se
cubren antes con un material conductor como el grafito. La cera o los diseños de
plástico para la electrotipia, y las matrices de los discos fonográficos se recubren de esta
manera.

Para asegurar una cohesión estrecha entre el objeto a ser recubierto y el material
recubridor, hay que limpiar el objeto a fondo, ya sea sumergiéndolo en una disolución
ácida o cáustica, o bien utilizándolo como ánodo en un baño limpiador durante un
instante. Para eliminar irregularidades en las depresiones de la placa y asegurar que la
textura de su superficie es de buena calidad y propicia para el refinado, hay que
controlar cuidadosamente la densidad de la intensidad de corriente (amperios por metro
cuadrado de superficie de cátodo) y la temperatura. Con frecuencia se añaden al baño
ciertos coloides o compuestos especiales para mejorar la uniformidad de la superficie de
la placa.

Algunos metales, en concreto el cromo, tienen poco poder desprendedor, es decir,


tienden a recubrir excesivamente las protuberancias y dejan las grietas del ánodo
completamente desnudas.

DESTINO FINAL
E n cuanto al destino final de las pilas, no es posible hoy en el país, pensar en el
reciclado, no quedando otra alternativa que el almacenamiento en condiciones
controladas. Para las pilas alcalinas, no existe tecnología de reciclado desarrollada. En
cuanto a las pilas de mercurio, que sí es posible reciclar, el problema es que el proceso
es tremendamente costoso. A corto y mediano plazo, no se vislumbra otro método
posible que sustituir los metales tóxicos por otros que no presenten peligros, pero las
alternativas que hasta ahora se han manejado, no ofrecen una solución universalmente
practicable. En Alemania, existe desde 1986, un convenio entre el Ministerio de Medio
Ambiente y los fabricantes, a fin de reducir el contenido de mercurio en las pilas. En
España se busca una línea de pilas sin mercurio, y en diferentes países europeos se viene
estudiando el problema relativo al poder contaminante que ellas poseen.

Las pilas no son inofensivas. Lo mejor es saber distinguir entre los distintos tipos de
pilas que hay en el mercado y cuales son sus "contraindicaciones".

En la Argentina se venden 5 tipos de pilas no "recargables" compuestas por los


siguientes minerales:
1- Carbón - zinc
2- Alcalinas
3- Cloruro de zinc
4- Oxido de plata
5- Oxido de mercurio

Las dos primeras son las más comunes; las usamos para radios, linternas, "walk-man",
etc. Ambas contienen diferentes porcentajes de mercurio. Las otras tres también se
venden mucho y son las baterías, botón de los relojes, calculadoras, cámaras de fotos. El
porcentaje de óxido de mercurio en éstas puede llegar al 50% de su peso total. En
ambos grupos existe un elemento altamente contaminante: el mercurio. Cuando uno
arroja pilas con mercurio a la basura, estas van a parar junto con el resto de los residuos
a la tierra. Y a pesar de estar descargadas, seguirán descargando ese mineral a su
alrededor. Si multiplicamos las pilas que usa cada habitante por la cantidad de
habitantes, nos daremos cuenta con horror, cómo estamos contaminando nuestra tierra
con mercurio. O sea, que la posibilidad de ingesta de este mineral no es un mal lejano.
Puede provocar daños cerebrales, en los riñones y en la función motora. La mayoría (no
todas) de las pilas y baterías "recargables" de ahora, carecen de mercurio. Sin embargo
contienen níquel y cadmio, dos metales pesados altamente tóxicos. La exposición al
níquel puede destruir los tejidos de las membranas nasales. Mientras los estudios sobre
el cadmio, lo califican como cancerígeno y causante de trastornos en el aparato
digestivo. Además de resultar altamente peligroso para las embarazadas.

Y entonces...¿qué pilas convienen más?

Ninguna. Lo más conveniente es buscar otras fuentes de energía. Si tu radio también


funciona con electricidad, deja de lado las pilas. Si no hay más remedio que usarlas, te
damos algunos consejos:

1. Usa pilas y baterías recargables. Estas pueden reemplazar a las


alcalinas o a las de carbón - zinc en cualquier producto de alto consumo.
Sus precios, claro, son más altos; pero a la larga, por ser recargables,
saldrán más baratas. Sus fabricantes garantizan 1000 recargas e incluso
una duración para toda la vida. Al no tener que tirarlas después de un
único uso, el daño ecológico es menor.
2. Hay que comprar un aparato recargador de pilas (sirve para todas las
marcas) y una vez que la pila está totalmente descargada, se les
conecta por 3 horas y quedan como recién compradas.
3. Jamás conectes una pila no-recargable al recargador, pueden explotar.

¿Qué hacemos con las pilas, dónde tirarlas?

Pilas y baterías recargables no son una solución, pero si una buena alternativa. Lo más
importante es buscar nuevas formas de consumo para tener energía.

Aquí van algunos consejos para ayudar al medio ambiente


Nunca mezcles pilas nuevas con usadas. Sólo lograrás reducir la vida útil de ambas, ya
que las nuevas pasan su energía a las viejas.
- Busca pilas recargables de marcas reconocidas y que tengan impresa la leyenda:
Libre de Mercurio (mercury free).

- Cuando vayas a comprar una calculadora o un reloj, recuerda que existen los de
"energía solar", y relojes que funcionan con nuestro pulso.

Jamás hay que tirar las pilas al inodoro o al río. Tienen un altísimo poder de
contaminación en el agua.

- No amontonar las pilas en un solo lugar. Es preferible desprenderse de ellas de a


poco.
Todas juntas son más peligrosas.

- Nunca las quemes. Esta práctica puede tener un efecto nocivo inmediato para tu salud,
porque se desprenden los vapores de los metales pesados.

Tratamiento específico
Y a se ha explicado porqué las pilas no pueden ser colocadas con el resto de la basura de
las casas, y mucho menos arrojarlas a cualquier sitio.
El Municipio de General Roca (Argentina), ha dispuesto el siguiente tratamiento final
para las pilas recolectadas:

1 - Se aplicará primeramente la denominada tecnología de estabilización, que consiste


en eliminar sus características peligrosas por medio de reacciones químicas que reducen
notablemente su solubilidad y movilidad, y eliminan prácticamente su toxicidad.
Para ello las pilas serán colocadas en bolsas plásticas, donde se colocará el
correspondiente agente químico estabilizador. Luego las bolsas serán termoselladas.

Por lo general, los compuestos inorgánicos, son los de uso mas extendido en las
estabilización de estos residuos sólidos. Algunas reacciones típicas son:

a) Plomo
Agente de estabilización:
a.1) Hidróxido de calcio.
a.2) Sulfuros de sodio.

b) Acido Sulfúrico
b.1) Agente de estabilización: Hidróxido de Sodio.

c) Cadmio
Agente de estabilización: Carbonato de Sodio.

d) Mercurio
Agente de estabilización: Sulfuro de Sodio, Sulfuro de Calcio.

2 - Las bolsas termoselladas, y con el estabilizador, serán colocadas en un repositorio


especialmente acondicionado que limita totalmente la posible migración de
contaminantes, pues los aísla y elimina la exposición a la lixiviación.
Este repositorio se ubicará la Norte del núcleo urbano en zona de bardas. El lugar será
convenientemente señalizado.

Características del Repositorio


Las características básicas del repositorio, se pueden ver en la siguiente figura que
representa un corte transversal del mismo:

1 - Contrapiso de Pendiente
2 - Terreno natural compactado
3 - Hormigón de limpieza
4 - Polietileno de 200 micrones
5 - Pared de hormigón armado
6 - Membrana de polietileno de Alta densidad
7 - Bolsas con pilas estabilizadas en masa de hormigón

El proceso planteado, evita mediante tres barreras de seguridad (estabilizador químico -


bolsa de polietileno - repositorio) todo peligro de contaminación y asegura que esta
situación se mantenga a lo largo del tiempo.