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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA


ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE INGENIERÍA AMBIENTAL
PROYECTO DE TESIS

I. GENERALIDADES
1. TÍTULO:
Influencia de la concentración de Cobre adsorbido en carbón activado en la cinética de
degradación del cianuro libre usando H2O2.

2. TIPO DE INVESTIGACIÓN
Desarrollo
Investigación Básica Tecnológico
Investigación
Aplicada X Innovación

3. NOMBRE DEL TESISTA


NOMBRE DEL TESISTA Valdivieso Velarde Merly
Código o número de matricula 513700808
Teléfono 968332147
Email merlyvv@hotmail.com
Dirección Fermín Tanguis Mz.B LT.16 Urb Sol del Chacarero.

4. NOMBRE DEL ASESOR


4.1. ASESOR PRINCIPAL
Apellidos y Nombres: Cruz Monzón José Alfredo
Categoría y Dedicación Docente: Profesor Auxiliar D.E
Código: 5119
Título Profesional: Ingeniero Químico
Grado Académico: Maestro en Ingeniería Química Ambiental
Teléfono: 990280355
Email: ingquimico33@hotmail.com
Dirección: Mz “A” N°1. Urb Los Sauces. Víctor Larco
4.2. COASESOR
Apellidos y Nombres: Iván Reyes López
Categoría y Dedicación Docente: Profesor principal D.E.
Código: 2798
Título Profesional: Ingeniero Químico
Grado Académico: Dr. en Medio Ambiente
Teléfono: 949639858
Email: ivan21952@hotmail.com
Dirección: Mz D-17 San José de California Víctor Larco

5. LUGAR DE EJECUCIÓN DEL PROYECTO


 Ciudad Universitaria de la UNT. Av.Juan Pablo II,s/n Trujillo.Departamento de la Libertad.
 Facultad de Ingeniería Química
 Laboratorios de Química Analítica Cuantitativa

6. PRESUPUESTO
Presupuesto requerido en nuevos soles es 2040.

7. DURACIÓN DEL PROYECTO


Duración de la ejecución del proyecto: 6 meses
 Inicio: 14 de Octubre del 2013
 Término: 19 de Abril del 2013

8. CRONOGRAMA DE EJECUCIÓN DEL PROYECTO


DEDICACIÓN
ETAPAS INICIO TERMINO
SEMANAL (Horas)

Recolección de datos 14 - Octubre - 13 14- Noviembre-13 10

Experimentación y Análisis de
18- Noviembre-13 18 - Marzo - 13 30
Resultados

Redacción del informe 19 - Marzo - 13 19 - Abril - 13 10


9. RECURSOS DISPONIBLES
a. Personal :
- Técnico de laboratorio de Química Analítica Cuantitativa.
b. Materiales y Equipos:
 Materiales:

Materiales Material / Calidad Cantidad


Fiola de 1000 mL Vidrio. Clase B 1 unidad
Fiola de 500 mL Vidrio. Clase B 1 unidad
Vaso de Precipitación de 250 mL Vidrio. Clase B 3 unidades
Vaso de Precipitación 500 mL Vidrio. Clase B 3 unidades
Pipetas de 5 mL Vidrio. Clase B 3 unidades
Pipetas de 10 mL Vidrio. Clase B 3 unidades
Erlenmeyer de 250 mL Vidrio 3 Unidades
Erlenmeyer de 500 mL Vidrio 3 unidades
Bureta graduada de 50 ml Vidrio. Clase B 1 Unidad
Probeta de 50 ml Vidrio. 1 Unidad
Piscetas Plástico 2 Unidades

 Equipos:

Equipos Calidad Cantidad


Balanza analítica Sartorius - sensibilidad 0,1 mg 1 Unidad
Agitador Magnético Magnético con placa calefactora 1 Unidad
pH metro Digital rango ( 0 – 14 ) 1 Unidad
 Reactivos:
Reactivos Calidad / Tipo Cantidad
Cianuro de Sodio Pureza de 99.80% 100 g

c. Locales :
- Biblioteca de la Facultad de Ingeniería Química (Pab. Química 3º Piso)
- Laboratorios de Sección de Química Analítica (Pab. Química 2º Piso)
- Laboratorios de Sección de Métodos Instrumentales (Pab. Química 2º Piso)
- Laboratorio de Procesamiento de Minerales de la Escuela de Ing. Metalurgia (Pab.
Metalurgia 1° Piso)

10. PRESUPUESTO
Recursos No disponibles
 Bienes

Partida Descripción Cantidad Monto (s/.) %

2.3.1 9.1 Materiales de Laboratorio :


2.3.1 9.1 - Jeringa hipodérmica 1ml-5ml 5 Unidades 5 0.25
5.3.11.30 Reactivos Químicos :
- Carbón Activado Granular 1 kg 200 9.80
-Peróxido de Hidrogeno al 50 % w 1 Litro 10 0.49
-Sulfato de cobre Pentahidratado 500 g 300 14.71
-Nitrato de plata QP 100 g 950 46.57
-Rodamina B 5g 50 2.45
-Agua destilada 30 Litros 30 1.47
- Hidróxido de sodio Q.P. 500 g 100 4.90
- ácido clorhídrico grado Q.P. 1 Litro 150 7.35

2.3.1 5.1 Materiales de Escritorio :


2.3.1 5.1 1 -Cartuchos de Tinta de Impresora 01 unidad 40 1.96
2.3.1 5.1 1 -Memoria USB 01 unidad 35 1.72
2.3.1 5.1 2 -CDs 10 unidades 10 0.49
2.3.1 5.1 2 -Lapiceros 04 unidades 6 0.29
2.3.1 5.1 2 -Marcadores 02 Unidad 3 0.15
2.3.1 5.1 2 -Papel bond A.4, 80g/m2 2 millares 50 2.45

2.3.2 3.1 2 Equipos de Protección Personal :


2.3.2 3.1 2 -Mandil Blanco 02 unidades 70 3.43
2.3.2 3.1 2 -Guantes de látex 15 Pares 15 0.74

Materiales de limpieza y
2.3.1 5.3 1
desinfección:
2.3.1 5.3 1 - Jabón líquido 500ml 01 unidad 8 0.39
2.3.1 5.3 1 - Esponjas 02 Unidades 3 0.15
2.3.1 5.3 1 - toallas de limpieza 02 Unidades 5 0.25

TOTAL S/. 2040 100

 Servicios

Partida Descripción Cantidad Monto (s/.) %

Servicios no Personales:

2.3.2 2.2 3 - Servicios de Internet 50 horas 50 10


2.3.2 2.4 4 -Encuadernado / Anillado 10ejemplares 30 6
2.3.2 2.4 4 - Impresiones 10ejemplares 100 20
2.3.2 2.4 4 - Fotocopias 500 50 10
2.3.2 1.2 1 -Pasajes y Gastos de transporte 1persona 120 24
-Servicios de Análisis 10 muestras 150 30
TOTAL S/. 500 100

 Consolidado

Recursos Descripción Monto Total (s/.)


Bienes 2040
No disponibles
Servicios 500
TOTAL S/. 2540
11. FINANCIAMINETO
 Recursos propios.

II. PLAN DE INVESTIGACIÓN


1. ANTECEDENTES Y FUNDAMENTACIÓN CIENTÍFICA
Desde el punto de vista Ambiental, Los complejos de cianuro son considerados entre los
compuestos más peligrosos para el medio ambiente y su toxicidad se debe principalmente a su
capacidad para liberar cianuro libre en presencia de intensa luz ultravioleta.

El cianuro libre y los compuestos cianurados son emitidos al medio por varias industrias, sobre
todo aquellas que involucran procesos metalúrgicos (extracción de oro y plata). [2] Por esta razón,
los procesos de tratamiento de aguas residuales de cianuro por lo general están relacionados con
cianuros libres (HCN y CN-).

Se proponen diferentes procesos para la remoción de compuestos de cianuro en solución [5] en


particular, la oxidación con peróxido de hidrógeno [9], la oxidación empleando ácido de Caro, la
oxidación por SO2/Aire (proceso INCO) [15], la oxidación por ozono [4], foto oxidación [6],
degradación biológica [3] y la adsorción en carbón activado [7].

La oxidación con peróxido de hidrógeno consiste en la oxidación de cianuros a cianatos, proceso


que se considera menos tóxico. (CN- + H2O2 CON- + H2O), Este proceso es interesante, ya que
remueve la totalidad del cianuros libre y no produce productos peligrosos. Sin embargo, para
aumentar la velocidad de remoción de cianuros este proceso requiere el uso de un catalizador.
Para la oxidación de cianuros con peróxido de hidrógeno generalmente se utiliza cobre soluble
como catalizador [9 y 12].Se han realizado estudios sobre el uso de catalizadores heterogéneos
para la remoción de cianuros por oxidación con peróxido de hidrógeno. Pak y Chang (1997) [11]
utilizaron Ru / MgO como catalizadores.

El carbón activado impregnado con algunos metales de transición es utilizado como catalizador
para la oxidación heterogénea de otros contaminantes de cianuros por peróxido de hidrógeno [8],
para la oxidación del SO2 [13] y del fenol [16], Se han utilizado cobre impregnado en el carbón
activado, Según el método de preparación, la impregnación del carbón activado puede resultar
en la creación de CuO, que es conocido como un catalizador activo en reacciones oxidativas. En
presencia de peróxido de hidrógeno, CuO apoyaría la formación de radicales libres de hidroxilos
que tienen un fuerte potencial de oxidación [10]

Se han realizado estudios sobre la impregnación de níquel y plata en el carbón activado para la
remoción de cianuro [1], Yeddou et al. (2010) [14] realizó estudios sobre la oxidación de cianuro
libre con el peróxido de hidrógeno catalizada por el carbón activado preparado a partir de huesos
de aceituna. Sin embargo, la oxidación de cianuros con peróxido de hidrógeno en presencia de
cobre adsorbido en el carbón activado todavía no se ha investigado.

Este trabajo está dedicado a determinar la cinética de degradación del cianuro libre a partir de la
determinación del rango de concentración óptima de cobre adsorbido en carbón activado que
permita a un efluente caracterizado disminuir la concentración de cianuro libre por degradación
usando peróxido de hidrogeno, para lo cual se examinarán las siguientes variables:
 Variable Independiente: Concentración de cobre adsorbido en carbón activado.
 Variable Dependiente: Cinética de degradación del cianuro libre usando H2O2.
Se realizarán diversas pruebas para determinar una relación adecuada de [H2O2]0 / [CN-]0, y en
base a ella determinar la cinética de degradación a concentraciones variables de cobre adsorbido
en carbón activado.

2. JUSTIFICACIÓN
Los efluentes cianurados provenientes de la industria minera tienen un alto contenido de
cianuros libres y cianuros en forma de complejos los que son altamente tóxicos y difíciles de
degradar por su gran estabilidad. En este trabajo se pretende desarrollar una alternativa
tecnológica de fácil aplicación en base al conocimiento de la cinética de degradación del cianuro
libre usando peróxido de hidrógeno a concentraciones variables de cobre adsorbido en carbón
activado. El presente trabajo pretende determinar las condiciones óptimas que permitan lograr
una máxima remoción del cianuro en base a la concentración más adecuada de cobre adsorbido
en carbón activado, y en base a ello definir la influencia que tiene sobre la cinética de
degradación. Conocida la cinética que rige la degradación a las condiciones determinadas, se
podrá utilizar para buscar el tiempo adecuado de reacción, lo que conllevará a reducir el tiempo
de reacción, reducción de horas hombre, disminución del uso de sales de cobre, disminución de
solidos totales en efluentes de lavado, etc, que se traducirá finalmente en plantear una alternativa
de remoción más eficiente desde el punto de vista económico, y lo más importante siendo
ambientalmente sostenible.

3. PROBLEMA
¿Cuál es la influencia de la concentración de Cobre Adsorbido en el carbón Activado sobre la
cinética de degradación del cianuro libre usando peróxido de hidrogeno?
4. HIPÓTESIS
Al incrementar la concentración de Cobre adsorbido en el carbón activado se mejora la cinética
de degradación del cianuro libre usando peróxido de hidrogeno.

5. OBJETIVOS
a) Objetivo general :
 Determinar si las diferentes concentraciones de cobre adsorbido en el carbón activado
usando peróxido de hidrogeno influyen en la cinética de degradación de cianuro libre.

b) Objetico específico :
 Determinar la concentración óptima de Cu adsorbido en el carbón activado que
permita la mayor degradación del cianuro libre.
 Determinar la concentración optima de cianuro libre que permite la máxima
degradación a una determinada concentración de Cu adsorbido.
 Determinar las ecuaciones cinéticas correspondientes a una concentración adecuada
pero a diferentes concentraciones de Cu adsorbido.
 Evaluar la relación existente entre la ecuación cinética y la concentración de Cu
adsorbido en carbón activado.

6. METODOLOGÍA DE TRABAJO
DISEÑO EXPERIMENTAL:
Para lograr los objetivos planteados, se harán pruebas a nivel de laboratorio siguiendo el diseño
factorial en bloques m x n. Las muestras se prepararán y determinaran adoptando 6 niveles (con
03 réplicas en cada nivel), para la variable de concentración de Cu adsorbido en carbón activado,
fijando la concentración de peróxido de hidrogeno, concentración de cianuro, pH y temperatura,
con lo cual se realizarán 18 pruebas iniciales.

Determinada la concentración óptima de Cu Adsorbido en el carbón Activado que permite la


mayor degradación de cianuro, se procederá a variar la concentración de cianuro a 5 niveles
(con 03 réplicas en cada nivel), alrededor del valor reportado en la bibliografía como el más
adecuado, para determinar la concentración que permite optimizar el proceso de degradación,
haciendo un total de 15 pruebas adicionales.

Determinada tanto la concentración adecuada de cianuro, como la concentración de Cu


adsorbido sobre carbón activado, se procederá a trabajar a dichas condiciones para realizar las
pruebas correspondientes de determinación de concentración de cianuro remanente en función
del tiempo de degradación, a fin de obtener los datos experimentales que permitan proponer la
ecuación cinética que rige la degradación del cianuro.

Finalmente, manteniendo constante la concentración óptima de cianuro, concentración de H 2O2,


pH y temperatura se evaluarán las concentraciones remanentes de cianuro en función del
tiempo, pero usando diferentes concentraciones de Cu adsorbido (6 niveles de concentraciones
de Cu adsorbido sobre carbón activado), a fin de obtener datos experimentales que permitan
evaluar las respectivas ecuaciones cinéticas de degradación del cianuro libre. Conviene aclarar
que los parámetros de pH y temperatura a utilizar son 11 y 20°C respectivamente.
La determinación del cianuro libre se realizará por el método volumétrico, con solución de nitrato
de plata y usando rodamina B como indicador.
La determinación de Cu adsorbido sobre carbón activado, se realizará utilizando la técnica de
absorción atómica a la flama, y con la técnica de estándares externos.

Finalmente la contrastación de los resultados para la verificación de la confiabilidad de las


pruebas realizadas se hará con la prueba “t” Student y para la determinación de la cinética de
degradación se utilizará el programa SIMFIT W.G. Bardsley University Of Manchester, U.K.
Windows V6.9.8 Academic.

7. POSIBLE CONTRIBUCIÓN E IMPACTO


Los resultados que se obtengan de la presente investigación serán de mucha utilidad para
aplicarlo a los diversos lugares donde se realiza la actividad minera, remediando de manera
segura y eficiente los impactos provocados por el vertimiento de los efluentes cianurados al
medio ambiente, con esta investigación se contribuirá a mantener la calidad ambiental en los
cursos de agua o suelo, debido a que por este tratamiento se degradara eficientemente el
contenido de cianuro libre presente en efluentes cianurados por debajo del máximo permitido
por las leyes ambientales peruanas.

8. REFERENCIA BIBLIOGRÁFICAS

[1] Adhoum, N., Monser, L., 2002. Removal of cyanide from aqueous solution using
impregnated activated carbon. Chemical Engineering and Processing 41 (1), 17–21.

[2] Akcil, A., 2010. A new global approach of cyanide management: international cyanide
management code for the manufacture, transport, and use of cyanide in the production of
gold. Mineral Processing and Extractive Metallurgy Review 31(3), 135–149.
[3] Akcil, A., Mudder, T., 2003. Microbial destruction of cyanide wastes in gold mining: process
review. Biotechnology Letters 25 (6), 445–450.

[4] Barriga-Ordonez, F., Nava-Alonso, F., Uribe-Salas, A., 2006. Cyanide oxidation by ozone in
a steady-state flow bubble column. Minerals Engineering 19 (2), 117–122

[5] Botz, M., Mudder, T., Akcil, A., 2005. Cyanide treatment: physical, chemical and biological
processes. In: Adams, M. (Ed.), Advances in Gold Ore Processing. Elsevier Ltd.,
Amsterdam, pp. 672–702 (Chapter 28).

[6] Chiang, K., Amal, R., Tran, T., 2003. Photocatalytic oxidation of cyanide: kinetic and
mechanistic studies. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 193 (1–2), 285–297

[7] Dash, R.R., Balomajumder, C., Kumar, A., 2009a. Removal of cyanide from water and
wastewater using granular activated carbon. Chemical Engineering Journal 146 (3), 408–
413.

[8] El-molla, S.A., El-shobaky, G.A., Sayed Ahmed, S.A., 2007. Catalytic promotion of activated
carbon by treatment with some transition metal cations. Chinese Journal of Catalysis 28
(7), 611–616.

[9] Knorre, H., Griffiths, A., 1984. Cyanide Detoxification with Hydrogen Peroxide Using the
Degussa Process. In: Proc. Conference on cyanide and the environment, Tucson, Arizona,
pp. 519–530.

[10] Liou, R.M., Chen, S.H., 2009. CuO impregnated activated carbon for catalytic wet peroxide
oxidation of phenol. Journal of Hazardous Materials 172 (1), 498–506.

[11] Pak, D., Chang, W., 1997.Oxidation of aqueous cyanide solution using hydrogen peroxide
in the presence of heterogeneous catalyst. Environmental Technology 18, 557–561.

[12] Sarla, M., pandit, M., Tyagi, D.K.,Kapoor, J.C., 2004.Oxidation of cyanide in aqueous
solution by chemical and photochemical process. Journal of Hazardous Materials 116 (1–
2), 49–56.

[13] Tseng, H.H., Wey, M.Y., Fu, C.H., 2003. Carbon materials as catalyst supports for SO2
oxidation: catalytic activity of CuO–AC. Carbon 41 (1), 139–149.
[14] Yeddou, A.R., Nadjemi, B.,Halet, F.,Ould-Dris, A., Capart, R., 2010. Removal of cyanide in
aqueous solution by oxidation with hydrogen peroxide in presence of activated carbon
prepared from olive stones. Minerals Engineering 23 (1),32–39.

[15] Young, C.A., Jordan, T.S.,1995. Cyanide remediation: current and past technologies. In:
Proceedings of the 10th Annual Conference on Hazardous Waste Research.Great
Plains/Rocky Mountain Hazardous Substance Research Center, Kansas State University,
Kansas, pp. 104–129.

[16] Zhao, J., Liu, Z., Sun, D., 2004. TPO–TPD study of an activated carbon-supported copper
catalyst–sorbent used for catalytic dry oxidation of phenol. Journal of Catalysis 227 (2),
297–303.

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