manual de pH

Guía útil para APLICACIÓN y el uso práctico

Bienvenido a SI Analytics!

Expresamos nuestra competencia central, a saber, la producción de instrumentos de análisis, con nuestro
nombre de la empresa SI Analytics. SI también es sinónimo de los principales productos de nuestra
empresa: sensores e instrumentos.

Como parte de la historia de SCHOTT® AG, SI Analytics tiene más de 75 años de

experiencia en la tecnología del vidrio y en el desarrollo de equipos de análisis. Como
siempre, nuestros productos son fabricados en Mainz con un alto nivel de innovación y
calidad. Nuestros electrodos, valoradores y viscosímetros capilares seguirán siendo las
herramientas adecuadas en cualquier lugar donde se requiere experiencia en tecnología de
medición analítica.

En 2011 SI Analytics se convirtió en parte de la sociedad cotizada Xylem Inc., con sede
en Rye Brook / NY, EE.UU.. Xilema es un proveedor internacional líder de soluciones
de agua.
Esperamos con interés la presentación del manual pH a usted!

La anterior publicación "Datos interesantes sobre la medición del pH" se ha

reestructurado, más claro y más atractivo, y la información adicional se ha añadido.

El enfoque ha sido conscientemente poner sobre la vinculación de información general con nuestros
hallazgos de laboratorio y haciendo este accesible para usted en un formato práctico. Complementada por
la referencia a nuestra gama de productos y con recomendaciones prácticas para su uso con aplicaciones
específicas, el cebador de pH es un acompañamiento indispensable para el trabajo de laboratorio todos los
días.

Nosotros en SI Analytics encantados de trabajar con éxito junto con usted en el futuro.

SI Analytics GmbH

CEO Dr. Robert Reining

CONTENIDO

SECCIÓN 1
Conceptos básicos de la potenciometría y el pH de medición

1.1 Definición de ácido y base ............................................ .............. 7

1.2 Definición de valor de pH ............................................. ...................... 10

1.3 Potencial electroquímico ............................................... ............. 13

1,4 ecuación de Nernst ............................................... .............................. 17

1.5 Métodos de medición pH ............................................. ....... 19

1.6 Resumen ................................................ ......................................... 22

SECCIÓN 2
Estructura de los electrodos de pH

2.1 El electrodo de vidrio .............................................. ......................... 23

2.2 El electrodo de referencia .............................................. ................. 29

2.3 cadenas de medición combinada .............................................. ..38

2.4 Resumen ................................................ ......................................... 40

SECCION 3
Potenciometría del electrodo de pH

3.1 Potenciales de la cadena de medición pH ................................. 41

3.2 Curvas características de la cadena de medición pH ............. 45

3.3 Resumen ................................................ ......................................... 47

SECCIÓN 4
Las soluciones tampón y de seguridad en la medición del pH

4.1 Definición de los buffers .............................................. ........................ 48

4.2 Tampones estándar ............................................... ............................. 50

 4.3 Calibración ................................................ ....................................... 53

4.4 Trabajar con soluciones tampón ............................................. ........ 56

4.5 La incertidumbre de medida ............................................... ............. 59

4.6 Resumen ................................................ ......................................... 62

SECCIÓN 5
Equipos de medición y medición de puesta a punto

5.1 Función del medidor de pH ............................................ ...................... 63

5.2 El circuito de medida .............................................. ...................... 66

5.3 Resumen ................................................ ......................................... 69

SECCIÓN 6
medición del pH Practical
medición 6.1 pH en diversas aplicaciones ................................. 70

medición 6.2 pH en una solución orgánica .................................. 76

6.3 Resumen ................................................ ......................................... 86

SECCIÓN 7
Recomendaciones de uso, mantenimiento y cuidado de los electrodos de

7.1 recomendaciones de electrodos ............................................... ....... 87

7.2 mantenimiento y cuidado de los electrodos .................................. 91

7.3 Resumen ................................................ ......................................... 93

Índice de términos técnicos

Bibliografía
manual de pH
SECCIÓN 1 El nivel de ácido natural de la piel se encuentra
en algún lugar entre pH 4,2

CONCEPTOS BÁSICOS DE - 6.7, y juega un papel importante en la

fabricación de jabones. La leche fresca tiene
POTENCIOMETRÍA Y
un valor de pH de 6,6 -
MEDICIÓN pH 6.8. Si el valor de pH cae a 4,7, se vuelve agria
y comienza la coagulación. En los quesos, el

En esta sección se explican los conceptos valor de pH en las primeras horas determina

básicos y contextos. El valor del pH juega un Está firmeza, color y sabor. fabricación de

papel importante en muchas áreas de la vida masa de pan solamente se eleva

diaria. Para la comida, la asociación de ciertas
propiedades tales como sabor (ácido = fresco,
neutral = sosa, alcalina = no comestible) y la
vida útil (la reproducción de bacterias dañinas)
depende del valor pH.
adecuadamente a valores bajos de pH, como
CO 2
sólo formar bajo esta condición.
La Figura 1 contiene un diagrama que muestra
varios ejemplos de los valores de pH de artículos
bien conocidos, todos los días en comparación
con un ácido y una base.

ácido neutral alcalino

0 1,1 2,4 4 6,7 7 7,4 9 12,5 13,2 14

reajuste salarial Leche de cal espuma agua

HCl NaOH
vino sangre
0,1 mol / l 0,2 mol / l

Fig. 1 valores de pH de una serie de productos en comparación con un ácido y una base

6
1.1 Definición de ácido y base
Ya sea una solución acuosa que reacciona
como un ácido o una base depende de su
contenido de iones de hidrógeno. Incluso
químicamente pura, agua neutra contiene
iones de hidrógeno, porque algunas de las
moléculas de agua siempre se disocian:
HOH H + + OH-
En términos químicos, la H positivo + ion, el
"protón", que normalmente se conoce como el
"ion hidrógeno". El ion OH- negativo era
conocido previamente como el "ion hidroxilo",
pero ahora el término "ion hidróxido" se
prescribe internacionalmente.  [ 1]
Estrictamente hablando, el ion hidrógeno
en solución acuosa no está presente como
un protón libre, pero se hidrata por al
menos una molécula de agua. La ecuación
para la disociación del agua es en
consecuencia:
2H 2 O H 3 O + + OH-
El protón hidratado era conocido
previamente como un "ion hidronio". Hoy
en día el término "ion oxonio" se
prescribe.  [ 1]
Sin embargo, debido a que la concentración
de iones de oxonio corresponde a la
concentración de iones de hidrógeno, en
muchos casos, la primera ecuación se puede
utilizar.
producto iónico del agua
El equilibrio de disociación del agua en
condiciones estándar está en el extremo
izquierdo. En 1 l de agua pura, neutral en
10 5 Pa y 25 ° C hay sólo 10- 7 mol H + - y
10- 7 mol OH- iones. De acuerdo con la ley
de acción de masas, la constante de
equilibrio K re se pueden formular para la
disociación:
K D = [ H +] · [OH-]
[H 2 O]
La concentración prácticamente constante
de agua no disociado H 2 O como resultado
de su extremadamente baja disociación se
combina con K re de las constantes de
disociación para dar K W el "producto iónico":
K W = K re · [H 2 O]
K W = [ H +] · [OH-] = 10- 7 mol / l · 10- 7 mol / l
= 10- 14 ( prostituta) 2
7
manual de pH
El producto iónico del agua cambia con la
temperatura. Esto es porque, como todas
las constantes de equilibrio, la constante
de disociación es también dependiente de
la temperatura. El producto iónico del
agua a 0 ° C por ejemplo, es
Por tanto, una solución de ácido acético
contiene significativamente menos iones de
hidrógeno que una solución de ácido
clorhídrico de la misma molaridad.
HCl + H 2 O H 3 O + + Cl-

0,11 · 10 14 [ prostituta] 2, pero a 100 ° C es 54,0 · 10- 14

[ prostituta] 2. CH 3 COOH + H 2 O H3 O + +
CH 3 ARRULLO-

En lugar de 1 · 10- 7 mol / l a 25 ° C, la

Algunos ácidos pueden liberar más de un
concentración de iones de hidrógeno a 0 °
ión de hidrógeno por molécula.
C es por lo tanto sólo
Dependiendo del número de iones de
0,34 · 10 7  mol / l, pero a 100 ° C es
hidrógeno que pueden liberarse, los ácidos
7,4 · 10- 7 prostituta. Esta dependencia de la
se clasifican como monovalente, bivalente,
temperatura también debe tenerse en cuenta
trivalente etc. ácido clorhídrico (HCl) por
en la medición del pH.
ejemplo es monovalente, ácido sulfúrico (H 2
ASI QUE 4) es bivalente y ácido fosfórico (H 3 correos
Ácidos y bases
4) es trivalente:
Los ácidos son sustancias que liberan
iones de hidrógeno en solución acuosa.
por lo tanto las soluciones ácidas
H 3 correos 4 + H 2 O H 3 O + H + 2 correos 4-
contienen más iones de hidrógeno que el
agua neutral. En función de su efecto, se
hace una distinción entre los ácidos fuertes H 2 correos 4- + H 2 O H 3 O + + HPO 42-
y débiles. Ácido clorhídrico,
para
HPO 42- + H 2 O H 3 O + + PO 43-
ejemplo, es un ácido fuerte, tal como HCl disocia
casi por completo en el agua, liberando de este Con el fin de tener en cuenta la valencia de
modo un gran número de iones de hidrógeno. El los ácidos, su concentración no se expresa
ácido acético (CH 3 COOH), por ejemplo, es un como molaridad, pero como una relación de
ácido débil, ya que sólo se disocia parcialmente valencia y molaridad conocida como la
cuando se disuelve en agua. normalidad. HCl 1N Así es 1,0 molar y 1N H 2
ASI QUE 4 0,5 molar.

8
Las constantes de disociación (K RE)
para las diferentes etapas de disociación
de un ácido multivalente a menudo son
marcadamente diferentes. Este nivel
variable de disociación en las diferentes
etapas juega un papel importante, por
ejemplo en el uso de ácido fosfórico y
fosfatos en soluciones tampón.
Bases son sustancias que aceptan iones de
hidrógeno. Cuando bases se disuelven en
agua, que se unen a algunos de los iones de
hidrógeno a partir de la disociación del agua.
por lo tanto, soluciones básicas contienen
menos iones de hidrógeno que el agua
neutral. De acuerdo con ello, la concentración
de iones hidroxilo en soluciones básicas es
mayor que en agua neutra. Al igual que con
los ácidos, se hace una distinción entre las
bases fuertes y débiles. Así, por ejemplo
hidróxido de sodio (NaOH) es una base
fuerte, mientras que el amoníaco (NH 3) es una
base débil.
NaOH + H 3 O + 2H 2 O + Na +
NUEVA HAMPSHIRE 3 + H 3 O +H 2 O + NH 4+
Las soluciones básicas se conoce
tradicionalmente como "bases". Hoy, sin
embargo el término general es la "base".
Incluso la caracterización de las soluciones
básicas como "alcalino" es engañosa.
Después de todo, es no sólo los óxidos e
hidróxidos de los metales alcalinos que
tienen la propiedad de formar soluciones
básicas.
Las soluciones acuosas son ácidas si
contienen más de 10- 7 mol / l de iones de
hidrógeno a 25 ° C, que son básicas, si
contienen menos de 10- 7 mol / l de iones de
hidrógeno.
Los ácidos y bases se neutralizan entre sí,
lo que resulta en la formación de agua y
sal. [ 2]
Por ejemplo, ácido clorhídrico e
hidróxido de sodio
H + + Cl- + Na + + OH- H2 O +
NaCl
Hay que prestar atención a si los ácidos
fuertes se están neutralizados con bases
fuertes, bases débiles con ácidos fuertes
o ácidos débiles con bases fuertes. En el
primer caso, por ejemplo, en la
neutralización de ácido clorhídrico con
hidróxido de sodio, la sal de mesa neutral
se forma (NaCl).
9
manual de pH
Si una sal de este tipo, que ha sido 1.2 Definición de valor de pH
formado a partir de un ácido fuerte y la
base se disuelve en agua, la solución de
reacción neutra. Por otro lado, si la sal La concentración de iones de hidrógeno en

de una base fuerte y un ácido débil, tal una solución acuosa es una medida de

como carbonato de sodio (Na 2 CO 3) se cómo es ácido o básico que es. Por

disuelve, la solución resultante es consiguiente, una escala puede ser creado

básico. Si la sal de un ácido fuerte y una para la acidez que se inicia con la

base débil, tal como cloruro de amonio concentración de iones de hidrógeno de 1

(NH 4 Cl) se disuelve, la solución mol / l y termina con 10- 14  mol / l (Fig. 2). Los

resultante es ácido. puntos finales de la escala se corresponden

N / A 2 CO 3+ H 2 O
en un lado a la solución ideal de un 100%
disociado 1N de ácido y en el otro lado la
solución ideal de un 100% disociado 1N
OH + HCO 3 base.
+ 2Na +

H3
NUEVA HAMPSHIRE 4 Cl + H 2 O O + + NH 3 + cl-

pH H + Actividad actividad OH-

0 1.E + 00 1 0.00000000000001
1 1.E-01 0,1 ,0000000000001
2 1.E-02 0,01 ,000000000001
ácido 3 1.E-03 0,001 ,00000000001
4 1.E-04 0,0001 0,0000000001
5 1.E-05 0.00001 0.000000001
6 1.E-06 0,000001 0.00000001
neutral 7 1.E-07 0,0000001 0.0000001
8 1.E-08 0,00000001 0.000001
9 1.E-09 0,000000001 0,00001
10 1.E-10 0,0000000001 0,0001

base 11 1.E-11 ,00000000001 0,001

12 1.E-12 ,000000000001 0.01
13 1.E-13 ,0000000000001 0.1
14 1.E-14 ,00000000000001 1

Fig. 2 Tabla de H + / OH - actividad en función del valor pH

10
Sin embargo, la concentración no se utiliza
como medida de la acidez. A escala
logarítmica, el "valor de pH" se utiliza. El
valor pH es directamente proporcional a la
base del logaritmo negativo 10 de la
concentración de iones hidrógeno. (El
término "pH" viene del latín y es un acrónimo
de "hydrogenii potentia." - el poder de
hidrógeno)
pH ~ -LG [H +]
En la práctica esto significa que un cambio
en la concentración de iones de hidrógeno
en un factor de 10 crea un cambio de 1,0
en la escala de pH.
La concentración y la actividad
iones disueltos ejercen fuerzas eléctricas
como portadores de carga en el medio que
les rodea. Mientras que la solución es
neutra eléctricamente en una escala
macroscópica, en la escala micro los
efectos pueden ser drástica. La movilidad
de los iones está limitada por el recíproco
influencia, lo que significa que se
pueden producir desviaciones significativas del
comportamiento ideal. Con el fin de tener en
cuenta este hecho, la actividad de los iones debe
ser considerado, en lugar de la concentración.
Por lo tanto en lugar de con- centración [H
+], se mide la actividad de los iones de
hidrógeno. La actividad comprende un
coeficiente individuo actividad (f) y la
concentración juntos.
una H + = f · [H +]
Por consiguiente, el valor de pH medido en la
práctica es la base del logaritmo negativo 10 de
la actividad del ion hidrógeno.
pH = -LG una H +
valores de pH convencionales
Debido a la diferencia entre la
concentración y la actividad, la medición
de valores de pH no puede basarse
directamente de la concentración de
iones de hidrógeno en soluciones. Por el
contrario, no es posible lograr una
calibración absoluta de la escala de pH
frente a la concentración de iones de
hidrógeno. tal calibración siempre sería
sólo una aproximación.
Por lo tanto la medición del pH en la práctica
se basa en una escala de pH convencional.
11
manual de pH
Los valores de pH medidos en la práctica
se refieren a una serie de soluciones
tampón estándar creados por el NBS
(National Bureau of Standards) y
adoptadas por la DIN (DIN).
La dependencia de la temperatura es
específico para cada sonda y no lineal,
por lo que no es posible convertir el valor
de pH de una temperatura a otra.

Dependencia de la temperatura del

valor pH
por lo tanto, valores de pH convencionales se
El punto de la escala neutral es pH 7,00
miden en comparación con los valores de pH
a 25 ° C. El equilibrio de disociación y el
de estas soluciones tampón estándar. A
producto iónico del agua son
condición de que la calibración y la medición
temperatura
se hace con cuidado, esto hace que todos
dependiente y por lo tanto el punto neutro
los valores de pH comparables,
es mayor o menor que 7,00 dependiendo
independientemente de la sonda o el equipo
de la temperatura. Un resultado de la
de medición utilizado para grabarlos.
medición de por ejemplo, pH 6,82 a 50 ° C
de ninguna manera significa que la solución
es ácida. La dependencia de la temperatura
del valor de pH de soluciones ácidas y
En la determinación del valor de pH de
básicas se diferencia de la del agua neutral,
soluciones acuosas, la influencia
como la actividad es dependiente de la
recíproca de los iones no debe ser
temperatura.
ignorada. A debe distinguir entre la
concentración eficaz y por lo tanto
medible y la concentración nominal. Esta
concentración eficaz es la actividad. Por
Muy en soluciones ácidas muestran
consiguiente, el valor de pH es el
prácticamente ninguna dependencia de la
logaritmo en base 10 de la actividad del
temperatura, como en soluciones ácidas de la
ion hidrógeno.
concentración de iones de hidrógeno ya no se
determina por la auto-disociación del agua,
pero por la disociación del ácido.
Todos los valores de pH son dependientes de la
temperatura, por lo que una comparación sólo es
permisible si las temperaturas son el mismo o
similar.

12
El cambio en la disociación del ácido con
la temperatura es tan leve que no está
registrada en la medición del pH.
Por otro lado, el valor de pH de las soluciones
básicas es bastante fuertemente dependiente
de la temperatura. Esto es porque en
soluciones básicas de la actividad del ion
hidrógeno se determina por el producto iónico
temperaturedependent, es decir, la
auto-disociación del agua. El valor pH de las
soluciones básicas generalmente disminuye
notablemente al aumentar la temperatura
(Fig. 3).
valor de pH y lectura de la
temperatura
La comparación de los valores de pH sin necesidad
de indicar simultáneamente las temperaturas de
medición es prácticamente insignificante. Una
síntesis tal como "se produce la reacción a una
pHvalue de 10,50 +/- 0,25 con un rendimiento
satisfactorio", es también de poca utilidad.
temperatura 0 ° C 25 ° C 50 ° C
pH del agua 7,47 7,00 6,63
pH de HCl 0,001 N 3,00 3,00 3,00
pH de 0,001 N NaOH 11.94 11.00 10.26
Fig. 3 el valor pH de tres soluciones
dependiendo de la temperatura
Esto no proporciona ninguna información en
cuanto a si el valor de pH de la mezcla de
reacción estaba a temperatura ambiente
antes del comienzo de la reacción o incluso
si el valor de pH durante la reacción fue a 80
° C.
1.3 Potencial
electroquímico
potencial electroquímico es el valor de
medición básica sobre la que se basa la
medición del pH. En la siguiente sección,
los principios teóricos se estudiarán con
más detalle.
Químico reacciones tomar
lugar de acuerdo con las leyes de la
termodinámica. La termodinámica
describe las relaciones entre las
diferentes formas de energía y puede ser
invocada para responder a la pregunta
de si una reacción es energéticamente
favorable, en otras palabras, si se puede
proceder en términos de energía.
A este respecto el factor decisivo es la
energía G Gibbs, también conocida como
entalpía libre. Para los cambios Delta G
durante una reacción se aplica lo siguiente:
13
manual de pH
• ? G <0: una reacción exergónica, que en
las condiciones especificadas
(concentraciones) tiene lugar
espontáneamente;
• ? G = 0: Equilibrium, no hay reacción;
• ? G> 0: reacción endergónica, lo que
requeriría la energía que se añade a
proceder en la dirección especificada.
El cambio en la entalpía libre de un mol
de una sustancia durante la transición de
una concentración a otra concentración
puede ser comparado con la compresión
de un gas ideal a partir de una presión p 1
a otra presión P 2.
Este proceso se puede describir con la
siguiente ecuación:
? G = n · R · T · ln (p 2 / pag 1)
En las soluciones muy diluidas, las
partículas disueltas se comportan como las
de un gas ideal, de modo que una fórmula
similar se puede crear para la transición de
una concentración c 1 a otra concentración c 2:
? G = n · R · T · ln (c 2 / do 1)
14
Al considerar las concentraciones de gama
media, las actividades
debe ser utilizado en lugar de las
concentraciones.
? G = n · R · T · ln (una 2 / una 1)
El cambio diferencial de entalpía libre de
acuerdo con la cantidad de sustancia bajo
presión constante, a temperatura
constante y concentración constante se
denomina potencial químico. Las
reacciones químicas sólo pueden proceder
si se asocian con un cambio en el
potencial químico. Los valores absolutos
para los potenciales químicos son
desconocidos, y por lo que sólo es posible
observar los cambios en relación con un
estado inicial. [ 2] [3 [4]
Si se produce una transición a partir de
partículas no cargadas a iones, esto
puede ser comparado con las funciones
de un electrodo. El sistema de electrodos
es un sistema de dos fases (metal /
solución) en el que iones positivos desde
el metal sumergido en la solución se
pueden disolver. De acuerdo con el
número de iones disueltos, el metal se
carga negativamente. El resultado es un
potencial eléctrico entre el metal cargado
negativamente y la solución positiva.
El proceso de solución continúa hasta que el
potencial eléctrico es tan grande que no hay
átomos de metal adicionales son liberados.
Estrictamente hablando, a continuación, se
alcanza el equilibrio: Para cada unidad de
tiempo, exactamente como muchos átomos
metálicos se disuelven en forma de iones, por
una parte en forma de iones se descargan y se
depositan de nuevo como átomos de metal en la
otra mano. Este estado de equilibrio corresponde
a un potencial de una tensión bastante
específica, que es típico de la concentración de
metal y ion en cuestión.
Un metal que está en contacto con una
solución de sus propios iones es un
sistema de reducción / oxidación (sistema
"redox" para abreviar). La donación de
electrones por un átomo de metal
corresponde a una oxidación; la aceptación
de un electrón por un ión metálico es una
reducción:
Oxidación
Yo Me + + e-
Reducción
Si un metal está en contacto con una
solución salina acuosa, esta combinación
tanto, es un "electrodo". La solución acuosa
de sal es un "electrólito". El metal del
electrodo es un conductor de primer orden
y el electrolito un conductor de segundo
orden. Si el metal está en contacto con una
solución de sus propios iones, un potencial
eléctrico (u) se forma, la denominada
"tensión galvánica".
Los electrodos de la primera clase
De metal que se sumerge en la solución de
su propia sal se conoce como un electrodo
de la primera clase. Por ejemplo, un alambre
de plata (Ag) que se sumerge en una
solución de nitrato de plata (AgNO 3), es un
electrodo típico de la primera clase. Se
conoce como un Ag / anno 3
electrodo (Fig. 4).
ag
AgNO - solución
3
La Fig. 4 Electrodo de la primera especie
15
manual de pH
Los electrodos del segundo tipo
Con electrodos de la segunda clase, un
metal recubierto con una sal de metal
ligeramente soluble se sumerge en una
solución acuosa, que contiene una sal
fácilmente soluble, químicamente inerte con
el mismo anión. Además, la solución
también contiene la misma sal de metal
ligeramente soluble como un precipitado
(Fig. 5).
Por ejemplo, un alambre de plata recubierto
con AgCl ligeramente soluble y se sumerge
en una solución de KCl es un electrodo de la
segunda clase, el electrodo de Ag / AgCl /
KCl. El potencial de un electrodo de la
segunda clase no depende de la
concentración de iones de metal, pero en la
concentración o actividad de aniones (una X-) en desconocida puede determinarse a partir de la
la solución.
u = u 0 (Me / MEX) - T norte · Lg una X-
ag
KCl-solución
La Fig. 5 Electrodo de la segunda especie
dieciséis
electrodos de medición y de
referencia
Los electrodos de la segunda clase generalmente
muestran baja polarizabilidad. Su potencial es
muy constante, ya que la concentración de
aniones puede mantenerse constante con
bastante facilidad. Los electrodos del segundo
tipo son por lo tanto ampliamente utilizados como
"electrodos de referencia" en las mediciones
potenciométricas. Sin embargo, si un metal se
sumerge en una solución de actividad del ion
desconocido, esta disposición funciona como un
electrodo de medición cuando se mide frente a
un electrodo de referencia.
Después de la calibración con soluciones de
actividad de los iones se conoce, la actividad
tensión medida. Hoy en día el sistema de plata
/ cloruro de plata es la más utilizada para
electrodos de referencia. No sólo son de
aplicación universal, sino que también tienen
efectos nocivos para la salud o el medio
ambiente.
Además, SI Analytics ofrece electrodos de
referencia para aplicaciones específicas
utilizando el cloruro de mercurio / mercurio
y sulfato de mercurio / mercurio y sistemas
AgCl de yodo / yoduro.
1,4 ecuación de Nernst
De acuerdo con los principios teóricos
expuestas anteriormente, es posible
llegar a una ecuación que describe la
relación entre los potenciales medidos
por el electrodo y el valor pH de la
solución en la que se sumerge el
electrodo. Esta es la ecuación de
Nernst.
Si se observa una célula galvánica en la
que dos metales se sumergen en la
solución de electrolito, dos potenciales
electroquímicos se forman en el límite de
fase que está en equilibrio cuando sus
cantidades son iguales (Fig. 6). Para
sistemas redox (ORP), la ecuación de
Nernst se utiliza para calcular las tensiones
de un electrodo que se producen.  [ 2]
metal
me + me +
Me Me + +
solución acuosa
De acuerdo con Nernst, la tensión
galvánica depende de las constantes u 0 y
las variables de una me + y T. U 0 es el
potencial estándar del metal, una me + es la
actividad de los iones metálicos y T es la
temperatura absoluta.
u = u0+ R · T
n · F · ln una me +
El potencial estándar u 0 tiene un valor típico
para cada metal. Se puede derivar de la
llamada "serie electroquímica" de los
metales. La tensión galvánica (U) medido
corresponde exactamente al U. 0 si la
actividad de los iones metálicos en la
solución es de 1 mol / l (como ln1 = 0). La
expresión (R * T) / (n * F) contiene la
constante de los gases (R), el número de
oxidación y la valencia de los iones
metálicos (n), la constante de Faraday (F) y
la temperatura absoluta (T) en grados
Kelvin.
Fig. 6 Desarrollo del potencial redox (ORP)
por la disolución y la deposición de un metal
en solución acuosa.
17
manual de pH
factor de Nernst Dependencia de la temperatura del

Para redox (ORP) reacciones en las que potencial del electrodo

una sola carga se intercambia por átomo o El factor de Nernst no es una constante, ya
ion (n = 1) y a una temperatura estándar que contiene la temperatura absoluta como
de 25 ° C (T = 298K), la expresión un multiplicador. Los cambios potenciales de
completa se puede resumir en una sola electrodo de acuerdo con esta dependencia
constante. Esta constante se multiplica por de la temperatura de U NORTE. En comparación
2,303, de manera que un ln me + puede ser con la temperatura estándar de 25 ° C, el
sustituido por logaritmo en base 10 lg una Me factor de Nernst es de aproximadamente 8%
+. El factor resultante tiene un valor de más pequeño a 0 ° C y aproximadamente
25% mayor a 100 ° C (Fig. 7).

59.16 mV a 25 ° C. Se conoce como la "tensión

de Nernst" (ONU) o simplemente el "factor de
Nernst". La ecuación para el potencial de
electrodo está por lo tanto en gran medida T n ( mV)

simplificada:

70

u = u 0 + T norte · Lg una me + sesenta y cinco

59,16

55

50

0 25 50 75 100

temperatura DO

Fig. 7 la dependencia de la temperatura del factor

de Nernst

18
1.5 Métodos de pH medi-
surement
Hay métodos potenciométricos y ópticos
para la determinación del valor pH. Los
métodos potenciométricos se refieren a
la medición de voltajes eléctricos en los
electrodos sensibles al pH. Los métodos
ópticos implican el análisis visual y
fotométrica de cambios de color
dependientes del pH.
Los métodos ópticos
Estos métodos utilizan los cambios de color
dependientes del pH de pigmentos orgánicos
específicos, llamados indicadores de color. Así
por ejemplo, como que aumenta el valor de
pH, el color de rojo de metilo en una solución
cambia acuosas de rojo a amarillo a un pH de
4,9. Fenolftaleína por ejemplo se vuelve rojizo
a un pH de 9,5. El más conocido de estos es
las tiras de ensayo de papel indicador de pH o
de pH, que se preparan con soluciones
indicadoras de estos pigmentos orgánicos. El
valor de pH se calcula por medio de una
comparación visual del color contra una escala
de colores. Sin embargo, la precisión es
solamente suficiente para proporcionar una
estimación aproximada.
Fotométrica pH medición ción
El cambio de color de los pigmentos
indicador también se puede determinar
fotométricamente por el resplandor de una
luz y medición de la absorbancia. Estos
métodos se denominan ya sea como
colorimétrica o espectrofotométrica,
dependiendo del equipo y la luz fuente
utilizada. En teoría, es posible tomar
mediciones de pH de esta manera. Sin
embargo el método es muy propenso a
las interferencias y el equipo necesario es
grande.  [ 2]
Desventajas de los métodos ópticos
El área de aplicación para la medición de
pH óptica, ya sea visual o fotométrica, es
muy limitada. Si la solución a medir es
turbia o tiene un color propio, las
mediciones sean poco fiables. Algunas
soluciones de medición también
contienen enlaces químicos que
destruyen los indicadores de color a
través de la oxidación o reducción y
producen resultados incorrectos.
19
manual de pH
Determinación potenciométrica del
valor pH
Este método utiliza el potencial eléctrico El potencial (u) del electrodo de antimonio (Sb /
de los electrodos sensibles al pH como Sb 2 O 3) está directamente relacionado con el valor
una señal de medición. Se hace una de pH:
distinción entre los electrodos de
hidrógeno, metal y vidrio. El electrodo de U = U 0 (Sb) - T norte · pH

vidrio es el más comúnmente utilizado en

En esencia, el potencial del electrodo de
la actualidad sensor. No tener las
antimonio se mide contra el potencial
desventajas de los métodos ópticos, que
constante de un electrodo de referencia.
puede ser utilizado casi universalmente.
El simple relación lineal entre el pH y
Es uno de los más sensibles y al mismo
tensión de medición sin embargo, sólo
tiempo sensores más selectivos no es y
se aplica en el intervalo entre pH 3 y pH
tiene una medición sin igual de pH de 0 a
11. [ 5]
14, los medios de ciento a ppq (= partes
por mil billones = una molécula en un
cuatrillón otros molcules).
componentes reductoras o oxidantes en la
solución de medición también interfieren
con valores de pH medidos utilizando el
electrodo de antimonio.

medición de pH con el electrodo

de antimonio
En algunos metales hay procesos redox
que dependen directamente de la actividad
del ion hidrógeno de la solución. Por
ejemplo, la oxidación o reducción de
antimonio (Sb), que depende de la
actividad de iones hidrógeno, se pueden
utilizar como una medida de pH.
Por consiguiente el antimonio
electrodo sólo se utiliza en casos especiales,
si por ejemplo el uso de electrodos de vidrio
en soluciones que contienen fluoruro no es
posible. Cabe señalar que en el electrodo de
antimonio el punto cero es aproximadamente
pH 1 y en estos días a menudo sólo pueden
utilizarse con amplificadores proceso de
medición correspondientes.

m · Me + n · H 2 O Yo metro O n +
2NH + + 2n · e-

2 Sb + 3 H 2 O sb 2 O 3 + 6H + + 6e-

20
Principio de funcionamiento del
electrodo de hidrógeno
Si una malla fino de platino bañado con
gas hidrógeno se sumerge en una
solución acuosa, esta disposición
representa un electrodo de la primera
clase, el llamado "electrodo de
hidrógeno". Algunas de las moléculas de
hidrógeno donar electrones al platino y se
liberan en forma de iones de hidrógeno
en solución:
pt
H 2 + 2H 2 O 2H 3 O + + 2e-
El electrodo de hidrógeno es un electrodo
de la primera clase, cuyo potencial a
presión constante de hidrógeno (1 bar)
depende únicamente de la actividad de los
iones de hidrógeno en la solución. El
potencial de hidrógeno se mide en el
platino, un conductor de primer orden.
Para el proceso redox real de
el electrodo de hidrógeno del platino
es químicamente inerte. Funciona
únicamente como un producto intermedio:
Dependiendo de
la dirección de la corriente, el hidrógeno se
puede depositar como un metal o convierte
en iones.
U = U norte · Lg una H + = T norte · pH
Aplicaciones del electrodo de
hidrógeno
Teóricamente, el valor de pH se puede
identificar de forma muy precisa con el
electrodo de hidrógeno. En la práctica, sin
embargo, el trabajo con el electrodo de
hidrógeno es costoso y engorroso.
hidrógeno de alta pureza y la presión de
hidrógeno constante son condiciones que
son difíciles de crear en un entorno práctico.
El electrodo de hidrógeno también fallará si
la solución contiene iones de metales
pesados ​que contaminan la superficie de
platino. componentes reductoras o
oxidantes en la solución de medición
también conducen a reacciones secundarias
no deseadas y por lo tanto a errores en la
medición.
El electrodo de hidrógeno es, por
consiguiente sólo se utiliza hoy en día en
condiciones muy específicas definidas
con fines más científicos. Lo mismo
ocurre con el llamado electrodo
quinhydrone. Como una forma especial de
electrodo de hidrógeno, hoy en día se
utiliza raramente.
21
manual de pH
1.6 Resumen
De acuerdo con la teoría de Brönstedt [ 6] ,
ácidos son sustancias que son capaces
de separar iones de hidrógeno. Bases
por otro lado permiten la deposición de
iones de hidrógeno.

Se hace una distinción entre ácidos y

bases débiles y fuertes. ácidos y bases
fuertes son generalmente casi
completamente disociados, los débiles,
por otro lado son de sólo
incompletamente disociados.
Adicionalmente, una

se hace distinción entre la concentración

molar (anteriormente: molaridad) y la
concentración equivalente
(anteriormente: normalidad). La
concentración molar significa moles por
litros y
el número de iones de hidrógeno
disociables todavía se incluye en la
definición de concentración equivalente,
es decir mol / litro
dividido por el número de iones de
hidrógeno disociables.  [4]
El potencial de electrodo se puede
determinar sobre la base de la ecuación
de Nernst. La tensión de medición es la
diferencia entre dos potenciales de
electrodo. Si una reacción puede
proceder depende de los requisitos
termodinámicos. El factor decisivo es la
variación de entalpía libre? G.

22
SECCIÓN 2
ESTRUCTURA DE
electrodos de pH
2.1 El electrodo de vidrio
Lo que se entiende por un cristal,
amorfo, es decir, se solidificó
sin cristalización, súper-
enfriado líquido que se ablanda gradualmente
cuando se calienta, cuyos átomos tienen un
orden de corto alcance, pero sin un orden de
largo alcance direccional.   [ 7]
Las propiedades del cambio de vidrio en
función de su composición. El vidrio de la
membrana pH más antiguo es el vidrio
MacInnes con la composición Na 2 O: CaO:
SiO 2
en la proporción 22: 6: 72.  [ 3]
La membrana de vidrio como un sensor de pH
Bajo la acción del agua, los iones alcalinos son
liberados de la superficie del vidrio y los
puentes de óxido de la estructura de silicato se
convierten parcialmente de H 2 O a grupos OH.
Esto conduce a la creación de una "capa de
gel" de aproximadamente 500 nm de espesor.
Esta capa de gel actúa como un
intercambiador de iones de iones de
hidrógeno:
iones alcalinos de la capa de gel se
intercambian por iones de hidrógeno del
agua. [ 3]
Na + (vidrio) + H + (solución)
H + (vidrio) + Na + (solución)
es
Si la concentración de álcali de la
solución acuosa es pequeño, con ciertos
tipos de vidrio se crea un equilibrio
reproducible entre la solución y la
superficie del vidrio, que sólo depende
de las concentraciones de iones de
hidrógeno en la solución y en la capa de
gel.
H + (Capa hinchazón)
H + (solución)
Si dos soluciones con las actividades de
hidrógeno una 1 (H +) y una 2 (H +) están separados
unos de otros por este tipo de membrana de
vidrio, un potencial de superficie se crea a
ambos lados de la membrana de vidrio.
Ambas superficies de la membrana están
en contacto eléctrico entre sí. Debido a su
estructura de cristal iónico es un conductor
de segundo orden. Un potencial total de la
membrana se crea que puede ser descrito
mediante la ecuación de Nernst.
23
manual de pH
Este potencial es directamente Estructura del vidrio Trode elec-
proporcional a la diferencia de las
actividades de iones hidrógeno
Los beneficios de electrodo de vidrio de la
logarítmicas. Si la actividad de hidrógeno
dependencia del potencial de la membrana
en un lado de los cambios de membrana,
de vidrio sobre la actividad de los iones
un nuevo equilibrio se alcanza entre la
hidrógeno. Al final de un tubo de vidrio, una
capa de gel y la solución y por lo tanto un
membrana de vidrio se funde en como un
nuevo potencial. Se tarda sólo unos
sensor de pH. Esta membrana se llena con
segundos para alcanzar el nuevo
una solución tampón de un valor de pH
equilibrio.
conocido. En esta solución tampón, que
también contiene un electrolito (por lo general
KCl), el electrodo de referencia está inmerso.
El total cronométralo lleva a
Para medir el pH, se utiliza la diferencia de
medir el potencial cambiado sin embargo
potencial entre la superficie interior y exterior
depende no sólo de la capa de gel, sino
de la membrana de vidrio (ver Fig. 8).
también en la resistencia de
la medición
solución y la electrónica en el equipo de
medición. Para medir este potencial de
membrana, un electrodo de la segunda
clase se coloca en cada una de las dos
electrodo de tampón interior
soluciones como un electrodo de referencia con KCl
referencia. Si los potenciales de ambos electrolito
electrodos de referencia son
exactamente iguales, que se anulan pH medición
entre sí y la tensión medida (U) solución

pH en el interior +
corresponde ahora sólo para el potencial +
+
total de la membrana de vidrio. + +
+

Fig. 8 el diseño teórico de un electrodo de vidrio

U = U norte · Lg una 1 (H +) =
una 2 (H +)

T norte · (Lg una 1 (H +) - lg una 2 (H +))

24
 Este potencial del electrodo de vidrio (u)
es directamente proporcional a la
cabeza diferencia de pH entre el buffer interno y
la solución de medición:

u = U norte · (PH en - pH solución)

La figura 9 muestra una sección transversal de

un electrodo de vidrio típico. En la punta del
tubo de vidrio interna hecha de vidrio
químicamente inerte, altamente resistiva es
blindaje una membrana esférica hecha de un tipo
sensible pH- especial de vidrio. El tubo interno
y la esfera contienen la memoria intermedia
interna, por ejemplo una

3,0 solución molar KCl tamponado a pH 7,

que actúa simultáneamente como el
electrolito para el sistema de referencia. El
sistema de referencia en el ejemplo
mostrado se compone de Ag / AgCl. La
conexión eléctrica al cabezal de plug-in
tampón interior
consiste en alambre de metal. El tubo
interior está cubierto de una película de
metal, que opera como un escudo contra los
campos eléctricas parásitas. Este escudo
línea de descarga
está conectado a la medición

escudo de conexión
a través de la cabeza plug-in. La vaina exterior
del electrodo consiste en un tubo de vidrio
elemento de descarga químicamente inerte.

membrana

La Fig. 9 Sección transversal de un electrodo de vidrio

25
manual de pH
vidrio de la membrana y el rango de pH

La membrana de electrodos de vidrio A temperaturas más altas el ataque de

moderna consiste en vidrio de silicato de litio
highlyadvanced. En comparación con el
vidrio de sodio convencional, que tiene
menos errores alcalinos y mejor resistencia
al desgaste debido a su resistencia química
mejorada. [ 3]
Sin embargo no hay electrodos que son
igualmente adecuados en cada
temperatura en todo el rango de pH. El
vidrio de la membrana de los electrodos
de vidrio se optimiza mejor ya sea para el
ácido o la gama básica, que depende en
gran medida de la temperatura.
La resistencia a la corrosión del vidrio de la
membrana también juega un papel importante.
Al igual que todos los vidrios, las membranas
de electrodos de vidrio se corroen bajo ciertas
condiciones. En la gama básica, por ejemplo,
la desintegración de la capa de gel acelera
muy rápidamente con el aumento de la
temperatura. En el rango ácido, las soluciones
que contienen fluoruro atacan cada vez más la
membrana de vidrio a niveles de pH mayores
de 6.
fluoruro se acelera aún más. las
concentraciones de iones de fosfato
superiores tienen un efecto muy agresiva
en combinación con las altas
temperaturas.
Resistencia de la membrana y rango
de temperatura
En un diámetro de esfera de
aproximadamente 10 mm, la
espesor de pared de la membrana es de
aproximadamente esfera
0,5 a 1,0 mm. Su resistencia nominal es
de entre 100 y 400 mO a 25 ° C. La
resistencia aumenta a medida que la
temperatura desciende, se debe prestar
atención, por tanto, a la copa de
membrana con mediciones con baja
resistencia a 0 ° C.

26
Tipo de vidrio de la membrana y la forma
SI Analytics ofrece electrodos de vidrio
con tres diferentes tipos de vidrio de la
membrana. Esto significa que una
medición exacta es posible prácticamente
en cada rango de temperatura y pH.
Copa de tipo UNA es adecuado para casi
todo el intervalo de pH y cada tipo de
material para el análisis a temperaturas
normales.
vidrio de la membrana de tipo H
optimizado para la gama básica tiene
significativamente menos errores alcalinos
(es decir, errores de Na +) y es adecuado
para temperaturas de hasta 140 ° C. Se
utilizan en particular en el intervalo básico
donde hay altos niveles de iones de sodio y
litio y para mediciones de alta temperatura.
vidrio de la membrana de tipo S
es resistente a la repentina, grande
cambios en la temperatura y produce
muy consistente
valores de medida en soluciones alcalinas
calientes con un tiempo de respuesta rápido.
H Optimizado para la gama básica y para
temperaturas más altas de hasta 140 ° C,
también precisas en rangos muy alcalinas.
S Resistente a grandes cambios repentinos, en
la temperatura, tales como durante la
esterilización; valores de medición muy
consistentes en soluciones alcalinas calientes
con un tiempo de respuesta rápido.
UNA Tiempo de respuesta rápido en el agua potable,
doméstica y de aguas residuales y para el uso
general
A fin de garantizar la humectación
óptima de el cristal
membrana con la sonda, la forma de la
membrana debe ser optimizado para
lo particular
solicitud. Así, por ejemplo una medición de
pH de una superficie plana no debe llevarse a
cabo utilizando una membrana esférica, pero
con una membrana plana.
Los diferentes tipos de membranas y sus
características se muestran en la Fig. 10.
27
 formar propiedad / aplicación
calidad constante, baja resistencia debido a la gran superficie, para la mayoría de
esfera aplicaciones
alta resistencia, a prueba de golpes, fáciles de limpiar y, por tanto, aplicable en los puntos de
Hazme medición con limpieza automática
alta resistencia, a prueba de golpes, fácil de limpiar, especialmente
FL en para mediciones de la superficie de pH
alta resistencia, a prueba de golpes, para aplicación general, especialmente habitual
manual de pH

cilindro para los electrodos del fermentador

Fig. 10 Tipos de membrana

alta resistencia, adecuada para penetrar semi - medios sólidos y para la medición de
lanza puntos con la limpieza ultrasónica automática
robusta, suave, fácil de limpiar, de aplicación universal
cono

28
restringida interna
Los electrodos de vidrio fabricados hoy en día
tienen generalmente un tampón interno a pH 7.
Para casos especiales, hay electrodos con
tampones interior en otros valores de pH, por
ejemplo,
4,6, con el fin de identificar rápidamente un fallo
de cortocircuito en sondas que con frecuencia
tienen un pH de 7. El valor de pH exacto de la
memoria intermedia interna no es relevante, por
lo pH
6,86 no es peor que pH 7,00. Estas
diferencias se compensan fácilmente
durante la calibración. Lo que es
importante es la estabilidad a largo plazo y,
sobre todo, la consistencia de este valor de
pH a todas las temperaturas en el rango de
medición propuesto.
Los electrodos de SI Analytics también cumplen con
los estrictos requisitos en este sentido. A
temperaturas inferiores a 0 ° C, tampones interiores
normales no son adecuados, ya que el electrolito
comienza a congelarse por debajo de 0 ° C. En
estos casos, los electrodos con tampones interiores
que contienen aditivos "protección contra heladas",
tales como por ejemplo glicerina se utilizan.
2.2 La referencia elec- cadenas
Trode de medición
El potencial de un electrodo individual no
se puede medir. Todo lo que se puede
medir es una tensión como la diferencia
entre dos potenciales de electrodo en un
circuito cerrado. Si, por ejemplo dos
electrodos del mismo metal se sumergen
en soluciones de sus propias sales a
varias concentraciones, la tensión entre
estos dos electrodos redox se puede
medir. El dispositivo de medición es
simplemente interconectado entre los
electrodos. Estos electrodos combinados
se denominan una "cadena de electrodo"
o "cadena de medición", cuando se utiliza
para medir potenciales.
Circuito en la cadena de medición
El circuito exterior corresponde a un primer
conductor fin, porque consiste de un
dispositivo de metal del electrodo, cable de
conexión y de medición - todos los
conductores óhmicos. El circuito interior
corresponde a un segundo conductor de
orden, que consta de los electrolitos en la
solución de medición y el diafragma - todos
los conductores iónicos.
29
manual de pH
El voltaje medido por los resultados del cadena de medición pH
voltímetro de la diferencia entre los dos
Para medir el valor de pH, una cadena que
potenciales de electrodo. Si ambas
consta de un electrodo de vidrio (= el
soluciones en el ejemplo que se muestra
electrodo de medición) y un electrodo de
(Fig. 11) tienen la misma concentración,
referencia. El electrodo de referencia está
la
en contacto eléctrico con la solución de
tensión de la cadena de electrodo es cero (U
medición, de modo que el circuito está
= u1 - u2 = 0).
cerrado a través de la solución de
medición.
Sin embargo, si ambas soluciones tienen
diferentes concentraciones o actividades de
una 1 y una 2, átomos de metal se disolverá en la
Estructura del electrodo de
solución diluida, mientras que los iones
referencia
metálicos se depositarán en la solución
concentrada. por lo tanto, los electrones El electrodo de referencia es un electrodo
fluirán desde el electrodo de la concentración de la segunda clase. En circunstancias
más baja a través del dispositivo de medición normales de un sistema de Ag / AgCl se
al electrodo de mayor concentración. El sumerge en un electrolito hecho de una
voltaje de una cadena de medición de este solución de KCl concentrado (3,0 mol / l).
tipo puede formularse de acuerdo con la El diafragma crea el contacto eléctrico con
ecuación de Nernst: la solución de medición. Es sólo
ligeramente permeable, de modo que el
electrolito no se escape demasiado rápido
en el caso de un electrolito líquido. La
U = U norte · Lg una 1 / una 2 Figura 12 muestra un diagrama
esquemático de un electrodo de referencia
1 fin
típico. 1 S t
St

conductor (conductor metal)

una 1 < una 2

Dakota del Norte

2 fin (conductor electrolito)
conductor

una 1 una 2

La Fig. 11 Circuito en la cadena de medición

diafragma

30
 sistemas de descarga

Un tipo se utiliza por encima de todo para

el sistema de conducción del electrodo de
cabeza
vidrio y el electrodo de referencia: Plata /
cloruro de plata (Ag / AgCl / 3,0 mol / l
KCl). cloruro de mercurio se utiliza muy
raramente en estos días. Thalamid ya no
se produce debido a la toxicidad de talio.
El sistema yodo / yoduro se desarrolló
como un nuevo sistema de conducción.
Este sistema combina la ventaja de estar
libre de iones de plata, con la curva de
abertura baja temperatura del potencial redox.
Existe, pues, un nuevo sistema de
referencia disponible para cadenas de
referencia KCI recarga
medición potenciométricos.

solución de KCl elemento de

Plata sistema / cloruro de plata

El sistema de plata / cloruro de plata es el sistema

de conducción utilizado universalmente hoy en
día. A medida que la plata no es tóxico para los
seres humanos, los electrodos de Ag / AgCl
también pueden ser utilizadas en medicina y
diafragma tecnología de alimentos, donde se prohíben los
sistemas de mercurio y talio venenosas!

Tejido. 12 Querschnittszeichnung
transversal de un electrodo de referencia
einer Bezugselektrode Fig. 12 Sección

31
manual de pH
Disposición es menos crítico con Ag / AgCl
que con el talio "venenos" y mercurio. Ag /
AgCl tiene una amplia gama de aplicación
con respecto a la temperatura (hasta 140 °
C) y es por lo tanto adecuado también para
electrodos esterilizables. La sensibilidad
del electrodo de Ag / AgCl para agentes
quelantes puede ser compensada con una
clave de electrolito o electrodos de doble
electrolitos.
sistema de cloruro de mercurio
El sistema de cloruro de mercurio Hg / Hg 2 Cl 2 esdependencia,
el sistema de conducción en uso durante
más tiempo. Hoy sin embargo, sólo se utiliza
en casos excepcionales, y no sólo debido a
la toxicidad del mercurio. El rango de
temperatura fiable cuando se utiliza cloruro
de mercurio es relativamente estrecha, y a
temperaturas superiores a 60 ° C el Hg 2 Cl 2 comienza
a degradarse. cloruro de mercurio muestra
fuerte histéresis de temperatura, lo que
significa que durante los cambios bruscos de
temperatura que se necesita un tiempo
relativamente largo hasta que el electrodo
recupera el valor potencial inicial.
Resistencia a los agentes quelantes (cianuro,
tiocianato, agentes quelantes orgánicos) en
la solución de medición es baja.
32
Cuando se excluyen y a temperatura
ambiente estos efectos, el sistema de
cloruro de mercurio de nuevo muestra el
potencial más estable en presencia de la
saturación de KCl. Hoy en día el sistema de
cloruro de mercurio se utiliza sólo con fines
académicos.
El yodo / yoduro
El yodo par redox / yoduro exhibe
importantes ventajas frente a otros
sistemas, espe-
cíficamente bajo temperatura
rápido respuesta
comportamiento y la ausencia de iones
metálicos contaminados. El sistema yodo
/ yoduro tiene un adicional de
característica interesante
frente a otros sistemas redox, tales como
plata / cloruro de plata o cloruro de mercurio
/ mercurio. La dependencia de la
temperatura, o más específicamente el
coeficiente de temperatura de este sistema
de referencia, es casi cero.  [ 3]
Un nuevo sistema de referencia para las
cadenas de medición potenciométrica con las
ventajas de ser de iones de plata libre y que
tiene la curva de baja temperatura del
potencial redox es por lo tanto disponible. Se
ofrece una buena alternativa en presencia de
temperaturas fluctuantes y está libre de iones
de plata y otros iones metálicos posiblemente
perturbadores.
Los electrolitos Si las concentraciones de KCl en el
electrodo de referencia y el electrodo de
El electrolito de referencia debe tener una
medición son de hecho diferentes, se
buena conductividad eléctrica, ser
crea un potencial adicional. Este
químicamente neutro, no reacciona con la
potencial tiene una dependencia de la
solución de medición, y sus iones debe ser
temperatura que no puede ser
como igualmente móvil posible, ya que de lo
compensada durante la calibración
contrario un potencial perturbación puede ser
temperatura ambiente o para mediciones
creado, un potencial de difusión, debido a las
con significativamente diferentes
diferentes velocidades de difusión.
temperaturas. La concentración de la
referencia de electrolitos cambios en el
tiempo debido a la difusión de agua y la
evaporación. Este efecto puede ser
El cloruro de potasio (KCl) cumple con estos
compensado por calibración si los
requisitos. A medida que el comportamiento de
cambios son menores y la medición se
la temperatura de los electrodos es el más
llevan a cabo a temperaturas normales.
cercano a lo ideal a concentraciones altas de
electrolitos, se concentró se utilizan soluciones
de KCl. [ 3]

En el caso de los cambios más grandes en la

En el Hg / Hg 2 Cl 2 sistema, el electrolito consiste
concentración, se recomienda que el
generalmente en una solución saturada de
electrolito puede cambiar si hay una gran
KCl, en el sistema de TI / TICI un 3,5 mol / l
necesidad de precisión en la medición.
solución de KCl. Para el electrodo de Ag /
AgCl se utiliza generalmente un / l solución de
KCl 3 mol. Para las mediciones a bajas
temperaturas, los electrolitos de menores
concentraciones de KCl se utilizan con un
aditivo de glicerina. Para las mediciones de pH
precisas, es importante no sólo que la
descarga y el sistema de referencia, sino
también su concentración de electrolitos, son
idénticos.

33
manual de pH
Gelatinoso y trolytes elec- polímero Esto significa que puede ser utilizado sin
compensación de presión especial. La
desventaja de electrolitos gelatinosos y de
El uso de electrolitos gelatinosos o polímero
polímero es su baja resistencia a la
tiene la ventaja de que no electrolito puede
temperatura y los cambios de temperatura, lo
filtrarse durante el almacenamiento. Incluso en
que puede limitar su rango de uso. Además, la
uso prácticamente no hay pérdida de
tasa baja o extremadamente pequeña del flujo
electrolitos.
de salida en los materiales de ensayo
fuertemente ácidos y básicos, así como en
Debido a que el diafragma tradicional ya no
aquellos que son bajos en iones, puede
se requiere, con la interfaz sólido en lugar
conducir a potenciales de difusión (véase la
actuando como un "diafragma", los
sección
electrodos con electrolitos polímeros y los
diafragmas KPG son menos susceptibles a
3.1) y por consiguiente a errores en la
la contaminación.
medición.

Por otro lado, el electrolito de polímero

Estas características significan electrodos con
electrolitos poliméricos son en gran parte libre de
mantenimiento.
Polímero electrolitos,
como REFERID® y DURALID®
desarrollados por SI Analytics, tienen la
ventaja de alta presión y resistencia a los
cambios en la presión.
La diferencia entre el DURALID® y el
sistema REFERID® es que el sistema
REFERID® contiene una reserva de KCl
visible. El sistema DURALID® contiene
finamente dispersa, KCl sólido en gel.
también tiene ventajas debido a la ausencia
de un tipo tradicional de flujo de salida.
Debido a la "movilidad" en gran medida
limitado de todos los iones, no hay
tal
precipitación de plata en el "diafragma", y la
difusión en de iones extraños ( "toxinas de
electrones")
es prácticamente
imposible. Con todo, los electrodos con
electrolitos gelatinosos o poliméricos
son fuertemente
recomendado para una amplia gama de
campos definidos con precisión de uso.
Por otro lado, los electrodos con
electrolitos líquidos, mientras que están
más tiempo en términos de manejo, en
muchos casos ofrecen mayor fiabilidad de
la medición.

34
Tipos de diafragmas En fuerzas iónicas menor es la resistencia del
material de ensayo puede ser demasiado alta
El diafragma del electrodo de referencia es
para mediciones exactas. Ambos efectos se
de gran importancia para la precisión de la
amplifican por las bajas tasas de flujo de salida,
medición de la cadena de pH. voltajes de
y así diafragmas cerámicos son menos
difusión en el diafragma son un error de
adecuados en tales casos. Debido al alto riesgo
medición común. Para mantener estos
de obstrucción de sus poros, sino que también
pequeños, el diafragma debe garantizar una
no es adecuado para soluciones que contienen
salida relativamente grande y consistente de
partículas en suspensión. Sólo en soluciones de
KCl. Su resistencia eléctrica debe ser tan
medición que contienen sustancias oxidantes es
baja como sea posible y debe ser
claramente superior a la del diafragma de
químicamente inerte. Una decisión debe ser
platino.
tomada para electrolitos líquidos de acuerdo
con estos criterios en cuanto a si una
cerámica, esmerilado, plástico o platino
diafragma mejor se adapte a las
condiciones de medición. La Figura 13 diafragma esmerilado
(véase la página 37) da una visión general El diafragma esmerilado trabaja con el
de los diversos diafragmas y sus delgado hueco del vidrio suelo sin lubricar
características. como una abertura de salida para el
electrolito. La tasa de flujo de salida es de 3
ml / 24 h (p = columna de agua de 1 m) y
mayores. Su resistencia eléctrica es muy
baja a 0,1 kW. Es adecuado para
diafragma de cerámica mediciones en soluciones contaminadas, ya
que es fácil de limpiar. Debido a la alta tasa
La membrana cerámica utiliza la porosidad
de salida, es adecuado tanto para soluciones
de cerámica no vidriada. Es tasa de salida
de alta y baja de iones. En versiones sin una
KCl es de aproximadamente 0,2 ml / 24 h
conexión de tornillo, la brecha de tierra debe
(p = columna 1m agua). Su resistencia
ser ajustado manualmente con el fin de
eléctrica es relativamente alta a 1 kW. En
establecer una velocidad de flujo constante.
soluciones de medición con mayor fuerza
iónica, el gradiente de concentración en la
membrana es muy grande, lo que significa
potenciales de difusión se crean muy
fácilmente.

35
manual de pH
diafragma de plástico KPG o diafragma intersticio

Para aplicaciones especiales también hay anular

diafragmas constituidos por fibras de plástico.
Por ejemplo, las cadenas de medición de una
sola varilla con un eje de plástico a menudo
tienen diafragmas constituidos por fibras de
nylon con el fin de evitar la contaminación del
orificio de conexión. Para las mediciones de
proceso en soluciones que contienen fluoruro,
se utilizan llaves de electrolitos con membranas
de PTFE.
diafragma Platinum
El diafragma de platino es un desarrollo
SI Analytics.
consta de, filamentos de platino fino
retorcido entre los cuales el electrolito
fluye hacia fuera a lo largo de
Para electrodos de estado sólido un
diafragma convencional es superflua, ya
que la superficie de los actos sólidos como
una interfaz. En las cadenas de medida de
varilla simple, esto se aprovechó en la forma
de la "diafragma KPG". Se compone de una
interfaz anular envuelto alrededor del sensor
entre la membrana y el tubo exterior. Debido
a la relativamente gran superficie de
contacto entre el electrolito y el material de
ensayo y su pequeña distancia desde el
sensor, se consigue una resistencia
relativamente baja. La disposición anular
alrededor del sensor descarta los efectos
Eso
perturbadores sobre la base de la
geometría.

precisamente canales definidos. El diafragma

de platino no se convierte fácilmente
bloqueado y por lo tanto dispone de una salida
muy constante. Con aproximadamente 1 ml /
24 h (p = columna de agua de 1 m) y
aproximadamente 0,5 kW resistencia eléctrica,
que tiene ventajas sobre los diafragmas
cerámicos. Sin embargo, es más sensible a la
tensión mecánica. Es también menos que
óptimo para soluciones fuertemente oxidantes
o reductoras debido a la ocurrencia de
potenciales perturbadores.

36
 tipo resistencia fluir fuera aplicaciones / propiedades

cerámico 1k 0,2 ml / d + aplicaciones generales,

- universalmente, robusta,
tiempo de respuesta
de bajocorto,
costoinsensible constante contra la suciedad y las reacciones
químicas, tienden a la contaminación / bloqueo

platino 0,5 k 1 ml / d + universalmente, tiempo

canales de flujo respuesta
delimpios corto, constantes,
y definidos, menos losagainsts insensibles
potenciales suciedad,
de difusión

- sólo limpieza químicamente, no mecánicamente

Fig. 13 tipos de diafragma

+ emulsión, pasta, agua ultrapura, fácil limpieza
esmerilado 0,2 k 3 ml / d - desviaciones de flujo de salida de la dirección no resproducable; en caso de aflojamiento
sobrecarga de presión de esmerilado, filigrana

+ intersticio anular simétrico, fácil manejo, insensible contra la suciedad

ninguna - muestra puede acceder al sistema de referencia, no hay

intersticio 0,1 k
limpieza del sistema de referencia
anular

+ tiempo de respuesta corto, fácil manejo

ninguna - muestra puede acceder al sistema de referencia, no hay
fibra 1k
limpieza del sistema de referencia

37
manual de pH
2.3 cadenas Ment medición Silamid® es un sistema de doble
diafragma que ofrece bajo
combinadas
medición errores desde
cadena de medición de una sola varilla corrientes perturbadoras, así como una

El sistema de conducción del electrodo de visualización estable de los valores en condiciones

vidrio y el sistema de electrodo de críticas. rutas de difusión largas significan que no

referencia debe ser coordinada. Tiene hay necesidad de un metal pesado adicional como

sentido para combinar el electrodo de una barrera de iones de plata.

medición y el electrodo de referencia en un

electrodo combinado ( "cadena de medición
de una sola varilla"). Esto reduce La medición de las cadenas con la
significativamente el espacio necesario para
clave de electrolito
realizar mediciones. La Figura 14 muestra
Para mediciones en soluciones que podrían
un diagrama esquemático de un típico de
atacar o contaminar el sistema de electrodo
cadena de medición de una sola varilla.
de referencia, las mediciones se toman con
una denominada clave de electrolito.

El electrodo de vidrio de la cadena de

Esto significa que el electrodo de
medición singlerod ya no requiere un
referencia no se sumerge en la solución
escudo de metal, como el electrolito de
de medición, pero en su lugar en un
baja resistencia del electrodo de
recipiente con la solución de electrolito
referencia rodea el tubo interior con el
que está en contacto con la solución
electrodo de vidrio como una vaina.
mesurement a través de un diafragma
adicional. Si el electrolito en la clave
electrolito se cambia con frecuencia, no
El sistema de Ag / AgCl es adecuado para
debería haber ningún riesgo de
todos los usos de pH y de temperaturas de
interrupción al electrodo de referencia.
hasta 140 ° C. Silamid® de SI Analytics se
Para casos especiales hay electrodos de
utiliza cada vez que el sistema de conducción.
referencia con una clave de electrolito
Silamid es un tubo de vidrio revestido con
integrado, los llamados electrodos "doble"
plata, que está medio lleno de cloruro de plata.
de electrolitos.
La conexión con el electrolito de referencia se
hace a través de una mecha de fibras.

38
 cabeza

membrana KCl
recarga abertura

tampón interior

Silamid® descarga KCI

línea de descarga

de descarga de referencia

diafragma

elemento de descarga

solución de

Fig. 14 Sección transversal de una cadena de medición de una sola varilla

39
manual de pH
2.4 Resumen solución de medición. Los iones de sodio
son forzadas a un tipo de intercambio de
Los principales componentes de una
iones debido a la mayor afinidad de los
cadena de medición de una sola varilla son
iones H + para grupos de silicato de
la membrana sensible al pH, el electrodo de
terminales. Los iones de sodio pueden
referencia (sistema de referencia) y el
penetrar la capa de gel, pero los iones H
diafragma. Todos los componentes deben
+ no pueden pasar de la capa de gel a
estar debidamente adaptados a la
las cargas negativas de los silicatos.
aplicación. Por ejemplo, una medición en la
Como resultado, un potencial se basa en
que debe ser perforado el medio no debe
la interfaz de la copa y la solución. La
ser medido con un electrodo con una
diferencia entre el potencial del vidrio y el
membrana esférica. En este caso debe
electrolito interno se mide. La diferencia
utilizarse una membrana de lanza.
es proporcional al valor de pH de la
solución y se puede medir contra el
potencial s mesa de un electrodo de
referencia.
El uso de los distintos diafragmas depende
de la aplicación particular. La selección
del diafragma adecuado para la aplicación
respectiva también será decisiva en la
obtención de buenos, los valores de
En los electrodos de vidrio y de referencia, los
medición reproducibles. Un diafragma de
sistemas que constan de un metal y su sal se
platino puede ser utilizado casi
utilizan para llevar a cabo la señal.
universalmente.

Un diafragma esmerilado es bueno para el

Un sistema de hoy popular es Ag / AgCl,
uso de sólidos en suspensión y en
que es comercializado por SI Analytics en
soluciones de fuerzas iónicas altas y bajas.
un formato especial llamado Silamid®.
Debido a la tasa de salida de baja de los
diafragmas cerámicos, la contaminación
puede ocurrir rápidamente, por lo cual se
debe utilizar solamente en aplicaciones no
críticas. La capa externa de las olas vidrio
de la membrana en la solución y los iones H
+ puede penetrar la capa de gel a partir de
la

40
 SECCION 3 Si es posible mantener constante estos
potenciales, pueden ser compensados
POTENCIOMETRÍA del ​eléctricamente durante la medición por
calibración.
electrodo de pH
Sin embargo como u 1, u 3, u 5 y tú 6 dependen de
3.1 Potenciales de la cadena
la temperatura, la concentración de
de medición pH electrolito y en el valor pH en sí, pueden en
La tensión de una cadena de medición de pH (U) algunos casos se convierten en "potenciales
se compone de seis potenciales individuales perturbadores". electrodos de confianza se
juntos (cf. Fig. 15). diseñan de tal manera que estos potenciales
son muy pequeñas. Cualquier fluctuación en
• el potencial en la los potenciales son consecuencia del poco
sistema de medición del electrodo impacto. Una vez que las cadenas de
de vidrio (u 1), medición se mantengan adecuadamente y
• el potencial en el interior de la calibrados, la precisión y reproducibilidad de
membrana (u 2), la medición del pH es casi independiente.
• el potencial de asimetría de la
membrana de vidrio (u 3),
• el potencial en el exterior de la
membrana (u 4),
• el potencial de difusión de la
membrana (u 5)
• y el potencial del elemento de
referencia del electrodo de
referencia (U 6).

T = u1+ u2+ u3+ u4+ u5+ u6

Con el fin de determinar el potencial de

membrana deseada para
identificar el valor pH (u 2 + u 4),
los otros potenciales (U 1, u 3, u 5, u 6)
también debe ser medida al mismo
tiempo.

Fig. 15 potenciales en la cadena de medición

41
manual de pH
potencial Asymmentry
La causa del potencial de asimetría (u 3) es
la diferencia entre las dos superficies de la
membrana de vidrio. Su superficie, la
forma y la distribución de la capa de gel
no son completamente idénticos en cada
caso. Incluso si el valor de pH en ambos
lados de la membrana es exactamente
idéntica, el potencial global de la
membrana no es exactamente cero. Sin
embargo, si los electrodos se han
fabricado con tolerancias estrechas y
tienen una capa de gel bien diseñado, el
potencial asimetría es sólo unos pocos
mV. Esto corresponde a una desviación
de unas pocas centésimas de una unidad
de pH, que en principio puede ser
corregida por la calibración del electrodo.
42
potencial de difusión
El potencial de difusión puede plantear
dificultades (u 5) [ 3] . Este es el resultado de la
diferencia en la velocidad de difusión de
diferentes tipos de iones. Si una solución de
ácido clorhídrico colinda con agua pura, el H
+ y Cl - iones se mueven en el agua pura a
diferentes velocidades. La H + iones se
difunden mucho más rápido que los Cl- -
iones.
Esto crea una división entre una carga
positiva y negativa, es decir, un potencial
eléctrico. Con otros tipos de iones, por
ejemplo con K + y Cl - iones, las
diferencias en la velocidad de difusión
son pequeñas, y por lo tanto se crea un
potencial de difusión mucho menor.
En el diafragma del electrodo de
referencia también hay una interfaz entre
las soluciones de diferente
concentraciones iónicas. En
general, en los electrodos con electrolitos
líquidos, algunos electrolito KCl fluye
constantemente a través del diafragma
en la solución de medición debido a la
sobrepresión.
Los iones en la solución de medición por lo tensión de la cadena en condiciones
tanto sólo pueden difundirse en contra de ideales
este flujo de KCl. A medida que el electrólito
Si se utilizan electrodos con sistemas de
se renueva constantemente por el flujo de
medición y de referencia idénticos, sus
salida en el diafragma, un mayor potencial
potenciales u 1 y tú 6 son prácticamente
de difusión de los iones de solución de
iguales. Como ambos potenciales tienen
medición no puede formar allí.
polaridades opuestas,
que se anulan entre sí. u
potencial 3 puede, como se ha mencionado,
El K + y Cl- iones de la
ser compensada por calibración. T 5 puede
outflowing difusa electrolito de referencia
mantenerse despreciablemente pequeña
entre los iones de los soluciones de
asegurando suficiente flujo de salida KCl.
medición directamente en frente de la
En condiciones ideales, por tanto, la tensión
membrana, con lo que cortocircuitando su
de la cadena depende únicamente de la
potencial de difusión.
diferencia de los potenciales entre el interior
de la membrana (u 2) y el exterior (U 4).

Si la solución de medición es el ácido

clorhídrico, por ejemplo, el potencial de difusión
se reduce en gran medida por el flujo de salida
KCl. La difusión en la dirección opuesta de K + T = u2 - u4=
iones que también están cargados
positivamente compensa en gran medida por la T norte · (PH interior - pH de la solución de medición)
difusión más rápida de los iones H +. Los
problemas surgen si, por ejemplo, el flujo de
salida KCl es demasiado bajo debido a un
diafragma bloqueado. El potencial de difusión
puede entonces ser tan grande que las
desviaciones de 0,1 unidades de pH pueden
surgir. [ 8]

43
manual de pH
relaciones de la Resistencia y ación polariz-
La ecuación de Nernst sólo se aplica
cuando los procesos en los electrodos
están en equilibrio químico. Si es
demasiado alta una corriente fluye a
través de la cadena de medición, se
mueve fuera del equilibrio y la tensión
medida ya no coincide con la tensión
teórica calculada por la ecuación de
Nernst.
Una caída medible en el voltaje se
produce entonces, la llamada
"polarización" de los electrodos.
La polarización puede ser causada por
demasiado baja una resistencia interna en el
dispositivo de medición. Ambos efectos
perturbadores, la polarización y el potencial de
difusión, pueden también jugar un papel en la
medición del pH no deseada!
tensión U (mV)
+ 500
+ 400 pendiente 59,16 mV / pH
+ 300
+ 200
+ 100
- 100
- 200
- 300
- 400
- 500
0 7.0
pH de la solución medido
La Fig. 16 línea ideal de la cadena de pH a 25 ° C
44
curva característica ideal de la
cadena de medición
La conexión entre el valor de pH de
la medida
solución y la tensión (U) de la cadena de
medición de pH se pueden mostrar en un
diagrama / pH U. En condiciones ideales,
el voltaje de la cadena de medición de pH
sigue una ecuación lineal. La curva
característica ideal es que hay una línea
recta en el diagrama U / pH (Fig. 16). La
inclinación de la curva característica ideal
a 25 ° C es 59,16 mV / pH, de acuerdo
con el factor de Nernst (U NORTE). Por tanto,
la tensión de medición es el producto de U norte
y la diferencia de pH entre el tampón
interior y la solución de medición. Si el
valor de pH del tampón interno es
7.00, a continuación, cuando se mide una
solución de pH 7,00 a 25 ° C la diferencia
de pH es también 0,00. La curva
característica ideal en una solución de
medición de pH 7,00, por lo tanto se mueve
a través de los 0 eje mV (U = 59,16
(7.00-7.00) = 0,00). Si la solución de
medición es a un pH de 13,00, la tensión de
medición es -354,96 mV (U = 59,16 (7,00 -
13,00)). Si la solución de medición es a un
pH de 5,00, la tensión de medición es
118,32 mV (U = 59,16 (7,00 - 5,00)).
14
3.2 Curvas
características de la
cadena de medición pH
Acid de no linealidad y errores
alcalinas
Incluso cadenas de medición cuyo punto
y la inclinación partido cero la curva
característica ideal se desviará de la
curso lineal en rangos fuertemente ácidas
y fuertemente básicas.
El denominado "error de ácido" hace que valores
de pH mayores que se muestran en los valores
más bajos de pH y / o la tensión de la cadena de
medición es demasiado negativo (Fig. 17).
tensión U (mV)
+ medición, que a valores de pH por encima de
0 la solución de medición a valores de pH más
-
0.00 7.0
pH de la solución medido
Fig. 17 El ácido y los errores alcalinas
La causa del error de ácido es la absorción
de moléculas de ácido en la capa de gel y
posterior cambio en la actividad de agua  [ 3]
.
El error de ácido en los vidrios de pH modernos
es sin embargo en la mayoría de los casos
insignificante. El error alcalina llamado
proporciona lecturas de pH que son demasiado
bajos a valores altos de pH o la tensión de
medición es demasiado positivo. La causa de
errores alcalinas es el intercambio de iones
alcalinos entre la capa de gel y la solución de
12 competir notablemente con los iones de
hidrógeno. En gafas de membrana modernos,
los errores alcalinas ahora sólo se producen si
altos contiene grandes cantidades de iones de
sodio o de litio.
14.0
45
manual de pH
Curva característica de las cadenas de
medición de pH real
Aparte de errores ácidos y alcalinos, las
otras relaciones en las cadenas de
medición reales no cumplen con los
requisitos teóricos para la validez exacta
de la ecuación de Nernst. Debido a los
potenciales no despreciables u 1, u 6 y tú 3,
sin calibración el punto de la cadena de
medición cero casi nunca es exactamente
en el valor pH del tampón interno.
La pendiente de las cadenas de medición
reales también rara vez se corresponde
exactamente con el valor teórico del factor
de Nernst. El punto cero y la pendiente de
la curva característica de las cadenas de
medición reales, por tanto, se desvía en
una medida del curso ideal. Estas
desviaciones se compensan mediante la
calibración. La posición del punto cero y la
pendiente de electrodos
de SI Analytics
que se almacenan adecuadamente son
extremadamente estables a lo largo largo
períodos de tiempo. Pero incluso con buenas
electrodos, hay que señalar que envejecen, es
decir, el punto cero y el cambio de pendiente
debido al almacenamiento y uso.
46
Dependencia de la temperatura de la
curva característica ideal
La tensión del electrodo de pH cambia con
la temperatura. Esta dependencia de la
temperatura de la tensión de medición
afecta al factor de Nernst (U NORTE) en
particular. Varía entre 54,20 mV / pH a 0 °
C y 74,04 mV / pH a 100 ° C. Este cambio
en la pendiente de la cadena de medición
causado por la dependencia de la
temperatura del factor de Nernst se
equilibra a cabo durante la medición por la
llamada compensación de la temperatura
(véase la Fig. 18).
Como la medición del pH es una medida
de la actividad de iones H +, y la actividad
es un valor termodinámico
temperaturedependent, los valores de pH
registrados a una temperatura no pueden
por lo tanto ser convertidas al valor de pH
a otra temperatura por un cálculo simple.
0 ° C = 54,20 mV / unidad de pH 25 ° C =
59,16 mV / unidad de pH 50 ° C = 64,12
mV / unidad de pH 75 ° C = 69,08 mV /
unidad de pH 100 ° C = 74,04 mV / unidad
de pH
La Fig. 18 Cambio en el factor de Nernst con la
temperatura
isotermas
En electrodos muy desgastadas, no sólo es
el punto cero no exactamente en el valor pH
del tampón interno, pero incluso la posición
del punto cero es dependiente de la
temperatura. Además, la dependencia de la
temperatura de la pendiente de la cadena
de medición no se corresponde
exactamente a la dependencia de la
temperatura del factor de Nernst (U NORTE). En
consecuencia, si la tensión de una cadena
de medición se registra a diferentes
temperaturas, se obtiene una curva
característica diferente para cada
temperatura. Estos "isotermas" no se
cruzan con la curva característica ideal en
el eje de 0 mV, pero en el llamado "punto
de intersección isoterma". Por consiguiente,
el punto de intersección isoterma se desvía
notablemente desde el punto de la curva
característica ideal (cf. Fig. 19) cero.
3.3 Resumen
El potencial de la cadena de medición se
compone de seis potenciales
individuales combinados, con el
potencial de asimetría y el potencial de
difusión siendo de
Cabe destacar. El potencial de asimetría
se puede determinar por calibración y el
conjunto de medición ajustada al
potencial de grabado.
El potencial de difusión es más difícil. Esto
se acumula principalmente en el
diafragma. Se puede reducirse
aumentando el flujo de electrolito en el
diafragma (por ejemplo, usando un
diafragma de platino).

tensión U (mV)

T0

T1

T2

-
0.00 7.0 14.0

pH de la solución medido

Fig. 19 Isotermas son las curvas características de las cadenas de medición reales a diversas
temperaturas. Ellos nunca se cruzan con el punto cero ideal.

47
manual de pH
SECCIÓN 4
Soluciones tampón y de
seguridad en la medición del
pH
4.1 Definición de los buffers
Los tampones son las soluciones acuosas
cuyo pH se mantiene prácticamente
inalterado por la adición de pequeñas
cantidades de ácidos o bases. Las soluciones
tampón son también capaces de iones de
hidrógeno de unión con la adición de ácidos y
la liberación de iones de hidrógeno con la
adición de bases. La forma más fácil de
entender es comparar esto con agua neutra.
Si se añade la misma cantidad de un ácido
fuerte para agua neutra, a un ácido débil y a
una mezcla de un ácido débil y su sal, el
valor de pH disminuye de manera muy
diferente en cada caso.
Con la adición del ácido fuerte a disociarse
débilmente ácido acético, su disociación en
equilibrio se desplaza y la concentración de
iones de hidrógeno se incrementa en una
cantidad significativamente menor (esto
corresponde en nuestro ejemplo a un cambio
de solo Δ pH 0,47). Del mismo modo, con la
adición de una base fuerte (por ejemplo
hidróxido de sodio) a ácido acético, la
disminución en la concentración de iones
hidrógeno debido a la liberación de iones de
hidrógeno a través de la disociación del
ácido acético es menor que cuando se
añade a agua pura. Un efecto tampón, se
produce en la valoración del ácido acético
con hidróxido de sodio.
CH 3 + HCl COO- CH 3 COOH
+ Cl-

CH 3 NaOH COOH +
CH 3 COONa + H 2 O

tampones débiles y fuertes después de la adición diferencia

pHvalue
1l 10ml de
El cambio en el valor de pH con la adición de HCl 1 N
Δ pH

ácidos fuertes (por ejemplo HCl) a agua pura Δ pH =

agua
pH 7,00 pH 2,01
se corresponde directamente con la cantidad neutra 4.99

de iones de hidrógeno añadido. La ácido acético Δ pH =

pH 2,47 pH 2,00
0.1n
concentración de iones de hidrógeno aumenta 0.47

ácido acético
en nuestro ejemplo (Fig. 20) a partir de 10- 7  mol
0.1n Δ pH =
pH 4,75 pH 4,71
/ l a 10- 2   mol / l (correspondiente a un pH Δ + 0.1m 0.04
Acetato de Na
de 4,99).
Fig. 20 efecto Buffer de diferentes soluciones y el
agua con la adición de un ácido fuerte

48
El efecto tampón de mezclas de bases valor Buffer y efecto de dilución
débiles o ácidos débiles con sus sales es
particularmente fuerte,
"Valor Buffer" y "efecto de dilución" especifican lo
ácido acético por ejemplo, con acetato de
bueno que el efecto de una solución de tampón
sodio. Si se añade un ácido fuerte a esta
es. El valor de tampón (SS) es una medida de la
solución tampón, sus iones de hidrógeno
capacidad de la memoria intermedia. Se especifica
serán absorbidos por los iones acetato. Por
la cantidad de la variación de pH (DPH) será para
otro lado, si se añade una base fuerte, su
volúmenes especificados (V 0)
efecto será compensado por el ácido
acético no disociado. Una fórmula simple
con la adición de un diferencial, cantidad
puede ser derivada de la ley de acción de
equivalente gramo (dn) de ácido o base.
masas para el valor pH de dicha solución
tampón de un ácido débil y su sal En esta
fórmula K DECIR AH es la constante de
ß=1 · Dn dpH
disociación del ácido, [HA] es su V0
concentración se pesaron y [sal] es la
concentración de sal se pesaron. El efecto de dilución especifica por qué
cantidad (Δ pH) cambia el valor de pH con
la dilución de la solución tampón con agua
pura en la proporción 1: 1.

pH = - lg K DECIR AH + lg [sal]
[DECIR AH]

Esta fórmula muestra que el cambio de pH

se determina por la relación de
concentración de sal y ácido débil. Sólo
cuando se añade tanto base o ácido será
este cambio de relación por un factor de 10
cambia el valor del pH mediante una
unidad.

49
manual de pH
Dependencia de la temperatura del 4.2 Tampones estándar
tampón
buffers estándar de acuerdo con DIN 19
Los valores de pH de las soluciones tampón son 266 se utilizan para la calibración de las
también dependientes de la temperatura. Como mediciones de pH. Los denominados
regla general, las soluciones de tampón básico tampones técnicos se rigen por la DIN
presentan fuertes efectos de la temperatura que 19267. buffers DIN se fabrican de
los ácidos. Esto no debe ser pasado por alto acuerdo con DIN 19266 y se remontan a
durante la calibración. Por ejemplo, si la material de referencia primaria o
calibración se lleva a cabo con secundaria. El material de referencia
primario (forma de polvo) es fabricado
0,01 m solución de bórax, un ajuste se debe por NIST (Instituto Nacional de Normas y
hacer a pH 9,18 a 25 ° C, a un pH de 9,46 a Tecnología).
0 ° C y pH 8,96 a 60 ° C. modernos
medidores de pH se ajustan
automáticamente para el
respectivo temperatura
perfil una vez que la serie tampón utilizado se ha
establecido correctamente.

1,679 X
3.557 X
3,776 X X 4.008

300

6.865
tensión (mv)

1500 100 X 7.413

- 50
- 100 200 X 9180

- 150 50
X 10.012
- 200
- 250 250 X 12.454
- 300

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH
La Fig. 21 DIN soluciones tampón y sus valores de pH a 25 ° C

50
Los valores de pH de las soluciones debe
estar muy cerca de los valores de pH
teóricos y ser conforme con ellos. Ellos son
la base de casi todas las mediciones
prácticas de pH, ya que representan
la
sistema de referencia oficial. La composición
de estas soluciones es fijado por el NBS
(Oficina Nacional de Normalización) y sus
valores de pH determinado
electroquímicamente.
Las células utilizadas para este fin
consisten en un platino / hidrógeno y el
electrodo de plata / cloruro de plata. Son
los valores de pH que más se acerquen a
la definición termodinámica actual del valor
de pH y son totalmente rastreables. Ellos
pueden compararse con una especificación
se compara con el medidor original en
París.
material de referencia secundario tiene
una composición idéntica a material de
referencia primario. Se produce
exclusivamente por los fabricantes
acreditados y los valores de pH se
determina por un laboratorio acreditado
(diferencial potenciometría en
contraposición a las soluciones tampón
estándar primario).
soluciones tampón técnicas se basan en
la norma DIN 19267 y difieren en varios
aspectos de soluciones tampón DIN
fabricados de acuerdo con DIN 19266.
A menudo son de color, de manera que
no debe ser confundido durante el uso
diario, se basan en números enteros y
son más estables. La composición varía
dependiendo del fabricante.
En consecuencia, la temperatura
las respuestas de los amortiguadores también
varían de un fabricante a otro. Cuando
usando tampones DIN, estos se pueden usar
independientemente del fabricante, ya que
todos se basan en una fórmula idéntica.
Los valores almacenados en el equipo en
cuanto a las reservas técnicas se refieren a
un fabricante específico. El uso de otras
soluciones tampón generalmente conduce a
errores en la medición.
En general, hay que señalar que de tampón
se ha establecido para el dispositivo y los
cuales uno fue utilizado en realidad. Esto
también se debe hacer en el contexto de la
temperatura de referencia, como el valor de
pH no se da siempre a 25 ° C, pero a veces
a 20 ° C.
51
 UNA segundo do re mi F H yo

Fig. 22 Los ejemplos de valores de pH de las soluciones tampón de referencia en función de la temperatura (cf. DIN
19266 [ 9] : Para una mejor comprensión del presente documento no oficial ha ser traducido a Inglés de la versión
solución ff er oxalato de Potasio- Fosfato Fosfato Bórax citrato de carbonato de
bu Referencia potasio tetra bitatrate Potasio
ftalato de sodio / sodio
hidrógeno-potasio
hidrógeno- bi-
carbonato
0.05 saturado a 0.05 0,025 0,009 0.01 0.05 0,025
25 ° C (KH 2 P0 4) (KH 2 P0 4) (Na 2 C0 3)
Molalidad
mol kg- 1 0,025 (Na 2 003 (Na 2 HP0 0,025
HP0 4) 4) (NaHC0 3)
PTBlabel PTB01-00 PTBTA-00 PTBPHT-00 PTBPHOA-00 PTBPHOB-00PTBBO-00B PTBCIT-00 PTBCAR-00
Temperatura pH (PS)-valores
o do
5 1,668 - 4.004 6.950 7.502 9,392 3,837 10.248
10 1.670 - 4.001 6,922 7.474 9,331 3,819 10.180
manual de pH

15 1,672 - 4.001 6.900 7.451 9,277 3.801 10.121

20 1,676 - 4.003 6.880 7.432 9,228 3,787 10.066
25 1.680 3.557 4.008 6.865 7.416 9,184 3,775 10.014
30 1.685 3,553 4,015 6,853 7.405 9,144 3,766 9.970
37 1,694 3.550 4,028 6,841 7.393 9,095 3,757 9,911
40 1,697 3,549 4.036 6,837 7.389 9,076 3,754 9,892
45 1,704 3,544 4,049 6,834 7.386 9,046 3,751 9,856
50 1,712 3,548 4,064 6,833 7.384 9,018 3,748 9.830

oficial alemán).
valores de pH (PS) puede di? er en la incertidumbre de medición U (pH) = 0,005 entre cargas. Por lo tanto son sólo con la
calibración cado? Cado por ejemplo, de PTB para un determinado cargo válida.

52
4.3 Calibración Por
qué calibrar?
La precisión de la medición se levanta y
cae con la calibración / ajuste.
El ajuste es el ajuste del medidor de pH a
los datos de la cadena de medición
recogidos a través de calibración
(pendiente y el punto cero). Durante el
ajuste, la elec-
funciones Trode obtenidos durante la
calibración se equilibran. La pendiente actual
y el punto cero se identifican a partir de las
tensiones de la cadena de medición en las
soluciones de referencia. Sin embargo,
como la palabra de calibración se utiliza con
mayor frecuencia en el habla cotidiana, sino
que también será utilizada aquí. El medidor
de pH debe estar alineado con los
electrodos de pH utilizados, como el diseño,
el tipo de electrolito (gel o electrolito líquido)
o el diafragma (véase la sección 2), el punto
cero y la pendiente pueden diferir de
electrodo al electrodo Estas propiedades
también dependen de la edad y el nivel de
uso del electrodo.
Las mediciones precisas y reproducibles
sólo son posibles si la calibración se ha
llevado a cabo. ¿Con qué frecuencia es
necesario calibrar depende de una serie
de factores. En primer lugar, el tipo y la
composición de la sonda y en segundo
lugar la frecuencia de medición. Ya sea
una calibración es necesario se puede
comprobar fácilmente mediante el registro
del valor de medición en una solución
tampón.
Algunas aplicaciones
requieren calibración diaria del equipo de
medición, tales como la medición en agua
bajo-ion. Para otras aplicaciones,
calibración semanal o incluso mensual
puede ser suficiente. Por lo tanto, no es
posible dar una especificación exacta. El
principio en que se basa la calibración se
explicará brevemente a continuación.
53
 manual de pH
La pendiente de el electrodo Procedimiento de calibración
significa la diferencia de potencial en mV
Para los dispositivos de medición analógicos, el
cuando se consideran dos valores de pH
procedimiento es el siguiente:
con una diferencia de una unidad de pH.
Así, en una situación ideal el valor del pH de
• Llevar ambos tampones de medición a
una solución con pH 4 debe proporcionar un
la misma temperatura
valor mV que difiere por 59,16 mV a partir
de un valor registrado a pH 5 y 25 ° C. La
• Llenar un pequeño recipiente con el
pendiente es entonces indicado para ser
tampón de medición
59,16 mV / pH. El punto de la línea de
calibración del cero es la intersección de las
• Retire la tapa protectora del electrodo y
líneas con el eje y y en una situación ideal
abrir la abertura de llenado, de modo que
debe ser de pH 7.
el electrolito puede fluir hacia fuera del
diafragma. Para los electrodos de gel
esto no es necesario.

La Fig. 23 muestra un gráfico de las líneas de

calibración de un electrodo que muestra un
• Enjuague el electrodo brevemente con agua
comportamiento ideal.
destilada.

• Medir la temperatura de la solución

de calibración.

• Ajustar la temperatura en el regulador

de temperatura del equipo. Esto no es
necesario para los dispositivos con
compensación automática de la
300
temperatura de medición, cuando se
tensión (mv)

0 200

- 100 400 utiliza una cadena de medición con un

- 200 100

- 300
sensor de temperatura.
- 400 500

- 500

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

• Sumergir el electrodo en la memoria

pH
intermedia y asegurar que el conjunto de
La Fig. 23 curva característica Ideal la punta del electrodo y la membrana se
sumerge en la solución.

54
• Si después de aproximadamente 30
segundos no hay más cambio en el valor
pH, el valor de pH que se muestra se
ajusta al valor pH nominal de la solución
tampón con el mando de ajuste del
punto cero. Care es necesario, como
valores de pH dependen de la
temperatura y por lo tanto deben
ajustarse al valor pH válido a la
temperatura respectiva.
• Eliminar el tampón del electrodo y
enjuague con agua destilada y se
sumerja en el segundo tampón.
• Si después aproximadamente
30 segundos no hay más cambio en el
valor pH, el valor de pH que se muestra
se ajusta al valor pH nominal de la
solución tampón con el mando de
ajuste de inclinación.
• Como medida de precaución, el tampón se
comprueba de nuevo para el punto cero, ya que
el giro de la pendiente y el punto cero botones
de ajuste en el equipo analógico puede tener un
efecto en las lecturas.
medidores de pH modernos son controlado
por microprocesador. El procedimiento de
calibración es en principio el mismo que con
el equipo de medición analógica, sin
embargo
los procesos se inician y se confirmó mediante
los botones. El ajuste se calcula el interior del
dispositivo. No es necesario llevar a cabo el
procedimiento de calibración por segunda vez.
Por razones de seguridad, después de la
calibración el valor de un tampón utilizado o
adicional se puede medir.
Las dependencias de temperatura del valor
de pH de los tampones se almacenan en
equipos modernos y se calculan
directamente.
Mediante el uso de nuevos electrodos ID, los
electrodos se pueden reconocer directamente
por el dispositivo. Los valores de calibración
registrados para este electrodo también se
almacenan directamente en el electrodo y no
el dispositivo, de modo que cuando se utiliza
los valores pueden ser referidos a nuevo. Por
lo tanto, al utilizar varios electrodos ID en el
electrodo de un dispositivo o una ID en varios
dispositivos con reconocimiento de la
identificación, no es necesario volver a calibrar
cada vez si estos electrodos / dispositivos
están siendo intercambiados.
55
manual de pH
calibración en un punto
Con el equipo de medición de pH, la
calibración puede ser terminado después de
un buffer. Esto determina el punto cero.
Para la pendiente, se utiliza la pendiente
teórica. Pendiente = slop Nernst (- 59,16 mV
/ pH a 25 ° C).
La gama de uso de calibración de un punto
es limitada. Es posible medir sólo dentro
de una gama de + / - 0,5 unidades de pH
del pH de la solución tampón utilizada. La
sonda de medición debe tener las mismas
propiedades que la solución tampón. El
valor de pH obtenido puede ser usado para
comparar con los resultados de medición
obtenidos anteriormente, pero no es un
valor absoluto.
Calibración de dos puntos
Con la calibración de dos puntos, la asimetría y
la pendiente son identificados, determinando de
ese modo la intersección de la pendiente y el eje
de las líneas de calibración lineal. El valor pH del
tampón utilizado idealmente debería diferir por
dos unidades de pH. tampones básicos no
deben ser utilizados como sus cambios de valor
de pH mediante la absorción de CO2. Para las
mediciones de rutina, el uso de soluciones
tampón DIN con pH = 6.865 y pH = se
recomienda 4.008.
56
calibración de múltiples puntos
Con la calibración de múltiples puntos, la
diferencia principal para la calibración de dos
puntos es que la línea de calibración se calcula
por medio de una regresión lineal.
La diferencia entre los valores de pH de
las soluciones tampón de referencia
debe ser Δ pH>
0,5 si es posible. El coeficiente de
determinación R $ ² $ (coeficiente de
correlación) se utiliza para evaluar esto.
R $ ² $ es una medida adimensional y
puede aceptar valores entre -1 y +1. En
-1 existe una relación negativa entre los
valores calculaed, en 1 hay una relación
positiva. El valor nearerthe está a 1, el
mejor del partido con la suposición lineal.
4.4 Trabajar con soluciones
tampón
Al usar soluciones tampón, hay algunos
puntos a observar:
• que ha alcanzado su fecha de caducidad?
• Las soluciones tampón no deben ser reutilizados
• Evitar las soluciones de tampón básico. Si
este tipo de solución tampón está en contacto
con el aire, un intercambio de gas tiene lugar, lo
que también afecta a la de dióxido de carbono
en el aire. En soluciones acuosas, dióxido de
carbono está en equilibrio con ácido carbónico.
Esto tiene poco efecto en tampones neutros y
ácidos. En tampones básicos sin embargo una
reacción de neutralización se produce, lo que
significa que el dióxido de carbono se elimina
constantemente desde el aire. Como resultado,
el valor de pH de los cambios de tampón.
• Si tampones alcalinos son, no obstante,
utilizarse para la calibración, un recipiente
sellado se debe utilizar y la botella de
almacenamiento sólo se debe abrir
brevemente.
• También se recomiendan tamaños pequeños
contenedores.
• Nunca sumerja la cadena de medición en
los recipientes de solución tampón, siempre
sacar los volúmenes requeridos. Esa es la
forma más fácil de evitar la contaminación!
• Siempre cierre el recipiente inmediatamente
después de su uso (dióxido de carbono, la
contaminación por partículas de polvo!)
• Nunca vierta cantidades que hayan salido
de nuevo en el recipiente. Riesgo de
contaminación
• Uso abrió contenedores de tampón tan
pronto como sea posible (tampones
neutros y ácidos en el próximo mes,
tampones básicos en los próximos días).
• Utilizar tamaños de contenedores apropiados!
Muchos de estos problemas pueden ser evitados
mediante el uso de viales de amortiguación
producidas por el SI Analytics. Si el equipo de
medición muestra un error de calibración durante
la calibración, este es frecuentemente causado por
una cadena de medición desgastado. Si el
mensaje de error no se resuelve por una nueva
cadena de medición, el medidor de pH no suele
ser defectuosa. Por lo general, la solución tampón
utilizada se ha contaminado o demasiado viejo.
Esto se aplica especialmente a los tampones con
valores de pH básico. El pH es en última instancia
cambió. Si un tampón de pH 10 se deja abierta
durante la noche, su valor de pH a la mañana
siguiente será claramente inferior a 10.
57
 manual de pH
La Figura 24 muestra los valores de pH
reales de un abierto solución tampón
técnica (PH 10) y una
solución tampón estándar (PH 9). En el
transcurso de 12 horas el pH de la pH 10
cambios de tampón por 0,22 unidades de pH y
el del tampón de pH 9 por 0,02 unidades de
pH. Si se utilizan tampones de 6,87 y 4,01 para
la calibración, valores de pH en la gama básica
también se pueden identificar muy bien, como
la linealidad de los electrodos es excelente.
Sin embargo no debe haber primero una
breve comprobación del valor pH de la
solución tampón básico de 9.18, con el fin
de descartar la existencia de errores de
medición. Se requiere que las mediciones
de pH en muchas aplicaciones y en
consecuencia tener diferentes requisitos.
Pero en general los requisitos del tiempo de
respuesta y la estabilidad de la señal son
mayores cuanto más puro y limpio el medio
de medición es. Con los medios
contaminados el tiempo de respuesta y la
estabilidad es muy buena en general,
aunque la vida útil del electrodo es muy
corto. En estos casos, la frecuencia de
calibración debe ser también mayor.

t [h]

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

0000 0

-0020
-0040
-0060
-0080
-0100
-0120
Delta pH

-0140
-0160
-0180
-0200
-0220
-0240

La Fig. 24 Cambio en soluciones tampón con el tiempo debido a la entrada de CO 2

58
4.5 Medición de la incertidumbre
Medición de los valores de pH
Para realizar una medición, la cadena de
medición calibrado se enjuaga con agua
destilada y se sumerge en una cantidad
suficiente del material de ensayo. Es
importante asegurarse de que no hay
solución tampón de calibración se introduce
durante la medición. Esto daría lugar a
graves errores de medición. Cuando se
utiliza una cadena de medición sin un sensor
de temperatura, la temperatura se debe
establecer en el dispositivo de medición de
pH. El valor de medición sólo debe ser leído
cuando la pantalla deja de cambiar. El tiempo
de medición debe en ningún caso ser más
largo que el tiempo de respuesta. Para las
cadenas de medición intactos el tiempo de
respuesta debe ser de unos 30 segundos. Si
después de 1 minuto un valor de medición
estable no se puede leer, esto puede apuntar
a una cadena de medición defectuoso.
Se requiere una cierta cantidad de tiempo
para las temperaturas de la cadena de
medición y el material de ensayo para
equilibrar. Si la diferencia de temperatura
es de unos pocos grados, el ajuste debe
tomar aproximadamente 1 minuto.
Las mayores diferencias de temperatura pueden
requerir algunos minutos para equilibrar.
Para las mediciones de alta precisión, se
debe tener cuidado para asegurar que la
temperatura de calibración y la temperatura
de medición son similares, de lo contrario se
pueden producir errores significativos debido
a la dependencia de la temperatura de la
medición de pH.
Incertidumbre de medicion
Diferentes aplicaciones de medición tienen
diferentes incertidumbres de medición y por
lo tanto hay diferentes requisitos para
garantizar una medición fiable. Estos
requisitos incluyen no sólo el equipo sino
también el tipo de calibración, soluciones
tampón utilizado, electrodos utilizados etc.
Diferentes incertidumbres de medición están
igualmente asociados con los diferentes
materiales utilizados, lo que significa que
una declaración general no puede ser hecha
en cuanto a cómo reproducible o difícil una
medición es. Una reproducibilidad puede ser
significativamente mejor, ya que sólo se
identifican los errores aleatorios. Un error
sistemático puede proporcionar siempre
valores de medición fácilmente
reproducibles que no siempre coinciden con
la realidad.
59
manual de pH
Algunos ejemplos deben explicar El mayor factores que afectan
brevemente lo que las posibilidades de incertidumbre de la medición depende de
la incertidumbre de la medición son y las soluciones tampón, equipos de
cómo estimar estos (Fig. 25). La medición y la medición
incertidumbre de medición término se solución utilizada.
define en DIN V ENV 13005 [ 10] La temperatura juega un papel significativo en
la incertidumbre de medición (Fig. 26).
 
La incertidumbre de medición describe
un parámetro que se otorga a los En primer lugar, afecta a las
resultados de la medición y que propiedades de la cadena de medición
caracteriza la dispersión de los valores. durante la calibración y el ajuste del
dispositivo de medida, y en segundo
lugar que afecta a la medición en sí.

Incertidumbre estándar de los componentes de U (k = 2)

dimensión/
componente de la unidad de medición del pH 0.3 0.1 0.03 <0,03
unidad

solución referente pH 0.05 0.03 0.01 <0,01

medidor de pH pH 0.01 0.01 0,001 0,001

medidor de pH mV 1 1 0.1 0.1

electrodo de pH, la pendiente (25 ° C) mV / pH > 57 > 58 > 58 > 58.5

electrodo de pH, tiempo de fraguado a dE / dt <0,1Vm / 10s s <90 <60 <30 <30

electrodo de pH, sensibilidad agitación Δ mV <2 <1 <0,5 <0,3

electrodo de pH, repetibilidad Δ mV <2 <1 <0,4 <0,2

medición de la temperatura DO <1 <0,5 <0,5 <0,2

consistencia de la temperatura durante la calibración y la

DO <2 <1 <0,5 <0,3
medición

La Fig. 25 incertidumbre estándar de acuerdo con DIN 19 268 [ 11]

La tabla muestra las diferentes incertidumbres para los diferentes componentes del equipo de medición. Si
el error calculado en general está destinada a ser no más de 0,03 pH, a continuación, la solución de
referencia debe tener una precisión de +/- 0,01 pH, el medidor de pH +/- 0,001 pH o +/- 0,1 mV, la
pendiente del electrodo mejor que 58 mV / pH etc.

60
Si la calibración y la temperatura de
medición son diferentes, el dispositivo de
medición solamente se ajustará a la
pendiente de las líneas de calibración
utilizando la dependencia de temperatura
del potencial de Nernst. No habrá ajuste
por la asimetría. sin embargo
com- temperatura
compensación sólo es posible si la
temperatura se da a conocer a la
medición dispositivo.
se realiza ya sea mediante el uso de un
sensor de temperatura integrado en el interior
del electrodo de pH o
por introducción manual de la temperatura
para el medidor de pH. Si se introduce
manualmente la temperatura, que debe ser
registrado de antemano utilizando un sensor
de temperatura (termómetro, sensor de
temperatura de agua). Estos dispositivos de
medición tienen diferentes incertidumbre en la
medición, sin embargo, que también influye en
la incertidumbre general de medición. La
incertidumbre máxima alcanzable es con el
uso de soluciones tampón técnicas a 0.1
Esta unidades de pH.

EX) pH (S)

fuerza iónica
2 valor certificado

muestra
repetibilidad temperatura
viscosidad temperatura CO 2

pH (X)
unión líquida
Potencial de unión
temperatura potencial estabilidad de la señal
líquida
electrodo de pH
medidor de pH

circunstancias de afluencia medición de la temperatura

MI( S), MI( X)

pH (S) valor de pH de las soluciones tampón utilizadas para pH de calibración (X) valor
de pH de la solución de muestra E (S) potencial de la solución tampón E (X) potencial
de la solución de la muestra

Fig. 26 Componentes de la incertidumbre de medición

61
manual de pH
La función de control de estabilidad 4.6 Resumen
(control de deriva) del dispositivo de
Los amortiguadores son soluciones que pueden
medición verifica la estabilidad de la
estabilizar el valor de pH, incluso con la adición
señal de medición. La señal de medición
de ácidos / bases. Este efecto es
es aceptado
particularmente pronunciado con mezclas
como estable cuando la deriva es
tampón de ácidos débiles / bases y sus sales,
<0,02 unidades de pH dentro de los 15
por ejemplo ácido acético / acetato. El valor pH
segundos. La estabilidad tiene un efecto
del tampón es dependiente de la temperatura.
significativo sobre la reproducibilidad del valor
En este punto, la calibración es muy importante.
de medición. Además, la cadena de medición
debe ser adaptado a la aplicación. Hay
muchos diferentes cadenas de medición, que
debido a su diseño, el diafragma utilizado o
Las soluciones tampón son la base de
del tipo de vidrio de pH utilizado se pueden
medición práctica pH, ya que sirven para
utilizar en una variedad de aplicaciones
calibrar la unidad de medición de pH y de
diferentes.
ese modo que coincida con la unidad de
medida a la cadena de medición de pH
utilizado.
A fin de lograr la mayor certeza
medida posible, soluciones tampón que
cumplen con la norma DIN 19266 se deben
utilizar, ya que estos proporcionan estado de
los niveles de arte de certeza en la
calibración.

La temperatura tiene una influencia

decisiva en la medición del pH. No es
posible medir más precisamente que la
precisión de las soluciones tampón
utilizadas. Sólo el usuario puede identificar
los intervalos de tiempo apropiados para la
calibración.

62
SECCIÓN 5
MEDICIÓN DE EQUIPO DE MEDICIÓN
Y CONFIGURACIÓN
5.1 Función del pH-metro
Tarea del equipo de
medición
El equipo de medición de pH debe
traducir la tensión producida por
los electrodos utilizados en un valor de
pH. Esto significa que el equipo de
medición debe adaptarse a la cadena de
medición de pH particular utilizado. En
principio no es importante si la pantalla
es analógico con un instrumento de línea
o digital con un LED o LCD. En ciertas
circunstancias, la legibilidad y la
precisión de la lectura pueden ser mejor
con una pantalla digital. Lo que hace una
diferencia significativa, sin embargo, es si
la tensión de medición es procesada por
medios analógicos o digitales.
¿Por qué calibrar?
La necesidad de la calibración puede ser
visto desde la diferencia entre la curva de
característica real de los electrodos de
pH y la curva característica ideal. Si el
valor de pH mostrado por el
dispositivo de medición debe coincidir
con el valor de pH real de la medición
solución, la
la electrónica del amplificador del equipo de
medición deberá cumplir dos condiciones:
La eléctrica punto cero y el factor de
amplificación se debe ajustar para el
punto cero y la pendiente de la curva
característica de
la cadena de medición de pH
respectivo. Para que esta calibración de la
electrónica de medición, se utiliza un tampón
de calibración de un valor de pH conocido.
Después de esta calibración de las
características de los electrodos están
adaptados / ajustado.
Principio de funcionamiento del medidor de
pH analógico
Los medidores analógicos de pH tienen un
amplificador de alta resistencia, la
características de que se puede ajustar
con tres potenciómetros (resistencias
variables) a la curva característica de la
cadena de medición: para el punto cero,
la pendiente y la compensación de
temperatura. Con el "punto de
potenciómetro cero", la eléctrica punto
de la electrónica del amplificador cero se
ajusta al punto de la cadena de medición
cero.
63
manual de pH
Con el "potenciómetro pendiente", el factor Principio de funcionamiento del
de amplificación del amplificador es microprocesador metros pH
modificado para que coincida con la
Los microprocesadores modernos están
pendiente de la cadena de medición.
diseñados con la electrónica digital.
Después de un amplificador de entrada
Con el "potenciómetro temperatura" el
de alta resistencia, hay un convertidor
factor de amplificación se modifica de
AD, el cual convierte la tensión de
acuerdo con el cambio relacionado con
medición analógica a un valor digital. El
la temperatura en el factor de Nernst (U NORTE).
microprocesador pone en marcha esta
tensión de medición digitalizada contra
Además de esta compensación de
los valores de calibración y
temperatura, una resistencia
compensación de temperatura (también
temperaturedependent (por ejemplo, Pt 100 o
digitalizada). El resultado es entonces
Pt 1000) con un ajuste correspondiente
transmitida a la pantalla digital. Mientras
también se pueden incorporar directamente
que el amplificador está todavía "se
en el circuito de amplificación. Esto permite la
convirtió" en el equipo de medición
compensación de temperatura se lleve a
analógica, la calibración interna del
cabo de forma totalmente automática. Un
microprocesador de la metro pH es
requisito para esto es que la temperatura de
completamente diferente. El
la solución de medición se puede medir de
microordenador lleva a cabo el cálculo:
forma simultánea con el valor de pH (Fig. 27).
los valores de pH de tampones de
calibración común incluyendo sus
dependencias de temperatura se
almacenan en ella. Aparte del botón para
ser presionado para llevar a cabo la
cuesta abajo

calibración,
compensación de
Punto cero
temperatura

Monitor

cadena de

agrimensor

amplificador

0 14

Fig. 27 Principio de funcionamiento del medidor

de pH analógico

64
El microordenador calcula la evolución de Las funciones del microprocesador
la curva característica real de las exactamente de la misma manera para
tensiones de la cadena de medición en compensar la temperatura. Eso
los tampones de calibración utilizados, y compensa la dependencia de la temperatura
compara estas matemáticamente con la almacenada del factor de Nernst. Además,
curva característica ideal que se siempre hay que recordar que el
almacena en forma de los valores de microprocesador no puede tener en cuenta la
tampón de calibración. dependencia no ideal de temperatura que se
desvía de la ecuación de Nernst en la curva
característica, o potenciales perturbadores
Durante la calibración, el microprocesador (véase la sección 3). Por lo tanto los
identifica la diferencia típica entre el curso potenciales perturbadores deben mantenerse
ideal y real de la curva característica para tan pequeño como sea posible a través de
la cadena de medición utilizada y condiciones de medición adecuadas, incluso
compensa esto automáticamente como cuando se trabaja con un medidor de pH
valor de corrección durante la medición. El basado en un microprocesador.
ajuste de la cadena de medición en un
microprocesador medidor de pH, por lo
tanto no se lleva a cabo eléctricamente,
pero matemáticamente (Fig. 28). La desviación de las isotermas reales de
su curso ideal es mejor explicada por la
calibración a la temperatura de medición.
sensor de temperatura
Sólo cuando se cumplen estos requisitos
hace la calibración y medición maquillaje
microprocesador más rápido, más fácil y
más seguro.
ampli fi cador

T norte( T)
cadena de

agrimensor tampón de calibración

Un convertidor A / D

procesador micro
ampli fi cador (T) gráfico de correcciones

pH de almacenamiento

Fig. 28 Principio de funcionamiento del medidor microprocesador pH

sesenta y cinco
manual de pH
5.2 Las relaciones de resistencia del circuito
de medición en el circuito de medición
La membrana de vidrio del electrodo de
medición tiene la mayor resistencia
eléctrica en la cadena de medición a
aproximadamente 100 a 400 mO a 25 ° C.
Para medidas precisas, sin embargo, la
tensión de cadena no debe dejar en el
electrodo, pero debe estar completamente
presente en el equipo de medición. Por
consiguiente, la resistencia de entrada del
dispositivo de medición de pH debe ser
significativamente mayor que la resistencia
de la membrana de vidrio. Equipo de
medición de pH moderna tiene una
resistencia de entrada de> 10 12 Ω. Un valor
guía para la medición de pH es que la
resistencia de entrada del equipo de
medición debe ser al menos 1.000 veces
mayor que la resistencia de la membrana
de vidrio. En una resistencia de la
membrana de vidrio de, por ejemplo 100
mO = 0,1 GΩ, la resistencia de entrada de
la medición
equipo es aproximadamente
10.000 veces mayor.
Por lo tanto, los medidores de pH modernos
tienen más de reservas adecuadas. Si este
requisito se compara con la resistencia de
entrada de voltímetros modernos de
aproximada-
66
madamente 10 mO, está claro que la conexión
de un electrodo de vidrio de pH a un dispositivo
de medición sería casi provocar un
cortocircuito!
La resistencia eléctrica de la solución de
medición depende de su contenido de iones.
El agua químicamente pura tiene una
resistencia extremadamente alta. Sin
embargo, siempre y cuando no hay una
distancia demasiado grande entre el
diafragma y la membrana de vidrio, así
como una suficiente salida de KCl, el error
de medición causado por este, incluso en
líquidos de baja de iones, es inferior a 0,01
unidades de pH. El diafragma de un
electrodo de referencia típico tiene una
resistencia de hasta 5 KOhmios = 5 · 10 3 Ω.
Cuando se utiliza electrodos de vidrio con
equipo de medición una resistencia
relativamente baja y el pH con una
resistencia mayor que> 10 12,
la caída de tensión en los casos normales es
insignificante.
La Fig. 29 muestra una representación
esquemática de las resistencias en el
circuito de medición completa de electrodo
y equipos de medición.
 resistencia de entrada
dispositivo de medición

fase

cero

acoplamiento capacitivo con

la red

La Fig. 29 relaciones de resistencia en el circuito de medición

la membrana de
medición de resistencia
capacitivo resistencia de aislamiento
dispositivo de medición a
acoplamiento
tierra

membrana

resistencia de la resistencia de la solución

de medición

resistencia de la
solución de medición a
tierra

67
manual de pH
Dependencia de la temperatura de la
resistencia de la membrana
La relativamente fuerte dependencia de la
temperatura de la resistencia de la
membrana debe ser tenido en cuenta.
Como un conductor de iones, la resistencia
del vidrio reduce a temperaturas más altas
y aumenta a temperaturas más bajas. A 0 °
C, por ejemplo, las resistencias de la
membrana de vidrio es aproximadamente
10 veces mayor que a 25 ° C.
Toma de tierra
Estrechamente relacionados con las proporciones
de resistencia en el circuito de medición es el
blindaje electromagnético y de puesta a tierra.
Idealmente, tanto la resistencia del equipo de
medición y la resistencia del material de
prueba a tierra serían ilimitadas. Para
mediciones en plantas industriales, el
material de ensayo se basa normalmente
utilizando tuberías. Si el equipo de medición
está conectado a tierra de esta manera, los
errores de medición significativos pueden
ocurrir debido a la formación de un bucle de
tierra. Conexión a tierra de la línea electrodo
de referencia puede incluso conducir a un
cortocircuito, que tarde o temprano puede
destruir el electrodo de referencia.
68
Por tanto, si el circuito de medición está conectado
a tierra a través del material de prueba, debe ser
separado galvánicamente de los equipos de
medición real por un amplificador de aislamiento.
blindaje
corrientes alternas pueden fluir en el circuito de
medición por acoplamiento capacitivo o
inductivo de las líneas de medición con la red o
directamente por la irradiación del material de
prueba (por ejemplo, a través de un agitador
magnético o una placa caliente)
Estas corrientes alternas conducen a una
proporción apreciable de las pantallas
actuales e inestables directos. Los errores de
medición de ese modo causados ​pueden
estar en el orden de unos pocos 100ths de
una unidad de pH. En caso de duda, las
mediciones se deben tomar sin alimentación
de red, un agitador magnético y placa
caliente, con un medidor de pH a pilas o
recargable. El electrodo de vidrio de alta
resistencia actúa como una antena para
campos electromagnéticos parásitos de todo
tipo. Por lo tanto debe ser protegido
cuidadosamente a lo largo de la línea de
medición asociado.
En ningún caso, el blindaje se
interrumpió con "soluciones temporales"
o reparaciones.
Cables y contactos de enchufe deben ser de alta calidad para garantizar
mediciones de pH fiables. Mecánicamente
Como resultado de lo anterior, existen
conexiones flojas, la resistencia de contacto
requisitos significativos sobre los cables y
debido a la corrosión, las corrientes de fuga
los contactos de enchufe para la medición
de la humedad, etc., pueden no sólo causar
del pH! Los cables deben estar bien aislados
errores en la medición, sino también destruir
y corto. Si los cables están conectados
el electrodo.
sobre una base ad hoc, existe el riesgo de
cortocircuitos o interrupciones no deseadas
en el blindaje. Por lo tanto, siempre es
El sistema de cabeza de plug-in original a
recomendable utilizar los cables originales
partir de SI Analytics evita estos errores.
con las conexiones de enchufe originales del
Los contactos están chapados en oro y
fabricante.
resistente a la corrosión. La conexión de
enchufe entre el cable y el electrodo se fija
mecánicamente por una conexión de
tornillo y la conexión de tornillo se sella
Con cables más largos, por ejemplo, en
contra la humedad por una junta tórica. El
aplicaciones industriales, existe un alto riesgo
blindaje eléctrico está perfectamente
de interferencia a lo largo del cable. Debido a
integrado en la cabeza de plug-in. El
la alta resistencia y gran capacidad de los
aislamiento del contacto interna consiste en
cables más largos, los tiempos de respuesta
extremadamente PTFE repelente al agua.
durante la medición también son
inusualmente largo. Este efecto es difícil de
distinguir de los errores en los electrodos. Con
cables de medición más largos, un convertidor
de impedancia, por lo tanto debe colocarse 5.3 Resumen
directamente detrás de la cadena de equipo de medición moderna es controlado
medición. por un microprocesador. La resistencia de
entrada del equipo de medición debe ser
aproximadamente 10.000 veces más alta
que la resistencia de la membrana del
Algunos de los electrodos SI Analytics se electrodo de pH. En el equipo de medición,
suministran con cables de conexión el valor de tensión determinado por la
fixedsealed. Sin embargo, muchos cuentan cadena de medición se convierte a un valor
con un sistema de cabezal de plug-in para de pH usando los valores obtenidos durante
conectar con el cable de conexión. Las la calibración (punto cero y pendiente).
cabezas de plug-in de los electrodos y los
cables

69
manual de pH
SECCIÓN 6
pH PRÁCTICA Re-Ment
MEASU-
medición 6.1 pH en diversas
aplicaciones
Como se mencionó anteriormente, hay
diferentes requisitos para diferentes
aplicaciones. Los requisitos de medición para
las aguas residuales son claramente inferiores a
los de la medición de agua potable. Hay
esencialmente una de las razones para esto: el
valor del pH en soluciones fuertemente
tamponadas es más fácil de determinar que en
los medios de comunicación menos
tamponadas, de bajo de iones.
Algunos puntos generales deben establecerse
de antemano:
1. La cadena de medición utilizado debe ser
adecuado para la aplicación en cuestión.
2. A menos que se especifique lo contrario, los
recipientes de ensayo y recipientes de calibración
debe ser enjuagado con la solución tampón y las
muestras, respectivamente.
70
3. Las muestras no deben ser transportadas
y deben ser medidos en la localización. Si
esto no se puede evitar, los recipientes de las
muestras se deben llenar hasta la parte
superior, dejando sin aire.
4. La medición debe llevarse a cabo lo más
rápidamente posible, particularmente con
muestras biológicas. Al seleccionar el vidrio
de la membrana de pH apropiado y el
diafragma, una selección para la aplicación
puede hacerse por adelantado. En los
electrodos de Si Analytics hay cuatro tipos
diferentes de vidrio de la membrana
disponible.
Un vaso tiene un tiempo de respuesta rápido en el
agua potable, domésticas y los residuos. Se utiliza
en aplicaciones generales y en medios de baja de
iones.
L-vidrio puede ser utilizado a bajas
temperaturas y para aplicaciones
generales.
H-cristal se adapta bien a las altas
temperaturas, en el ácido
y el rango alcalino, y, en altas
concentraciones de iones de sodio.
S-cristal es particularmente adecuado para
medios alcalinos calientes y por lo tanto se utiliza
principalmente en los electrodos de proceso.
Las mediciones en las bebidas
Para las bebidas carbonatadas (por ejemplo,
limonada, cerveza), el dióxido de carbono
primero debe ser expulsado. Para ello, la
bebida se agita en un recipiente cerrado,
ventilado a intervalos y se repite hasta que no
hay más de sobrepresión. Se filtra entonces a
través de un filtro de pliegues.
Nuestra recomendación electrodo
A7780, N62 o un electrodo de la gama
BlueLine 11.
Las mediciones en la pintura soluble
en agua
cadenas de medición Gel no son
adecuados para pinturas solubles en agua,
ya que son difíciles de limpiar. Las cadenas
de medición ideal tienen una alta salida de
electrolito y un diafragma-fácil de limpiar.
Por lo tanto las cadenas de medición con
un diafragma esmerilado deben ser
utilizados. Dependiendo del tipo de
muestra, puede ser útil diluir la muestra con
agua destilada. La profundidad de
inmersión de la cadena de medición
también debe mantenerse constante. La
solución de electrolito de referencia siempre
se debe llenar al máximo, con el fin de
evitar la penetración de la pintura en la
cadena de medición debido a la presión
hidrostática.
Nuestra recomendación electrodo
ScienceLine gama por ejemplo A164 o N64
Las mediciones en el agua subterránea,
agua del grifo, mineral y agua potable
Dependiendo de la conductividad, puede
ser útil para realizar la medición en
ausencia de aire. Dependiendo de las
condiciones originales y regionales del
suelo, el contenido del buffer de la
muestra puede ser muy baja. La
calibración se llevó a cabo con soluciones
tampón de pH 6,87 y pH 4,01 o pH 9,18.
Nuestra recomendación electrodo
ScienceLine gama por ejemplo, N64 o N62
Mediciones en agua de manantial de baja
de iones y el agua de lluvia
La botella de muestra se deben enjuagar bien.
Lo ideal sería que la medida se debe tomar a
mediados de flujo. Si esto no es posible, la
medición se debe tomar en un recipiente
cerrado. El uso de cadenas de medición
especiales es generalmente necesario,
idealmente una cadena de medición con un
esmerilado o diafragma de platino.
71
manual de pH
Nuestra recomendación electrodo
ScienceLine gama por ejemplo, N62 o
N64, debido a la mayor demanda de
precisión y la dificultad de la aplicación
Medir como medio de equipos
de prueba
En contraste con las aplicaciones
mencionadas anteriormente, las soluciones
tampón DIN deben ser utilizados para la
calibración. Las muestras elementales se
miden en ausencia de aire. La diferencia
entre la temperatura medida y la
temperatura de calibración no debe exceder
0,1 ° C. El rango de medición accesible
es entre 1,68 y
12,45, de acuerdo con los valores de pH de
las soluciones tampón DIN.
Nuestra recomendación electrodo
ScienceLine gama por ejemplo, N64 o N62
soluciones fuertemente ácidas
Para mediciones en soluciones con un
valor de pH de menos de pH
1, puede producirse el error de ácido, es decir,
los valores de pH medidos puede ser
demasiado grande. En el intervalo ácido hay
también un riesgo de corrosión de la
membrana de vidrio por iones fluoruro e iones
fosfato, en particular a altas temperaturas.
72
Los posibles cambios en la membrana
debido a la medida a largo plazo en el
intervalo fuertemente ácido a menudo se
pueden invertir mediante un lavado
minucioso del electrodo entre las
mediciones.
Nuestra recomendación electrodo
N62 o IL-pH-A120 MF. En pruebas internas,
electrodos con A-vidrio han demostrado ser
más resistentes contra pequeñas cantidades
de fluoruros.
soluciones fuertemente básicas
En el intervalo por encima de pH 11, la capa de
gel se cambia rápidamente o incluso destruido,
particularmente a altas temperaturas. Esto
provoca fuertes potenciales de asimetría y
ralentiza el tiempo de respuesta. Si las
soluciones básicas contienen iones de sodio o de
litio, a continuación, se puede producir el llamado
error alcalino, es decir, la medición proporcionará
valores de pH que son en realidad demasiado
bajo. Para mantener estos errores a un mínimo,
electrodos de vidrio cuyo vidrio de la membrana
ha sido optimizado para la gama básica se
utilizan (por ejemplo, SI Analytics tipo H o, para
caliente, soluciones básicas, Tipo S).
Nuestra recomendación electrodo
H62 o H64
Altas temperaturas La mayoría de los electrodos de referencia y las
cadenas de medida de varilla simple no son
Para temperaturas superiores a 50 ° C, se
adecuados para temperaturas inferiores a 10 °
debe garantizar un sistema de descarga
C. A temperaturas más bajas el KCl en el
adecuado para los electrodos. cloruro de
electrodo de referencia cristaliza. Estos se
mercurio sólo se puede utilizar hasta 50 ° C.
pueden adaptar mediante el canje de los
A temperaturas superiores a 100 ° C, el
electrolitos cuando se utiliza a temperaturas
electrolito puede hervir. Por el uso de aditivos
bajas (2,0 m solución de KCl de 20 ° C a -5 ° C;
que elevan el punto de los electrolitos de
en 1,5 M de KCl con 50% de glicerina hasta -30
ebullición, ciertos electrodos de vidrio,
° C y / o pre-fabricado de baja temperatura del
electrodos de referencia y las cadenas de
electrolito L 200 de SI Analytics.
medida de varilla simple se pueden utilizar
hasta 110 ° C. La presurización de electrodos
de plata / cloruro de plata con sobrepresión
en principio permite temperaturas de hasta
Nuestra recomendación electrodo
140 ° C. Sin embargo hay que señalar que el
Los electrodos con L vidrio, por ejemplo L9180.
uso a altas temperaturas reduce la vida útil
de los electrodos.

fuerzas iónicas extremas

En las soluciones de muy alta de iones, los

potenciales de difusión perturbadores pueden
Nuestra recomendación electrodo ocurrir fácilmente en el diafragma. En las
electrodos steamline del grupo de producto soluciones de muy baja de iones de la resistencia
del procedimiento. del material de prueba es relativamente alta. Por lo
tanto diafragmas con una alta tasa de flujo de
Temperaturas bajas salida se deben utilizar, por ejemplo un diafragma
esmerilado o platino.
A bajas temperaturas de la resistencia de la
membrana aumenta de vidrio, de modo que los
electrodos de vidrio normales sólo se puede
Nuestra recomendación electrodo
utilizar hasta -5 ° C. Debajo de eso, los
ScienceLine gama por ejemplo, N64 o N62
electrodos de vidrio de baja temperatura
específicos con el tipo de membrana de vidrio
L son necesarios.

73
manual de pH
soluciones químicamente reactivo
soluciones de ácido y acidcontaining
fosfórico fuertemente básica, fluorhídrico
atacan la membrana de vidrio, en
particular a altas temperaturas.
Regeneración por largo de enjuague de
los electrodos en solución 3 M KCl se
recomienda en cierta medida.
Fuertemente oxidantes soluciones (por
ejemplo, soluciones con cloro, bromo,
yodo, etc. cromato) también puede ser
problemático.
diafragmas de platino no se pueden utilizar
en ellos. Sistemas de referencia también
pueden ser destruidos. En tales casos, el
electrodo de referencia debe ser protegido
con una clave de electrolito, o un electrodo de
doble electrolito utilizado. Los electrodos de
referencia con el sistema de Ag / AgCl rara
vez se utilizan en soluciones que contienen
sulfuro. Los agentes quelantes contaminan
tanto Ag / AgCl y Hg / Hg 2 sistemas de Cl. En
este caso el uso de un electrodo de
referencia con diafragma de platino y una
clave de electrolito puede ayudar. Además,
los problemas pueden ser resueltos mediante
el uso de los electrodos IoLine, como sistema
de referencia de los electrodos IoLine no
contiene plata y por lo tanto no conduce a la
producción de sulfuro de plata anti-soluble.
74
Nuestra recomendación electrodo
IL-pH-A120MF.
Las suspensiones y emulsiones
En soluciones con partículas distribuidas
finamente o sustancias de alta viscosidad,
los diafragmas pueden muy fácilmente
bloquearse. Los diafragmas con altas tasas
de flujo de salida que no son susceptibles a
este respecto, tales como el diafragma de
platino, pueden contrarrestar este efecto.
Después de las mediciones en soluciones
que contienen proteínas (leche, sangre, etc.)
el diafragma debe limpiarse con una solución
de pepsina. Otra opción es el uso de
diafragmas esmerilados, que son más fáciles
de limpiar.
Nuestra recomendación electrodo
ScienceLine gama por ejemplo, N64 o N62
Para el uso en el sector farmacéutico, los
electrodos IoLine tales como por ejemplo
IL-pH-A120 MF son una buena alternativa.
material de ensayo abrasivo
Mover material de ensayo con la materia
sólida, suspendido duro puede dañar la
superficie de la
electrodo de vidrio. Esto se hace generalmente
notable debido a los tiempos de respuesta más
largos.
Esto puede ser compensado en cierta
medida por la regeneración frecuente de
la membrana de vidrio y la calibración
repetida.

Nuestra recomendación electrodo

ScienceLine gama N64

material de ensayo Solid

material de prueba sólidos, tales como muestras

de masa o tierra, no es adecuado para la
determinación del valor pH sin más la
adaptación. El cumplimiento de las
especificaciones de medición definidas con
precisión es crucial, por lo que los resultados de
la prueba son comparables. Suelo para exemple
se suspenden en una cantidad especificada de
agua, que debe ser en una ración definido con
precisión a la masa del material de prueba. A
continuación, un aditivo de suspensión se utiliza
(por ejemplo, CaCl 2 solución). El valor de pH se
mide sólo después de un cierto período de
sedimentación. En tales casos la norma DIN
exacta debe ser seguido (por ejemplo, para
muestras de suelo según DIN 19684).

Nuestra recomendación electrodo

ScienceLine gama por ejemplo, N64 o N62

75
manual de pH
6.2 Medición del pH en una
Relevance solución orgánica de la
transferencia de la medición del pH
a la no sistemas acuosos
Las exigencias, en particular de la industria
farmacéutica, sobre la viabilidad y la
precisión de las mediciones de pH y
titulaciones en medios no acuosos para el
propósito de proceso y control de calidad
están en constante crecimiento. Estos
análisis son necesarios ya que muchas de
las sustancias no se disuelven en agua.
Por tanto, es importante examinar en qué
medida se puede hablar en absoluto de una
medida del pH clásico en este tipo de
análisis y cómo responden los electrodos en
un medio tal. Un tiempo de respuesta óptimo,
que es tan corto como sea posible, es la
base para lograr un análisis reproducible y
preciso. Eso significa que un período tan
corto como sea posible hasta que se obtiene
un valor de medición estable.
76
Consideraciones teóricas en la
medición de pH en sistemas no
acuosos
La principal diferencia de la medición de
pH clásico en soluciones acuosas es que
el valor del pH de acuerdo con DIN
19260 sólo se define en medios
acuosos.  [ 12]
Declaraciones sobre la actividad + H del pH
en el agua por lo tanto no son aplicables a
otros disolventes. Sin embargo
observaciones similares para disolventes
acuosos pueden realizarse y la siguiente
ecuación se pueden emplear:
2HLy H 2 Ly + + Ly -
disolventes apróticos tales como por
ejemplo DMSO o benceno no se disocian
de acuerdo con esta ecuación y no se
consideran en este análisis. H 2 Ly + es la
molécula de disolvente protonado y se
llama el ion lyonium. LY es la molécula de
disolvente desprotonado y se llama el ion
lyate. disolventes de agua-como son
autodissociative, lo que permite una
escala de pH de este disolvente para ser
introducido. La Fig. 30 proporciona
algunos valores
de común
disolventes.
solvente Lyonium-ion lyat-ion pKLy
ácido sulfúrico H 3 ASI QUE 4+ HSO 4-
agua H3 O + OH-
metanol CH 3 OH 2+ CH 3 O-
etanol do 2 H 5 OH 2+ do 2 H 5 O-
La Fig. 30 disolventes comunes con los iones
resultantes y el pK Ly valor a 25  DO [ 13]
La longitud de la escala de pH se basa en el
valor pKLy. En el agua es 14 y para el
amoniaco de la escala es de 22 unidades de
longitud. El punto de la escala neutral se
encuentra en la mitad del valor pKLy y
describe el punto en el que las actividades de
iones lyonium y lyate son iguales. Para el
agua, por ejemplo, esto es 7 a 25 ° C.
Como la determinación del valor de pH se
refiere a una escala de pH acuoso
convencional, una escala de pH se debe
crear para cada disolvente para garantizar
mediciones correctas. Debido a la falta de
soluciones tampón de referencia basado en
el disolvente particular, por lo tanto, no es
posible convertir el valor real mV medido
según lo informado por los electrodos de pH
en un valor de pH.
Si el electrodo de pH se calibra con las
soluciones tampón acuosas habituales y
3.6 luego una medición de pH se realiza en
un medio acuoso, esto corresponde a la
14.0 comparación proverbial de manzanas y
naranjas.
16.7
19.1
En este punto es necesario distinguir
entre las dos opciones de medición del
pH y la titulación.
En las titulaciones, lo que se considera
que no es el valor de pH exacto, pero un
salto de pH. El punto de equivalencia se
utiliza para calcular el contenido. Lo que
importa no es el valor del pH absoluta,
sino sólo el consumo observado durante
el salto. En medios no acuosos,
solamente una medición directa mV se
pueden tomar. La razón principal de no
comparabilidad y la conversión del valor
MV medido a un valor de pH en
disolventes no acuosos es que la
actividad de los iones de hidrógeno no se
conoce. La medición se hace más difícil
por la existencia de una tensión límite de
fase en el diafragma durante el contacto
de la solución no acuosa con el electrolito
de referencia del electrodo. [ 3]
77
manual de pH
Además, la medición se hace más difícil por Experimentos prácticos en el
la baja conductividad en disolventes isopropanol y el sistema de isopropanol
orgánicos. Los efectos de la menor / tolueno
conductividad en términos de valores de
Para la medición en disolventes no
medición muy inestables se pueden sentir
acuosos, el uso de
incluso en mediciones de pH en agua
electrodos con referencia
destilada o desmineralizada.
Se recomienda electrolitos similares a los
del medio de prueba. Con el fin de
investigar dos disolventes comunes en
Los electrodos y / o su
más detalle y decidir si un electrolito
por lo tanto, las membranas deben ser
similares al disolvente haría medición
acondicionadas, es decir, reformado, antes de
más fácil, o si la solución usual KCl 3
la medición.
molar podría ser utilizado, los tiempos de
respuesta de dos electrodos (N64,
La resistencia de la membrana de vidrio
N6480eth) se analizan en isopropanol
en el disolvente correspondiente
ácido o básico y el isopropanol / tolueno
se reduce con ello garantizar
mezclas. La única diferencia entre los
un tiempo de respuesta más rápido y
electrodos es los electrolitos de
mejor del electrodo. El electrodo ya se
referencia. Con la N6480eth, este
ajusta al medio no acuoso y una
consiste en una solución de etanol
medición más rápida se puede tomar.  [ 3]
saturado con LiCl, mientras que el N64
es una solución 3 molar de KCl.

Así, por ejemplo antes de cada medición

el electrodo está condicionado primero en
agua durante 30 segundos y después en
La configuración de los dos electrodos se
un tampón de pH 7,00 durante 30
muestra en la Figura 31.
segundos, y posteriormente en el medio
no acuoso tal como isopropanol (100%) o
isopropanol / mezclas de tolueno (50 %:
50%).

78
La Fig. 31 N6480

79
manual de pH
La medición de la conducta tiempo de Si se trata previamente el electrodo, es decir,

respuesta en función del contenido de reformado, un tiempo de respuesta en un

agua de la muestra disolvente no acuoso de al menos 30 segundos

es de esperar. Un electrolito de referencia de un
KCl 3 molar también puede ser utilizado para la
Las mediciones se llevaron a cabo con
medición.
una variedad de proporciones de
contenido de agua. Para cada medición,
se añade 3 ml de 0,01 molar HCl o 0,01
Estas afirmaciones deben ser revisados ​de
molar NaOH acuoso a 30 ml de
nuevo mediante la determinación de la
isopropanol / agua o
curva de mV para diferentes contenidos de
mezclas de isopropanol /
agua en disolventes no acuosos con ambos
tolueno. Las proporciones de las mezclas de
electrodos. Los tiempos de respuesta de
isopropanol / tolueno en las soluciones de
N6480eth en sistemas acuosos puros y
medición siempre fueron 50%: 50%.
N64 en sistemas no acuosos es de 30
segundos. La situación es diferente para
N64 en acuosa pura y N6480eth en un
Las figuras 32 - 36 muestran el comportamiento
sistema no acuoso. Aquí, los tiempos de
en el tiempo de respuesta de la sola barra de
respuesta son menos de 10 segundos para
medición cadenas N64 y N6480eth dependiendo
N64 y aproximadamente 10 segundos para
del contenido de agua y en tres momentos
N6480eth. En el sistema de
diferentes (0 seg (directamente después de la
isopropanol-tolueno las curvas mV son más
introducción del electrodo), después de 30
inestables.
segundos y después de 60 segundos) .

Las figuras 36 - 39 muestran los resultados en este

En el presente caso, no hay mediciones
sistema con ambos electrodos y contenidos de
de pH se pueden tomar en medio no
agua variables.
acuoso con un contenido de agua de
menos del 30%, sólo mediciones mV.
Sólo con un contenido de agua mayor
que esto es posible hablar de una
medición de pH clásico.

80
 Este experimento muestra que el contenido
de agua también es importante para el
comportamiento de respuesta del electrodo,
tanto si se mide en HCl o NaOH. En las
soluciones no acuosas puras utilizando HCl
se prefiere el N6480eth, ya que tiene un
tiempo de respuesta más rápido (~ 40
segundos). Una curva muy inestable se
produce con contenido de agua en el
intervalo de 30 - 40%. Para la medición en
soluciones ácidas, hay un ajuste rápido a un
valor de medición estable debido a la mayor
actividad de iones H +.
Mediciones en el alcalinas
rango de líneas son más difíciles. Un
tiempo de respuesta de aproximadamente
80 segundos se debe esperar en sistemas
no acuosos puros utilizando el N64. En
sistemas acuosos puros se alcanzará un
valor final estable para el N64 después de
aproximadamente 20 segundos. Con se
debe esperar la N6480eth, un tiempo de
respuesta de aproximadamente 60
segundos para un sistema no acuoso puro.
En sistemas acuosos puros un tiempo de
espera de aproximadamente 50 segundos
se debe esperar para la N6480eth.

360

340

320
mV 0 sec N64 mV 30 sec N64

300 mV 60 sec N64 mV 0 sec

N6480 eth mV 30 sec N6480

280
mV

eth mV 60 sec N6480 eth

260

240

220

200
0,00 20,00 40,00 60,00 80,00 100,00

contenido de agua en [%]

Fig. 32 la curva de mV de los dos electrodos en mezclas de isopropanol / agua, después de la adición de HCl

81
 manual de pH

390

370

350 mV 0 sec N64 mV 30 sec N64

mV 60 sec N64 mV 0 sec

330
N6480 eth mV 30 sec N6480
mV

eth mV 60 sec N6480 eth

310

290

270

250
0,00 20,00 40,00 60,00 80,00 100,00

contenido de agua en [%]

La Fig. 33 curva de mV de los dos electrodos en mezclas de isopropanol / tolueno, después de la adición
de HCl

0,00 20,00 40,00 60,00 80,00 100,00

- 220

mV 0 sec N64 mV 30 sec N64

- 270
mV 60 sec N64 mV 0 sec

N6480 eth mV 30 sec N6480

mV

- 320 eth mV 60 sec N6480 eth

- 370

- 420

contenido de agua en [%]

Fig. 34 la curva de mV de ambos electrodos en función del contenido de agua en mezclas de

isopropanol / tolueno, después de la adición de HCl

82
 20,00 40,00 60,00 80,00 100,00
- 1700,00

- 220
mV 0 sec N64 mV 30 sec N64

mV 60 sec N64 mV 0 sec

- 270
N6480 eth mV 30 sec N6480
mV

eth mV 60 sec N6480 eth

- 320

- 370

- 420

contenido de agua en [%]

La Fig. 35 curva de mV de los dos electrodos en mezclas de isopropanol / tolueno, después de la adición
de NaOH

400

350
mV N64 0% de agua

300
mV N64 100% de agua
mV

250
mV N6480 eth 100% de agua mV
N6480 eth 0% de agua
200

150
0 50 100 150 200

tiempo [seg]

Fig. 36 la curva de mV de ambos electrodos en función del contenido de agua en mezclas de isopropanol
/ tolueno, después de la adición de HCl

83
manual de pH

350,00
340,00
330,00
320,00
100% agua
310,00
40% agua
300,00
mV

30% agua
290,00
0% agua
280,00
270,00
260,00
250,00
0,00 50,00 100,00

hora [ segundo]

Fig. 37 curva mV del electrodo N6480eth en mezclas de isopropanol / tolueno, después de

la adición de HCl

350,00

340,00

330,00

320,00
100% de agua 40%
310,00
de agua 30% de
300,00
mV

agua 0% de agua
290,00

280,00

270,00

260,00

250,00
0,00 50,00 100,00

tiempo [seg]

Fig. 38 curva mV del electrodo N64 en mezclas de isopropanol / tolueno, después de la adición
de HCl

84
 50,00 100,00
- 200,000,00

- 220,00

- 240,00

- 260,00
100% de agua 40%
- 280,00
de agua 30% de
- 300,00
mV

agua 0% de agua
- 320,00

- 340,00

- 360,00

- 380,00

- 400,00

tiempo [seg]

Fig. 39 curva mV del electrodo N64 en mezclas de isopropanol / tolueno, después de la adición
de NaOH

350,00

340,00

330,00

320,00
100% de agua 40%
310,00
de agua 30% de
300,00
mV

agua 0% de agua
290,00

280,00

270,00

260,00

250,00
0,00 50,00 100,00

tiempo [seg]

Fig. 40 curva mV del electrodo N6480eth en mezclas de isopropanol / tolueno, después de la adición
de NaOH

85
manual de pH
6.3 Resumen
En los sistemas investigados aquí, no hay
mediciones de pH se pueden tomar en un
medio no acuoso con un contenido de agua
de menos del 30%, sólo mediciones mV.

Sólo con un contenido de agua mayor que

esto es posible hablar de una medición de
pH clásico. En el sistema de isopropanol /
agua, se debe esperar un tiempo de
respuesta de 30 segundos, en el sistema de
isopropanol / tolueno un tiempo de respuesta
de 60 segundos se debe esperar a 0% de
agua, incluso cuando el electrodo ha sido
pre-tratada, (reformado) .

Un electrolito de referencia de un KCl 3

molar también puede ser utilizado en las
mediciones con un contenido de agua de>
30%. Por lo tanto, se puede decir que el
contenido de agua de la muestra y la
actividad H + ion son los factores
determinantes en la selección del
electrodo más adecuado.

Particular, se debe hacer hincapié en el

mantenimiento y cuidado de los
electrodos, con el fin de optimizar la vida
útil.

86
SECCIÓN 7
RECOMENDACIONES DE
USO,
Mantenimiento y cuidado de
ELECTRODOS

7.1 recomendaciones de
electrodos
Debido a la gran variedad de electrodos
que ofrecemos, la
siguiente tabla proporciona algunos
ejemplos representativos de las
diferentes tecnologías de medición y las
áreas de uso recomendadas en cada
caso.
En consecuencia, el electrodo de pH
BlueLine 11 es representativa de las
versiones 12, 14, 15, 17, 18 y 19 de pH.
Para los electrodos de pH ScienceLine y
IoLine, en las versiones N62 y H62, así
como ILpHA120MF y ILpHH120MF cabe
señalar que estos también están disponibles
con longitudes de eje más largas, que
proporcionan un resultado de medición más
rápida y más estable en las mismas
condiciones de ensayo, como se así como
una vida útil más larga para los electrodos.
La columna de electrolito superior y la
mayor salida de electrolito asociado
reducir los potenciales de difusión no
deseadas en el diafragma y enjuague
claro. Para algunas aplicaciones, otro
electrodo
recomendaciones
puede ser aconsejable debido a las condiciones de
ensayo específicos, ya que incluso las aplicaciones
idénticas pueden variar significativamente debido a
las diferencias en las concentraciones o
temperaturas.
Por favor tome nota de la resistencia del
material del sensor con respecto al medio
de prueba.

87
manual de pH
medición del pH ORP Conductividad
serie de electrodos
IoLine Línea azul ScienceLine BlueLine ScienceLine
Área de aplicación

LF 313 T CNCE
IL-pH-H120MF
IL-pH-A120MF
ejemplo de sensor

LF 413 T

LF 613 T

LF 713 T
AG 6280
Un 7780

Pt 8280
L 8280

31 RX

32 RX
11 pH

22 pH

13 pH

Pt 62
H 62

H 64

N 62

N 64
L 32
Solicitud

Aguafuerte y desengrasado baños

Soluciones de blanqueo y teñido

Emulsiones de aceite de corte

desintoxicación de cianuro

pintura de dispersión

Emulsiones, a base de agua-

Emulsiones, en parte, a base de agua

Paint / barniz, soluble en agua

el baño fijador

Varnish, a base de agua-

Química

Varnish, en parte a base de agua

Lejía, extrema

Aceite / agua-emulsiones

percentil orgánicos de alta

extracto de papel

Acid, extremo

Sulfuro de líquido que contiene

Suspensión, a base de agua

Tinta

muestras de viscosa

Arroyo
campo medi-

El agua subterránea
surements

agua de lago

Agua de mar

El agua de lluvia

Cerveza

Zumo de frutas

jugo de vegetales
producción de bebidas

Limonadas / refresco

Agua mineral

Jugo

Espíritu

Vino
L 32
H 62

H 64

N 62

N 64

Pt 62
Un 7780

31 RX

32 RX
11 pH

22 pH

13 pH
L 8280

LF 413 T

LF 613 T

LF 713 T
Pt 8280
AG 6280

LF 313 T CNCE
IL-pH-H120MF
IL-pH-A120MF

88
 medición del pH ORP Conductividad
serie de electrodos
IoLine ScienceLine Línea azul ScienceLine Línea azul ScienceLine
Área de aplicación

LF 313 T CNCE
IL-pH-A120MF
ejemplo de sensor

IL-SP-pH-A

N 1048 A

LF 413 T

LF 613 T

LF 713 T
Un 7780

Pt 6140

Pt 8280
L 6880

L 8280

31 RX

32 RX
11 pH

22 pH

13 pH

21 pH

27 pH

Pt 62
N 62

N 64
L 32

L 39
Aplicación de la nata de tinte

de pelo de cabello gel para el

cabello mousse Lociones

Maquillaje Boca de lavado de

Productos cosméticos

afeitar crema Sun loción pasta

de dientes de tierra (extracto /

slug) Vegetales solución de

fertilizante estiércol líquido

Fruit
Agricultura

Pan / masa / pastelería

Vinagre Grease Fish Meat

Honey Margarina extracto de

café JAM / mermelada

La producción de alimentos

Mayonesa Salchicha Butter

yogur queso de leche Textiles

papel de la crema cuero de la

piel
Lechería
Superficie

LF 313 T CNCE
IL-pH-A120MF

IL-SP-pH-A

N 1048 A

LF 413 T

LF 613 T

LF 713 T
Un 7780

Pt 6140

Pt 8280
L 6880

L 8280

31 RX

32 RX
11 pH

22 pH

13 pH

21 pH

27 pH

Pt 62
N 62

N 64
L 32

L 39

89
121210_oF_SI_Lab_042_111_electro_D + US.indd 52 10/12/12 12:04
 manual de pH
medición del pH ORP Conductividad
serie de electrodos
IoLine ScienceLine Línea azul ScienceLine BL * ScienceLine

7780 H 62 H 64 N 1048

8280 N 62 N 64 N 6000

32 RX LF 213 T LF 313

413 T LF 613 T LF 713

13 pH 16 pH 21 pH 27

8280 Pt 5900 A 31 RX
AN 6003 11 pH 22 pH

T LF 313 T NFTC LF
AL 32 L 39 L 6880 L
IL-SP-pH-A A 157 A

pH Pt 62 Pt 6140 Pt
Área de aplicación

IL-pH-H120MF
IL-pH-A120MF
ejemplo de sensor

IL-Micro-pH-A

T
Las soluciones de infusión solución de

enzima gel Aplicación Agar-agar pequeños

vasos / muestra de la bacteria como

cuantitativo culturas de proteínas tubos jugo

de RMN de precisión de medición gástrico

la medicina, la microbiología

que contiene suero Tris Viales soplador de

Farmacia, biología, biotecnología,

orina líquido de enfriamiento de agua Lye,

caliente Acid, solución caliente de jabón

agente Detergentes desinfectante de

limpieza para lavar platos agua residual de

la solución de tensioactivo líquida , general

de agua del acuario

California
técnicamente
agentes de
lavado

valores de pH intercambiador de

desmineralización / de iones, medios extrema

que contiene iones de condensado de agua de

alimentación de caldera Pureza gotas de agua

Agua

El agua salada solución de bebida

LF 313 T CNCE
IL-pH-H120MF
IL-pH-A120MF

* BL = BlueLine
IL-Micro-pH-A

A 157 A 7780

Pt 62 Pt 6140

613 T LF 713
31 32 RX RX
22 pH 13 pH

16 pH 21 pH
6880 L 8280

LF LF 213 T

LF 413 T LF
IL-SP-pH-A

L 32 L 39 L
H 62 H 64

N 62 N 64

Pt 5900 A
N 1048 A

N 6000 A

Pt 8280
N 6003

11 pH

27 pH

313 T

90
121210_oF_SI_Lab_042_111_electro_D + 53 US.indd 10/12/12 12:04
7.2 mantenimiento y cuidado
de los electrodos
Particular, se debe hacer hincapié en el
mantenimiento y cuidado de los
electrodos con el fin de optimizar la vida
útil.
Podemos hacer las siguientes
recomendaciones con respecto al
manejo y cuidado:
• Si un casquillo de riego se encuentra
encima de la membrana y el diafragma,
que debe ser eliminado. Contiene
solución electrolítica L300 (solución de
cloruro de potasio 3 mol / l). El electrodo
está listo para medir.
• electrodos-Dry almacenado se remojan
durante 24 horas en solución de electrolito.
• En el espacio de electrolito del sistema de
referencia, cualquier solución de cloruro de
potasio que falta debe ser rellenado.
• El nivel de llenado de las soluciones de
electrolitos debe ser siempre al menos 5 cm
por encima del nivel del medio de ensayo.
• Para calibrar y medir electrodos de
electrolitos líquidos, se debe abrir la
tapa de la abertura de llenado.
• El diafragma debe ser sumergido en
la solución de medición.
• Por electrodos de bajo mantenimiento
con relleno de gel, tales como DURALID® o
REFERID®, no hay necesidad de rellenar.
• El remojo con una solución de electrolito
es particularmente importante con estos
electrodos.
Medición del valor pH
Observe también las instrucciones de
uso del equipo de medición para la
calibración y medición.
A fin de que
minimizar las distorsiones en los resultados,
los electrodos que se utilizan en condiciones
extremas o en los límites de los rangos de
aplicación especificados deben calibrarse con
más frecuencia. Para calibraciones precisas,
se recomienda el uso de nuestros viales
tampón vaporsterilized calientes certificada
según la norma DIN
19266. Use sólo soluciones tampón fresca en
todo momento.
91
manual de pH
Almacenamiento y mantenimiento
• Los electrodos deben ser almacenados
entre 0 y 40 ° C. Dependiendo de las
condiciones de almacenamiento
(temperatura y humedad), el líquido en la
tapa de riego puede secar antes de tiempo.
En este caso, el electrodo debe ser
empapado durante al menos 24 horas en una
solución de cloruro de potasio de 3 mol / l,
antes de estar listo para su uso.
• En pH medición de cadenas y
electrodos de referencia con electrolitos
líquidos, el electrolito de vez en cuando
debe ser rematado o cambiada.
• Cristales en el espacio de electrolito de los
electrodos de electrolitos líquidos se pueden
disolver por calentamiento suavemente en un
baño de agua. Las soluciones de electrolitos
entonces se deben cambiar y el electrodo
calibrado.
92
Limpieza
• La contaminación en la membrana, sensor
PT y el resultado diafragma en desviaciones
de medición. Las deposiciones se pueden
eliminar con ácidos minerales adelgazadas
(por ejemplo, ácido clorhídrico 1: 1), la
contaminación orgánica se puede disolver con
disolventes adecuados, las grasas se puede
quitar con soluciones de tensioactivos, y la
proteína se pueden disolver con solución de
pepsina (la solución de limpieza L510).
Enjuague el electrodo con agua destilada
después de la limpieza, no se frote en seco.
• diafragmas cerámicos tapados desde el
exterior se convierten en utilizar de nuevo
después de frotar cuidado con papel de lija
fino o una lima de diamante. La membrana
de vidrio de pH no debe ser rayado!
• diafragmas de platino no se deben limpiar
mecánicamente. Producto químico de limpieza
(por ejemplo con ácido clorhídrico diluido) se
puede llevar a cabo después de desbloqueo
(por ejemplo con la aspiradora).
• diafragmas esmerilado se pueden hacer 7.3 Resumen
funcional de nuevo antes de la medición
Las recomendaciones hechas aquí con
elevando suavemente y luego empujando
respecto a la limpieza y mantenimiento
hacia arriba la toma de tierra para el núcleo
deben seguirse a fin de obtener las
suelo. La apertura para el relleno debe estar
mediciones más fiables posible y lograr
abierta durante este procedimiento.
la mayor vida útil de los electrodos. El
Advertencia: electrolito fluya más
electrodo debe siempre coincidir con la
rápidamente cuando lo haga, lo que permite
aplicación particular con el fin de lograr
la humectación completa de la superficie del
los mejores resultados de la prueba.
suelo. La membrana de vidrio puede
limpiarse frotando con un paño etanol
empapado, sin pelusa.

Calidad
Cada electrodo debe cumplir con los
requisitos de calidad de nuestra inspección
final con el fin de proporcionar la mejor vida
confiabilidad de la medición, la velocidad de
respuesta y servicio. No es posible hacer
una declaración general en cuanto a la vida
útil del electrodo. La vida útil es muy
dependiente de las condiciones de
funcionamiento. condiciones extremas, tales
como alta o frecuencia

cambiando pintura al temple-

turas, ácidos fuertes y álcalis, o soluciones

o venenos de electrodo tales como
sulfuro, bromuro muy contaminado y
yoduro de reducir la vida útil del electrodo
que contiene proteína. El ácido
fluorhídrico y ácido fosfórico caliente
afectan adversamente el vidrio.

93
manual de pH
ÍNDICE DE TÉRMINOS
TÉCNICOS
Resolución: pequeñísimo diferencia
entre dos valores de medición que la pantalla de
un dispositivo de medición es capaz de mostrar.
Diafragma: un cuerpo en la pared del electrodo de
referencia o la vivienda clave electrolito que puede
ser permeado por las soluciones. Transmite el
contacto eléctrico entre las dos soluciones y dificulta
el intercambio de electrolitos. El término diafragma
también se utiliza para esmerilado y la transferencia
sin diafragma.
Ajuste: para intervenir en una
dispositivo de medición de modo que los valores de salida
(por ejemplo de la visualización) se desvían tan poco como
sea posible del valor correcto o un valor considerará que
ser correcta, o de modo que las desviaciones permanecen
dentro de las tolerancias.
Calibrar: comparación de los valores de salida en
un dispositivo de medición (por ejemplo de la
visualización) con el valor correcto o un valor
considerada correcta. El término también se usa
comúnmente cuando el equipo de medición se
ajusta al mismo tiempo (ver ajuste).
Cadena punto cero: El punto de un electrodo de pH de
cero es el valor de pH en el que la tensión de la cadena de
electrodo de pH es cero para una temperatura dada. A
menos que se indique lo contrario, esto es a 25 ° C.
94
tensión de la cadena: la tensión del electrodo U es la
tensión medible de un electrodo en una solución. Es la
misma que la suma de todas las tensiones galvánicas
en el electrodo. Su dependencia de pH se produce por
la función de electrodo, que se caracteriza por la
pendiente y los parámetros de punto cero.
propiedad medida: la propiedad medida es la
propiedad física identificado por la medición, es
decir, el pH o la conductividad.
solución de medición: Plazo para la muestra listo
para ser medido. Una muestra de medición se
obtiene normalmente mediante la preparación de la
muestra de análisis (muestra original). solución de
medición y la muestra de análisis son por tanto
idénticos si ninguna preparación tiene lugar.
Valor de la medida: es el valor específico de una
propiedad medida a ser identificado. Se especifica
como el producto de un valor numérico y una unidad
(por ejemplo, 3 m; 0,5 s; 5,2 A; 373,15 K).
molalidad: es la cantidad (en moles) de una sustancia
disuelta en 1000 g de disolvente.
Punto cero: Plazo para la tensión de offset de un
electrodo de pH. Es la tensión de cadena medible
de un electrodo simétrico, cuya membrana se
sumerge en una solución con el pH del punto cero
del electrodo nominal (pH = 7).
Voltaje de contencion: la tensión de la cadena
medible de un electrodo simétrico, cuya membrana
se sumerge en una solución con el pH de la
nominal punto cero del electrodo. El punto cero es
un componente de la tensión de offset.
Valor de pH: es una medida para el efecto de ácido
o básico de una solución acuosa. Se corresponde a
la base del logaritmo negativo 10 de la actividad del
ion hidrógeno molal dividido por la unidad de
molalidad. El valor de pH real es el valor de medición
de una medición de pH.
potenciometría: Plazo para una forma de
tecnología de medición. La señal del electrodo
usado que depende de la propiedad de medición
es el voltaje eléctrico. La corriente eléctrica se
mantiene constante.
potencial Redox: es causada por la oxidación o la
reducción de sustancias disueltas en el agua, si éstas se
convierten en eficaces a la superficie de un electrodo
(por ejemplo, una hecha de platino o de oro).
Temperatura de referencia: temperatura
especificada para comparación de
valores de medición dependientes de la temperatura.
En las mediciones de conductividad, el valor de
medición se convierte a un valor de conductividad a 20
° C o 25 ° C de temperatura de referencia.
Solucion estandar: es una solución cuyo
valor de medición es por definición conocida.
Se utiliza para calibrar el equipo de medición.
Cuesta abajo: la inclinación de una función de calibración
lineal.
función de temperatura: plazo para una función
matemática que proporciona el comportamiento de la
temperatura por ejemplo de una muestra de medición, un
sensor o una parte de un sensor.
Coeficiente de temperatura: Valor de la pendiente de una
función lineal de la temperatura.
Compensación de temperatura: Plazo para
una función que calcula el efecto de la
temperatura sobre la propiedad medida. El
método de compensación de temperatura varía
dependiendo de la propiedad medida que se
determine. Para las mediciones
potenciométricas, el valor de pendiente se ajusta
a la temperatura de la sonda de medición, sin
embargo el valor de medición no se convierte.
Resistencia: A corto plazo para la resistencia
electrolítica específica. Corresponde a la inversa de la
conductividad eléctrica.
95
manual de pH
BIBLIOGRAFÍA

[1] GN Connelly, Nomenclatura IUPAC de la
química inorgánica, recomendaciones de la
IUPAC 2005
[2] Römpp Lexikon Chemie, J.Falbe,
M. Regitz 1991, Georg Thieme Verlag, Stuttgart
[3] H.Galster, pH Messung, VCH Weinheim,
1990
[11] DIN 19268 pH Messung von wässrigen
Lösungen mit pH Messketten, pH
Glaselektroden und der Abschätzung
Messunsicherheit, Beuth Verlag Berlin, 2007
[12] DIN 19260 pH Messung Allgemeine
Begriffe, Beuth Verlag Berlin, 2005
[13] T. Mussini et al., Criterios para la

[4] Greenbook IUPAC 2ª ed. normalización de las mediciones de pH en

[5] K. Schwabe, pH- Messtechnik, Verlag
Theodor Steinkopf 1963
[6] JN Brönstedt, Zur Theorie der Säuren und
Basen und der proteolytischen Lösungsmittel,
Z. Phys.Chem, 169A (1934) 52-74
disolventes orgánicos y agua + mezclas de
disolventes orgánicos de moderados a altos
permitivities, Química Pura y Aplicada, Vol 57,6,
1085, p. 865-876. Catquit quodienihil tebate
nostraedi proa adeesciti, se, sceres una h redieni

[7] Hollemann-Wiberg, Lehrbuch der

anorganischen Chemie, 102. Auflage, Verlag
Walter de Gruyter, Berlín, Nueva York 2007

[8] G. Tauber, Störpotentiale am Diaphragma,

Laborpraxis 6, 1982

[9] DIN 19266, 2000-01, pH Messung -

Referenzpufferlösungen zur Kalibrierung von
pH Meßeinrichtungen, Beuth Verlag, Berlín
(2000)

[10] DIN V ENV 13005, Leitfaden zur Angabe der

Unsicherheit beim Messen, Berlín y Colonia, zumo
de naranja

96
97
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nombre de la empresa SI Analytics. SI también es sinónimo de los principales productos de nuestra
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2013
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Analítica de agua. Las siguientes empresas conforman Xylem Analytics y actúan como SI
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fosfórico orgánicos
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www.si-analytics.com

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SI Analytics es una marca comercial de Xylem Inc. o una de sus filiales. © 2014 Xylem, Inc.

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