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Expresamos nuestra competencia central, a saber, la producción de instrumentos de análisis, con nuestro
nombre de la empresa SI Analytics. SI también es sinónimo de los principales productos de nuestra
empresa: sensores e instrumentos.
En 2011 SI Analytics se convirtió en parte de la sociedad cotizada Xylem Inc., con sede
en Rye Brook / NY, EE.UU.. Xilema es un proveedor internacional líder de soluciones
de agua.
Esperamos con interés la presentación del manual pH a usted!
El enfoque ha sido conscientemente poner sobre la vinculación de información general con nuestros
hallazgos de laboratorio y haciendo este accesible para usted en un formato práctico. Complementada por
la referencia a nuestra gama de productos y con recomendaciones prácticas para su uso con aplicaciones
específicas, el cebador de pH es un acompañamiento indispensable para el trabajo de laboratorio todos los
días.
Nosotros en SI Analytics encantados de trabajar con éxito junto con usted en el futuro.
SI Analytics GmbH
SECCIÓN 1
Conceptos básicos de la potenciometría y el pH de medición
SECCIÓN 2
Estructura de los electrodos de pH
SECCION 3
Potenciometría del electrodo de pH
SECCIÓN 4
Las soluciones tampón y de seguridad en la medición del pH
SECCIÓN 5
Equipos de medición y medición de puesta a punto
SECCIÓN 6
medición del pH Practical
medición 6.1 pH en diversas aplicaciones ................................. 70
SECCIÓN 7
Recomendaciones de uso, mantenimiento y cuidado de los electrodos de
Bibliografía
manual de pH
SECCIÓN 1 El nivel de ácido natural de la piel se encuentra
en algún lugar entre pH 4,2
En esta sección se explican los conceptos valor de pH en las primeras horas determina
básicos y contextos. El valor del pH juega un Está firmeza, color y sabor. fabricación de
diaria. Para la comida, la asociación de ciertas adecuadamente a valores bajos de pH, como
propiedades tales como sabor (ácido = fresco, CO 2
sólo formar bajo esta condición.
neutral = sosa, alcalina = no comestible) y la
vida útil (la reproducción de bacterias dañinas)
depende del valor pH.
La Figura 1 contiene un diagrama que muestra
varios ejemplos de los valores de pH de artículos
bien conocidos, todos los días en comparación
con un ácido y una base.
Fig. 1 valores de pH de una serie de productos en comparación con un ácido y una base
6
1.1 Definición de ácido y base
Ya sea una solución acuosa que reacciona Sin embargo, debido a que la concentración
como un ácido o una base depende de su de iones de oxonio corresponde a la
contenido de iones de hidrógeno. Incluso concentración de iones de hidrógeno, en
químicamente pura, agua neutra contiene muchos casos, la primera ecuación se puede
iones de hidrógeno, porque algunas de las utilizar.
moléculas de agua siempre se disocian:
producto iónico del agua
7
manual de pH
El producto iónico del agua cambia con la Por tanto, una solución de ácido acético
temperatura. Esto es porque, como todas contiene significativamente menos iones de
las constantes de equilibrio, la constante hidrógeno que una solución de ácido
de disociación es también dependiente de clorhídrico de la misma molaridad.
la temperatura. El producto iónico del
agua a 0 ° C por ejemplo, es
HCl + H 2 O H 3 O + + Cl-
8
Las constantes de disociación (K RE) Las soluciones básicas se conoce
para las diferentes etapas de disociación tradicionalmente como "bases". Hoy, sin
de un ácido multivalente a menudo son embargo el término general es la "base".
marcadamente diferentes. Este nivel Incluso la caracterización de las soluciones
variable de disociación en las diferentes básicas como "alcalino" es engañosa.
etapas juega un papel importante, por Después de todo, es no sólo los óxidos e
ejemplo en el uso de ácido fosfórico y hidróxidos de los metales alcalinos que
fosfatos en soluciones tampón. tienen la propiedad de formar soluciones
básicas.
9
manual de pH
Si una sal de este tipo, que ha sido 1.2 Definición de valor de pH
formado a partir de un ácido fuerte y la
base se disuelve en agua, la solución de
reacción neutra. Por otro lado, si la sal La concentración de iones de hidrógeno en
de una base fuerte y un ácido débil, tal una solución acuosa es una medida de
como carbonato de sodio (Na 2 CO 3) se cómo es ácido o básico que es. Por
básico. Si la sal de un ácido fuerte y una para la acidez que se inicia con la
(NH 4 Cl) se disuelve, la solución mol / l y termina con 10- 14 mol / l (Fig. 2). Los
H3
NUEVA HAMPSHIRE 4 Cl + H 2 O O + + NH 3 + cl-
10
Sin embargo, la concentración no se utiliza Por lo tanto en lugar de con- centración [H
como medida de la acidez. A escala +], se mide la actividad de los iones de
logarítmica, el "valor de pH" se utiliza. El hidrógeno. La actividad comprende un
valor pH es directamente proporcional a la coeficiente individuo actividad (f) y la
base del logaritmo negativo 10 de la concentración juntos.
concentración de iones hidrógeno. (El
término "pH" viene del latín y es un acrónimo
de "hydrogenii potentia." - el poder de
una H + = f · [H +]
hidrógeno)
Por consiguiente, el valor de pH medido en la
práctica es la base del logaritmo negativo 10 de
pH ~ -LG [H +]
la actividad del ion hidrógeno.
En la práctica esto significa que un cambio
en la concentración de iones de hidrógeno
pH = -LG una H +
en un factor de 10 crea un cambio de 1,0
en la escala de pH.
valores de pH convencionales
11
manual de pH
Los valores de pH medidos en la práctica La dependencia de la temperatura es
se refieren a una serie de soluciones específico para cada sonda y no lineal,
tampón estándar creados por el NBS por lo que no es posible convertir el valor
(National Bureau of Standards) y de pH de una temperatura a otra.
adoptadas por la DIN (DIN).
12
El cambio en la disociación del ácido con Esto no proporciona ninguna información en
la temperatura es tan leve que no está cuanto a si el valor de pH de la mezcla de
registrada en la medición del pH. reacción estaba a temperatura ambiente
antes del comienzo de la reacción o incluso
si el valor de pH durante la reacción fue a 80
Por otro lado, el valor de pH de las soluciones ° C.
básicas es bastante fuertemente dependiente
de la temperatura. Esto es porque en
soluciones básicas de la actividad del ion 1.3 Potencial
hidrógeno se determina por el producto iónico
electroquímico
temperaturedependent, es decir, la
auto-disociación del agua. El valor pH de las potencial electroquímico es el valor de
soluciones básicas generalmente disminuye medición básica sobre la que se basa la
notablemente al aumentar la temperatura medición del pH. En la siguiente sección,
(Fig. 3). los principios teóricos se estudiarán con
más detalle.
valor de pH y lectura de la
temperatura Químico reacciones tomar
13
manual de pH
• ? G <0: una reacción exergónica, que en Al considerar las concentraciones de gama
las condiciones especificadas media, las actividades
(concentraciones) tiene lugar debe ser utilizado en lugar de las
espontáneamente; concentraciones.
? G = n · R · T · ln (una 2 / una 1)
• ? G = 0: Equilibrium, no hay reacción;
El cambio diferencial de entalpía libre de
acuerdo con la cantidad de sustancia bajo
• ? G> 0: reacción endergónica, lo que presión constante, a temperatura
requeriría la energía que se añade a constante y concentración constante se
proceder en la dirección especificada. denomina potencial químico. Las
reacciones químicas sólo pueden proceder
si se asocian con un cambio en el
El cambio en la entalpía libre de un mol potencial químico. Los valores absolutos
de una sustancia durante la transición de para los potenciales químicos son
una concentración a otra concentración desconocidos, y por lo que sólo es posible
puede ser comparado con la compresión observar los cambios en relación con un
de un gas ideal a partir de una presión p 1 estado inicial. [ 2] [3 [4]
a otra presión P 2.
14
El proceso de solución continúa hasta que el Si un metal está en contacto con una
potencial eléctrico es tan grande que no hay solución salina acuosa, esta combinación
átomos de metal adicionales son liberados. tanto, es un "electrodo". La solución acuosa
Estrictamente hablando, a continuación, se de sal es un "electrólito". El metal del
alcanza el equilibrio: Para cada unidad de electrodo es un conductor de primer orden
tiempo, exactamente como muchos átomos y el electrolito un conductor de segundo
metálicos se disuelven en forma de iones, por orden. Si el metal está en contacto con una
una parte en forma de iones se descargan y se solución de sus propios iones, un potencial
depositan de nuevo como átomos de metal en la eléctrico (u) se forma, la denominada
otra mano. Este estado de equilibrio corresponde "tensión galvánica".
a un potencial de una tensión bastante
específica, que es típico de la concentración de
metal y ion en cuestión.
Los electrodos de la primera clase
Oxidación
ag
Yo Me + + e-
Reducción
AgNO - solución
3
15
manual de pH
Los electrodos del segundo tipo electrodos de medición y de
Con electrodos de la segunda clase, un referencia
metal recubierto con una sal de metal Los electrodos de la segunda clase generalmente
ligeramente soluble se sumerge en una muestran baja polarizabilidad. Su potencial es
solución acuosa, que contiene una sal muy constante, ya que la concentración de
fácilmente soluble, químicamente inerte con aniones puede mantenerse constante con
el mismo anión. Además, la solución bastante facilidad. Los electrodos del segundo
también contiene la misma sal de metal tipo son por lo tanto ampliamente utilizados como
ligeramente soluble como un precipitado "electrodos de referencia" en las mediciones
(Fig. 5). potenciométricas. Sin embargo, si un metal se
sumerge en una solución de actividad del ion
desconocido, esta disposición funciona como un
Por ejemplo, un alambre de plata recubierto electrodo de medición cuando se mide frente a
con AgCl ligeramente soluble y se sumerge un electrodo de referencia.
en una solución de KCl es un electrodo de la
segunda clase, el electrodo de Ag / AgCl /
KCl. El potencial de un electrodo de la
segunda clase no depende de la Después de la calibración con soluciones de
concentración de iones de metal, pero en la actividad de los iones se conoce, la actividad
concentración o actividad de aniones (una X-) en desconocida puede determinarse a partir de la
la solución. tensión medida. Hoy en día el sistema de plata
/ cloruro de plata es la más utilizada para
electrodos de referencia. No sólo son de
u = u 0 (Me / MEX) - T norte · Lg una X-
aplicación universal, sino que también tienen
efectos nocivos para la salud o el medio
ambiente.
ag
dieciséis
1,4 ecuación de Nernst
De acuerdo con los principios teóricos De acuerdo con Nernst, la tensión
expuestas anteriormente, es posible galvánica depende de las constantes u 0 y
llegar a una ecuación que describe la las variables de una me + y T. U 0 es el
relación entre los potenciales medidos potencial estándar del metal, una me + es la
por el electrodo y el valor pH de la actividad de los iones metálicos y T es la
solución en la que se sumerge el temperatura absoluta.
electrodo. Esta es la ecuación de
Nernst.
u = u0+ R · T
n · F · ln una me +
metal
17
manual de pH
factor de Nernst Dependencia de la temperatura del
simplificada:
70
59,16
55
50
0 25 50 75 100
temperatura DO
18
1.5 Métodos de pH medi- Fotométrica pH medición ción
surement
Hay métodos potenciométricos y ópticos El cambio de color de los pigmentos
para la determinación del valor pH. Los indicador también se puede determinar
métodos potenciométricos se refieren a fotométricamente por el resplandor de una
la medición de voltajes eléctricos en los luz y medición de la absorbancia. Estos
electrodos sensibles al pH. Los métodos métodos se denominan ya sea como
ópticos implican el análisis visual y colorimétrica o espectrofotométrica,
fotométrica de cambios de color dependiendo del equipo y la luz fuente
dependientes del pH. utilizada. En teoría, es posible tomar
mediciones de pH de esta manera. Sin
embargo el método es muy propenso a
las interferencias y el equipo necesario es
Los métodos ópticos
grande. [ 2]
Estos métodos utilizan los cambios de color
dependientes del pH de pigmentos orgánicos
específicos, llamados indicadores de color. Así
por ejemplo, como que aumenta el valor de
Desventajas de los métodos ópticos
pH, el color de rojo de metilo en una solución
cambia acuosas de rojo a amarillo a un pH de
4,9. Fenolftaleína por ejemplo se vuelve rojizo El área de aplicación para la medición de
a un pH de 9,5. El más conocido de estos es pH óptica, ya sea visual o fotométrica, es
las tiras de ensayo de papel indicador de pH o muy limitada. Si la solución a medir es
de pH, que se preparan con soluciones turbia o tiene un color propio, las
indicadoras de estos pigmentos orgánicos. El mediciones sean poco fiables. Algunas
valor de pH se calcula por medio de una soluciones de medición también
comparación visual del color contra una escala contienen enlaces químicos que
de colores. Sin embargo, la precisión es destruyen los indicadores de color a
solamente suficiente para proporcionar una través de la oxidación o reducción y
estimación aproximada. producen resultados incorrectos.
19
manual de pH
Determinación potenciométrica del
valor pH
Este método utiliza el potencial eléctrico El potencial (u) del electrodo de antimonio (Sb /
de los electrodos sensibles al pH como Sb 2 O 3) está directamente relacionado con el valor
una señal de medición. Se hace una de pH:
distinción entre los electrodos de
hidrógeno, metal y vidrio. El electrodo de U = U 0 (Sb) - T norte · pH
m · Me + n · H 2 O Yo metro O n +
2NH + + 2n · e-
2 Sb + 3 H 2 O sb 2 O 3 + 6H + + 6e-
20
Principio de funcionamiento del Aplicaciones del electrodo de
electrodo de hidrógeno hidrógeno
Si una malla fino de platino bañado con Teóricamente, el valor de pH se puede
gas hidrógeno se sumerge en una identificar de forma muy precisa con el
solución acuosa, esta disposición electrodo de hidrógeno. En la práctica, sin
representa un electrodo de la primera embargo, el trabajo con el electrodo de
clase, el llamado "electrodo de hidrógeno es costoso y engorroso.
hidrógeno". Algunas de las moléculas de hidrógeno de alta pureza y la presión de
hidrógeno donar electrones al platino y se hidrógeno constante son condiciones que
liberan en forma de iones de hidrógeno son difíciles de crear en un entorno práctico.
en solución: El electrodo de hidrógeno también fallará si
la solución contiene iones de metales
pesados que contaminan la superficie de
pt platino. componentes reductoras o
H 2 + 2H 2 O 2H 3 O + + 2e- oxidantes en la solución de medición
también conducen a reacciones secundarias
El electrodo de hidrógeno es un electrodo no deseadas y por lo tanto a errores en la
de la primera clase, cuyo potencial a medición.
presión constante de hidrógeno (1 bar)
depende únicamente de la actividad de los
iones de hidrógeno en la solución. El
potencial de hidrógeno se mide en el El electrodo de hidrógeno es, por
platino, un conductor de primer orden. consiguiente sólo se utiliza hoy en día en
Para el proceso redox real de condiciones muy específicas definidas
con fines más científicos. Lo mismo
el electrodo de hidrógeno del platino ocurre con el llamado electrodo
es químicamente inerte. Funciona quinhydrone. Como una forma especial de
únicamente como un producto intermedio: electrodo de hidrógeno, hoy en día se
Dependiendo de utiliza raramente.
la dirección de la corriente, el hidrógeno se
puede depositar como un metal o convierte
en iones.
21
manual de pH
1.6 Resumen
De acuerdo con la teoría de Brönstedt [ 6] ,
ácidos son sustancias que son capaces
de separar iones de hidrógeno. Bases
por otro lado permiten la deposición de
iones de hidrógeno.
22
SECCIÓN 2
ESTRUCTURA DE iones alcalinos de la capa de gel se
Na + (vidrio) + H + (solución)
2.1 El electrodo de vidrio
H + (vidrio) + Na + (solución)
Lo que se entiende por un cristal, es
23
manual de pH
Este potencial es directamente Estructura del vidrio Trode elec-
proporcional a la diferencia de las
actividades de iones hidrógeno
Los beneficios de electrodo de vidrio de la
logarítmicas. Si la actividad de hidrógeno
dependencia del potencial de la membrana
en un lado de los cambios de membrana,
de vidrio sobre la actividad de los iones
un nuevo equilibrio se alcanza entre la
hidrógeno. Al final de un tubo de vidrio, una
capa de gel y la solución y por lo tanto un
membrana de vidrio se funde en como un
nuevo potencial. Se tarda sólo unos
sensor de pH. Esta membrana se llena con
segundos para alcanzar el nuevo
una solución tampón de un valor de pH
equilibrio.
conocido. En esta solución tampón, que
también contiene un electrolito (por lo general
KCl), el electrodo de referencia está inmerso.
El total cronométralo lleva a
Para medir el pH, se utiliza la diferencia de
medir el potencial cambiado sin embargo
potencial entre la superficie interior y exterior
depende no sólo de la capa de gel, sino
de la membrana de vidrio (ver Fig. 8).
también en la resistencia de
la medición
solución y la electrónica en el equipo de
medición. Para medir este potencial de
membrana, un electrodo de la segunda
clase se coloca en cada una de las dos
electrodo de tampón interior
soluciones como un electrodo de referencia con KCl
referencia. Si los potenciales de ambos electrolito
electrodos de referencia son
exactamente iguales, que se anulan pH medición
entre sí y la tensión medida (U) solución
pH en el interior +
corresponde ahora sólo para el potencial +
+
total de la membrana de vidrio. + +
+
24
Este potencial del electrodo de vidrio (u)
es directamente proporcional a la
cabeza diferencia de pH entre el buffer interno y
la solución de medición:
escudo de conexión
a través de la cabeza plug-in. La vaina exterior
del electrodo consiste en un tubo de vidrio
elemento de descarga químicamente inerte.
membrana
25
manual de pH
vidrio de la membrana y el rango de pH
26
Tipo de vidrio de la membrana y la forma
27
formar propiedad / aplicación
calidad constante, baja resistencia debido a la gran superficie, para la mayoría de
esfera aplicaciones
alta resistencia, a prueba de golpes, fáciles de limpiar y, por tanto, aplicable en los puntos de
Hazme medición con limpieza automática
alta resistencia, a prueba de golpes, fácil de limpiar, especialmente
FL en para mediciones de la superficie de pH
alta resistencia, a prueba de golpes, para aplicación general, especialmente habitual
manual de pH
28
restringida interna 2.2 La referencia elec- cadenas
Los electrodos de vidrio fabricados hoy en día Trode de medición
tienen generalmente un tampón interno a pH 7.
Para casos especiales, hay electrodos con
tampones interior en otros valores de pH, por El potencial de un electrodo individual no
ejemplo, se puede medir. Todo lo que se puede
4,6, con el fin de identificar rápidamente un fallo medir es una tensión como la diferencia
de cortocircuito en sondas que con frecuencia entre dos potenciales de electrodo en un
tienen un pH de 7. El valor de pH exacto de la circuito cerrado. Si, por ejemplo dos
memoria intermedia interna no es relevante, por electrodos del mismo metal se sumergen
lo pH en soluciones de sus propias sales a
6,86 no es peor que pH 7,00. Estas varias concentraciones, la tensión entre
diferencias se compensan fácilmente estos dos electrodos redox se puede
durante la calibración. Lo que es medir. El dispositivo de medición es
importante es la estabilidad a largo plazo y, simplemente interconectado entre los
sobre todo, la consistencia de este valor de electrodos. Estos electrodos combinados
pH a todas las temperaturas en el rango de se denominan una "cadena de electrodo"
medición propuesto. o "cadena de medición", cuando se utiliza
para medir potenciales.
29
manual de pH
El voltaje medido por los resultados del cadena de medición pH
voltímetro de la diferencia entre los dos
Para medir el valor de pH, una cadena que
potenciales de electrodo. Si ambas
consta de un electrodo de vidrio (= el
soluciones en el ejemplo que se muestra
electrodo de medición) y un electrodo de
(Fig. 11) tienen la misma concentración,
referencia. El electrodo de referencia está
la
en contacto eléctrico con la solución de
tensión de la cadena de electrodo es cero (U
medición, de modo que el circuito está
= u1 - u2 = 0).
cerrado a través de la solución de
medición.
Sin embargo, si ambas soluciones tienen
diferentes concentraciones o actividades de
una 1 y una 2, átomos de metal se disolverá en la
Estructura del electrodo de
solución diluida, mientras que los iones
referencia
metálicos se depositarán en la solución
concentrada. por lo tanto, los electrones El electrodo de referencia es un electrodo
fluirán desde el electrodo de la concentración de la segunda clase. En circunstancias
más baja a través del dispositivo de medición normales de un sistema de Ag / AgCl se
al electrodo de mayor concentración. El sumerge en un electrolito hecho de una
voltaje de una cadena de medición de este solución de KCl concentrado (3,0 mol / l).
tipo puede formularse de acuerdo con la El diafragma crea el contacto eléctrico con
ecuación de Nernst: la solución de medición. Es sólo
ligeramente permeable, de modo que el
electrolito no se escape demasiado rápido
en el caso de un electrolito líquido. La
U = U norte · Lg una 1 / una 2 Figura 12 muestra un diagrama
esquemático de un electrodo de referencia
1 fin
típico. 1 S t
St
una 1 una 2
30
sistemas de descarga
Tejido. 12 Querschnittszeichnung
transversal de un electrodo de referencia
einer Bezugselektrode Fig. 12 Sección
31
manual de pH
Disposición es menos crítico con Ag / AgCl Cuando se excluyen y a temperatura
que con el talio "venenos" y mercurio. Ag / ambiente estos efectos, el sistema de
AgCl tiene una amplia gama de aplicación cloruro de mercurio de nuevo muestra el
con respecto a la temperatura (hasta 140 ° potencial más estable en presencia de la
C) y es por lo tanto adecuado también para saturación de KCl. Hoy en día el sistema de
electrodos esterilizables. La sensibilidad cloruro de mercurio se utiliza sólo con fines
del electrodo de Ag / AgCl para agentes académicos.
quelantes puede ser compensada con una
clave de electrolito o electrodos de doble
electrolitos. El yodo / yoduro
32
Los electrolitos Si las concentraciones de KCl en el
electrodo de referencia y el electrodo de
El electrolito de referencia debe tener una
medición son de hecho diferentes, se
buena conductividad eléctrica, ser
crea un potencial adicional. Este
químicamente neutro, no reacciona con la
potencial tiene una dependencia de la
solución de medición, y sus iones debe ser
temperatura que no puede ser
como igualmente móvil posible, ya que de lo
compensada durante la calibración
contrario un potencial perturbación puede ser
temperatura ambiente o para mediciones
creado, un potencial de difusión, debido a las
con significativamente diferentes
diferentes velocidades de difusión.
temperaturas. La concentración de la
referencia de electrolitos cambios en el
tiempo debido a la difusión de agua y la
evaporación. Este efecto puede ser
El cloruro de potasio (KCl) cumple con estos
compensado por calibración si los
requisitos. A medida que el comportamiento de
cambios son menores y la medición se
la temperatura de los electrodos es el más
llevan a cabo a temperaturas normales.
cercano a lo ideal a concentraciones altas de
electrolitos, se concentró se utilizan soluciones
de KCl. [ 3]
33
manual de pH
Gelatinoso y trolytes elec- polímero Esto significa que puede ser utilizado sin
compensación de presión especial. La
desventaja de electrolitos gelatinosos y de
El uso de electrolitos gelatinosos o polímero
polímero es su baja resistencia a la
tiene la ventaja de que no electrolito puede
temperatura y los cambios de temperatura, lo
filtrarse durante el almacenamiento. Incluso en
que puede limitar su rango de uso. Además, la
uso prácticamente no hay pérdida de
tasa baja o extremadamente pequeña del flujo
electrolitos.
de salida en los materiales de ensayo
fuertemente ácidos y básicos, así como en
Debido a que el diafragma tradicional ya no
aquellos que son bajos en iones, puede
se requiere, con la interfaz sólido en lugar
conducir a potenciales de difusión (véase la
actuando como un "diafragma", los
sección
electrodos con electrolitos polímeros y los
diafragmas KPG son menos susceptibles a
3.1) y por consiguiente a errores en la
la contaminación.
medición.
34
Tipos de diafragmas En fuerzas iónicas menor es la resistencia del
material de ensayo puede ser demasiado alta
El diafragma del electrodo de referencia es
para mediciones exactas. Ambos efectos se
de gran importancia para la precisión de la
amplifican por las bajas tasas de flujo de salida,
medición de la cadena de pH. voltajes de
y así diafragmas cerámicos son menos
difusión en el diafragma son un error de
adecuados en tales casos. Debido al alto riesgo
medición común. Para mantener estos
de obstrucción de sus poros, sino que también
pequeños, el diafragma debe garantizar una
no es adecuado para soluciones que contienen
salida relativamente grande y consistente de
partículas en suspensión. Sólo en soluciones de
KCl. Su resistencia eléctrica debe ser tan
medición que contienen sustancias oxidantes es
baja como sea posible y debe ser
claramente superior a la del diafragma de
químicamente inerte. Una decisión debe ser
platino.
tomada para electrolitos líquidos de acuerdo
con estos criterios en cuanto a si una
cerámica, esmerilado, plástico o platino
diafragma mejor se adapte a las
condiciones de medición. La Figura 13 diafragma esmerilado
(véase la página 37) da una visión general El diafragma esmerilado trabaja con el
de los diversos diafragmas y sus delgado hueco del vidrio suelo sin lubricar
características. como una abertura de salida para el
electrolito. La tasa de flujo de salida es de 3
ml / 24 h (p = columna de agua de 1 m) y
mayores. Su resistencia eléctrica es muy
baja a 0,1 kW. Es adecuado para
diafragma de cerámica mediciones en soluciones contaminadas, ya
que es fácil de limpiar. Debido a la alta tasa
La membrana cerámica utiliza la porosidad
de salida, es adecuado tanto para soluciones
de cerámica no vidriada. Es tasa de salida
de alta y baja de iones. En versiones sin una
KCl es de aproximadamente 0,2 ml / 24 h
conexión de tornillo, la brecha de tierra debe
(p = columna 1m agua). Su resistencia
ser ajustado manualmente con el fin de
eléctrica es relativamente alta a 1 kW. En
establecer una velocidad de flujo constante.
soluciones de medición con mayor fuerza
iónica, el gradiente de concentración en la
membrana es muy grande, lo que significa
potenciales de difusión se crean muy
fácilmente.
35
manual de pH
diafragma de plástico KPG o diafragma intersticio
36
tipo resistencia fluir fuera aplicaciones / propiedades
37
manual de pH
2.3 cadenas Ment medición Silamid® es un sistema de doble
diafragma que ofrece bajo
combinadas
medición errores desde
cadena de medición de una sola varilla corrientes perturbadoras, así como una
referencia debe ser coordinada. Tiene hay necesidad de un metal pesado adicional como
38
cabeza
membrana KCl
recarga abertura
tampón interior
de descarga de referencia
diafragma
elemento de descarga
solución de
39
manual de pH
2.4 Resumen solución de medición. Los iones de sodio
son forzadas a un tipo de intercambio de
Los principales componentes de una
iones debido a la mayor afinidad de los
cadena de medición de una sola varilla son
iones H + para grupos de silicato de
la membrana sensible al pH, el electrodo de
terminales. Los iones de sodio pueden
referencia (sistema de referencia) y el
penetrar la capa de gel, pero los iones H
diafragma. Todos los componentes deben
+ no pueden pasar de la capa de gel a
estar debidamente adaptados a la
las cargas negativas de los silicatos.
aplicación. Por ejemplo, una medición en la
Como resultado, un potencial se basa en
que debe ser perforado el medio no debe
la interfaz de la copa y la solución. La
ser medido con un electrodo con una
diferencia entre el potencial del vidrio y el
membrana esférica. En este caso debe
electrolito interno se mide. La diferencia
utilizarse una membrana de lanza.
es proporcional al valor de pH de la
solución y se puede medir contra el
potencial s mesa de un electrodo de
referencia.
El uso de los distintos diafragmas depende
de la aplicación particular. La selección
del diafragma adecuado para la aplicación
respectiva también será decisiva en la
obtención de buenos, los valores de
En los electrodos de vidrio y de referencia, los
medición reproducibles. Un diafragma de
sistemas que constan de un metal y su sal se
platino puede ser utilizado casi
utilizan para llevar a cabo la señal.
universalmente.
40
SECCION 3 Si es posible mantener constante estos
potenciales, pueden ser compensados
POTENCIOMETRÍA del eléctricamente durante la medición por
calibración.
electrodo de pH
Sin embargo como u 1, u 3, u 5 y tú 6 dependen de
3.1 Potenciales de la cadena
la temperatura, la concentración de
de medición pH electrolito y en el valor pH en sí, pueden en
La tensión de una cadena de medición de pH (U) algunos casos se convierten en "potenciales
se compone de seis potenciales individuales perturbadores". electrodos de confianza se
juntos (cf. Fig. 15). diseñan de tal manera que estos potenciales
son muy pequeñas. Cualquier fluctuación en
• el potencial en la los potenciales son consecuencia del poco
sistema de medición del electrodo impacto. Una vez que las cadenas de
de vidrio (u 1), medición se mantengan adecuadamente y
• el potencial en el interior de la calibrados, la precisión y reproducibilidad de
membrana (u 2), la medición del pH es casi independiente.
• el potencial de asimetría de la
membrana de vidrio (u 3),
• el potencial en el exterior de la
membrana (u 4),
• el potencial de difusión de la
membrana (u 5)
• y el potencial del elemento de
referencia del electrodo de
referencia (U 6).
41
manual de pH
potencial Asymmentry potencial de difusión
42
Los iones en la solución de medición por lo tensión de la cadena en condiciones
tanto sólo pueden difundirse en contra de ideales
este flujo de KCl. A medida que el electrólito
Si se utilizan electrodos con sistemas de
se renueva constantemente por el flujo de
medición y de referencia idénticos, sus
salida en el diafragma, un mayor potencial
potenciales u 1 y tú 6 son prácticamente
de difusión de los iones de solución de
iguales. Como ambos potenciales tienen
medición no puede formar allí.
polaridades opuestas,
que se anulan entre sí. u
potencial 3 puede, como se ha mencionado,
El K + y Cl- iones de la
ser compensada por calibración. T 5 puede
outflowing difusa electrolito de referencia
mantenerse despreciablemente pequeña
entre los iones de los soluciones de
asegurando suficiente flujo de salida KCl.
medición directamente en frente de la
En condiciones ideales, por tanto, la tensión
membrana, con lo que cortocircuitando su
de la cadena depende únicamente de la
potencial de difusión.
diferencia de los potenciales entre el interior
de la membrana (u 2) y el exterior (U 4).
43
manual de pH
relaciones de la Resistencia y ación polariz- curva característica ideal de la
cadena de medición
La ecuación de Nernst sólo se aplica La conexión entre el valor de pH de
cuando los procesos en los electrodos la medida
están en equilibrio químico. Si es solución y la tensión (U) de la cadena de
demasiado alta una corriente fluye a medición de pH se pueden mostrar en un
través de la cadena de medición, se diagrama / pH U. En condiciones ideales,
mueve fuera del equilibrio y la tensión el voltaje de la cadena de medición de pH
medida ya no coincide con la tensión sigue una ecuación lineal. La curva
teórica calculada por la ecuación de característica ideal es que hay una línea
Nernst. recta en el diagrama U / pH (Fig. 16). La
inclinación de la curva característica ideal
Una caída medible en el voltaje se a 25 ° C es 59,16 mV / pH, de acuerdo
produce entonces, la llamada con el factor de Nernst (U NORTE). Por tanto,
"polarización" de los electrodos. la tensión de medición es el producto de U norte
La polarización puede ser causada por y la diferencia de pH entre el tampón
demasiado baja una resistencia interna en el interior y la solución de medición. Si el
dispositivo de medición. Ambos efectos valor de pH del tampón interno es
perturbadores, la polarización y el potencial de
difusión, pueden también jugar un papel en la
medición del pH no deseada!
7.00, a continuación, cuando se mide una
solución de pH 7,00 a 25 ° C la diferencia
tensión U (mV)
de pH es también 0,00. La curva
+ 500
característica ideal en una solución de
+ 400 pendiente 59,16 mV / pH
+ 300
medición de pH 7,00, por lo tanto se mueve
+ 200 a través de los 0 eje mV (U = 59,16
+ 100
(7.00-7.00) = 0,00). Si la solución de
medición es a un pH de 13,00, la tensión de
- 100 medición es -354,96 mV (U = 59,16 (7,00 -
- 200 13,00)). Si la solución de medición es a un
- 300
pH de 5,00, la tensión de medición es
- 400
118,32 mV (U = 59,16 (7,00 - 5,00)).
- 500
0 7.0 14
pH de la solución medido
44
3.2 Curvas
características de la
cadena de medición pH
-
0.00 7.0 14.0
pH de la solución medido
45
manual de pH
Curva característica de las cadenas de Dependencia de la temperatura de la
medición de pH real curva característica ideal
Aparte de errores ácidos y alcalinos, las La tensión del electrodo de pH cambia con
otras relaciones en las cadenas de la temperatura. Esta dependencia de la
medición reales no cumplen con los temperatura de la tensión de medición
requisitos teóricos para la validez exacta afecta al factor de Nernst (U NORTE) en
de la ecuación de Nernst. Debido a los particular. Varía entre 54,20 mV / pH a 0 °
potenciales no despreciables u 1, u 6 y tú 3, C y 74,04 mV / pH a 100 ° C. Este cambio
en la pendiente de la cadena de medición
sin calibración el punto de la cadena de causado por la dependencia de la
medición cero casi nunca es exactamente temperatura del factor de Nernst se
en el valor pH del tampón interno. equilibra a cabo durante la medición por la
llamada compensación de la temperatura
(véase la Fig. 18).
La pendiente de las cadenas de medición
reales también rara vez se corresponde
exactamente con el valor teórico del factor
de Nernst. El punto cero y la pendiente de Como la medición del pH es una medida
la curva característica de las cadenas de de la actividad de iones H +, y la actividad
medición reales, por tanto, se desvía en es un valor termodinámico
una medida del curso ideal. Estas temperaturedependent, los valores de pH
desviaciones se compensan mediante la registrados a una temperatura no pueden
calibración. La posición del punto cero y la por lo tanto ser convertidas al valor de pH
pendiente de electrodos a otra temperatura por un cálculo simple.
de SI Analytics
que se almacenan adecuadamente son
extremadamente estables a lo largo largo
0 ° C = 54,20 mV / unidad de pH 25 ° C =
períodos de tiempo. Pero incluso con buenas
59,16 mV / unidad de pH 50 ° C = 64,12
electrodos, hay que señalar que envejecen, es
decir, el punto cero y el cambio de pendiente mV / unidad de pH 75 ° C = 69,08 mV /
de pH
46
isotermas 3.3 Resumen
En electrodos muy desgastadas, no sólo es El potencial de la cadena de medición se
el punto cero no exactamente en el valor pH compone de seis potenciales
del tampón interno, pero incluso la posición individuales combinados, con el
del punto cero es dependiente de la potencial de asimetría y el potencial de
temperatura. Además, la dependencia de la difusión siendo de
temperatura de la pendiente de la cadena Cabe destacar. El potencial de asimetría
de medición no se corresponde se puede determinar por calibración y el
exactamente a la dependencia de la conjunto de medición ajustada al
temperatura del factor de Nernst (U NORTE). En potencial de grabado.
consecuencia, si la tensión de una cadena
de medición se registra a diferentes El potencial de difusión es más difícil. Esto
temperaturas, se obtiene una curva se acumula principalmente en el
característica diferente para cada diafragma. Se puede reducirse
temperatura. Estos "isotermas" no se aumentando el flujo de electrolito en el
cruzan con la curva característica ideal en diafragma (por ejemplo, usando un
el eje de 0 mV, pero en el llamado "punto diafragma de platino).
de intersección isoterma". Por consiguiente,
el punto de intersección isoterma se desvía
notablemente desde el punto de la curva
característica ideal (cf. Fig. 19) cero.
tensión U (mV)
T0
T1
T2
-
0.00 7.0 14.0
pH de la solución medido
Fig. 19 Isotermas son las curvas características de las cadenas de medición reales a diversas
temperaturas. Ellos nunca se cruzan con el punto cero ideal.
47
manual de pH
SECCIÓN 4 Con la adición del ácido fuerte a disociarse
débilmente ácido acético, su disociación en
Soluciones tampón y de equilibrio se desplaza y la concentración de
iones de hidrógeno se incrementa en una
seguridad en la medición del
cantidad significativamente menor (esto
pH corresponde en nuestro ejemplo a un cambio
de solo Δ pH 0,47). Del mismo modo, con la
4.1 Definición de los buffers adición de una base fuerte (por ejemplo
Los tampones son las soluciones acuosas hidróxido de sodio) a ácido acético, la
cuyo pH se mantiene prácticamente disminución en la concentración de iones
inalterado por la adición de pequeñas hidrógeno debido a la liberación de iones de
cantidades de ácidos o bases. Las soluciones hidrógeno a través de la disociación del
tampón son también capaces de iones de ácido acético es menor que cuando se
hidrógeno de unión con la adición de ácidos y añade a agua pura. Un efecto tampón, se
la liberación de iones de hidrógeno con la produce en la valoración del ácido acético
adición de bases. La forma más fácil de con hidróxido de sodio.
entender es comparar esto con agua neutra.
Si se añade la misma cantidad de un ácido
fuerte para agua neutra, a un ácido débil y a
una mezcla de un ácido débil y su sal, el
valor de pH disminuye de manera muy CH 3 + HCl COO- CH 3 COOH
diferente en cada caso. + Cl-
CH 3 NaOH COOH +
CH 3 COONa + H 2 O
ácido acético
en nuestro ejemplo (Fig. 20) a partir de 10- 7 mol
0.1n Δ pH =
pH 4,75 pH 4,71
/ l a 10- 2 mol / l (correspondiente a un pH Δ + 0.1m 0.04
Acetato de Na
de 4,99).
Fig. 20 efecto Buffer de diferentes soluciones y el
agua con la adición de un ácido fuerte
48
El efecto tampón de mezclas de bases valor Buffer y efecto de dilución
débiles o ácidos débiles con sus sales es
particularmente fuerte,
"Valor Buffer" y "efecto de dilución" especifican lo
ácido acético por ejemplo, con acetato de
bueno que el efecto de una solución de tampón
sodio. Si se añade un ácido fuerte a esta
es. El valor de tampón (SS) es una medida de la
solución tampón, sus iones de hidrógeno
capacidad de la memoria intermedia. Se especifica
serán absorbidos por los iones acetato. Por
la cantidad de la variación de pH (DPH) será para
otro lado, si se añade una base fuerte, su
volúmenes especificados (V 0)
efecto será compensado por el ácido
acético no disociado. Una fórmula simple
con la adición de un diferencial, cantidad
puede ser derivada de la ley de acción de
equivalente gramo (dn) de ácido o base.
masas para el valor pH de dicha solución
tampón de un ácido débil y su sal En esta
fórmula K DECIR AH es la constante de
ß=1 · Dn dpH
disociación del ácido, [HA] es su V0
concentración se pesaron y [sal] es la
concentración de sal se pesaron. El efecto de dilución especifica por qué
cantidad (Δ pH) cambia el valor de pH con
la dilución de la solución tampón con agua
pura en la proporción 1: 1.
pH = - lg K DECIR AH + lg [sal]
[DECIR AH]
49
manual de pH
Dependencia de la temperatura del 4.2 Tampones estándar
tampón
buffers estándar de acuerdo con DIN 19
Los valores de pH de las soluciones tampón son 266 se utilizan para la calibración de las
también dependientes de la temperatura. Como mediciones de pH. Los denominados
regla general, las soluciones de tampón básico tampones técnicos se rigen por la DIN
presentan fuertes efectos de la temperatura que 19267. buffers DIN se fabrican de
los ácidos. Esto no debe ser pasado por alto acuerdo con DIN 19266 y se remontan a
durante la calibración. Por ejemplo, si la material de referencia primaria o
calibración se lleva a cabo con secundaria. El material de referencia
primario (forma de polvo) es fabricado
0,01 m solución de bórax, un ajuste se debe por NIST (Instituto Nacional de Normas y
hacer a pH 9,18 a 25 ° C, a un pH de 9,46 a Tecnología).
0 ° C y pH 8,96 a 60 ° C. modernos
medidores de pH se ajustan
automáticamente para el
respectivo temperatura
perfil una vez que la serie tampón utilizado se ha
establecido correctamente.
1,679 X
3.557 X
3,776 X X 4.008
300
6.865
tensión (mv)
- 50
- 100 200 X 9180
- 150 50
X 10.012
- 200
- 250 250 X 12.454
- 300
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
La Fig. 21 DIN soluciones tampón y sus valores de pH a 25 ° C
50
Los valores de pH de las soluciones debe soluciones tampón técnicas se basan en
estar muy cerca de los valores de pH la norma DIN 19267 y difieren en varios
teóricos y ser conforme con ellos. Ellos son aspectos de soluciones tampón DIN
la base de casi todas las mediciones fabricados de acuerdo con DIN 19266.
prácticas de pH, ya que representan
la
sistema de referencia oficial. La composición A menudo son de color, de manera que
de estas soluciones es fijado por el NBS no debe ser confundido durante el uso
(Oficina Nacional de Normalización) y sus diario, se basan en números enteros y
valores de pH determinado son más estables. La composición varía
electroquímicamente. dependiendo del fabricante.
51
UNA segundo do re mi F H yo
Fig. 22 Los ejemplos de valores de pH de las soluciones tampón de referencia en función de la temperatura (cf. DIN
19266 [ 9] : Para una mejor comprensión del presente documento no oficial ha ser traducido a Inglés de la versión
solución ff er oxalato de Potasio- Fosfato Fosfato Bórax citrato de carbonato de
bu Referencia potasio tetra bitatrate Potasio
ftalato de sodio / sodio
hidrógeno-potasio
hidrógeno- bi-
carbonato
0.05 saturado a 0.05 0,025 0,009 0.01 0.05 0,025
25 ° C (KH 2 P0 4) (KH 2 P0 4) (Na 2 C0 3)
Molalidad
mol kg- 1 0,025 (Na 2 003 (Na 2 HP0 0,025
HP0 4) 4) (NaHC0 3)
PTBlabel PTB01-00 PTBTA-00 PTBPHT-00 PTBPHOA-00 PTBPHOB-00PTBBO-00B PTBCIT-00 PTBCAR-00
Temperatura pH (PS)-valores
o do
5 1,668 - 4.004 6.950 7.502 9,392 3,837 10.248
10 1.670 - 4.001 6,922 7.474 9,331 3,819 10.180
manual de pH
oficial alemán).
valores de pH (PS) puede di? er en la incertidumbre de medición U (pH) = 0,005 entre cargas. Por lo tanto son sólo con la
calibración cado? Cado por ejemplo, de PTB para un determinado cargo válida.
52
4.3 Calibración Por
qué calibrar?
La precisión de la medición se levanta y Las mediciones precisas y reproducibles
cae con la calibración / ajuste. sólo son posibles si la calibración se ha
llevado a cabo. ¿Con qué frecuencia es
necesario calibrar depende de una serie
El ajuste es el ajuste del medidor de pH a de factores. En primer lugar, el tipo y la
los datos de la cadena de medición composición de la sonda y en segundo
recogidos a través de calibración lugar la frecuencia de medición. Ya sea
(pendiente y el punto cero). Durante el una calibración es necesario se puede
ajuste, la elec- comprobar fácilmente mediante el registro
funciones Trode obtenidos durante la del valor de medición en una solución
calibración se equilibran. La pendiente actual tampón.
y el punto cero se identifican a partir de las
tensiones de la cadena de medición en las Algunas aplicaciones
soluciones de referencia. Sin embargo, requieren calibración diaria del equipo de
como la palabra de calibración se utiliza con medición, tales como la medición en agua
mayor frecuencia en el habla cotidiana, sino bajo-ion. Para otras aplicaciones,
que también será utilizada aquí. El medidor calibración semanal o incluso mensual
de pH debe estar alineado con los puede ser suficiente. Por lo tanto, no es
electrodos de pH utilizados, como el diseño, posible dar una especificación exacta. El
el tipo de electrolito (gel o electrolito líquido) principio en que se basa la calibración se
o el diafragma (véase la sección 2), el punto explicará brevemente a continuación.
cero y la pendiente pueden diferir de
electrodo al electrodo Estas propiedades
también dependen de la edad y el nivel de
uso del electrodo.
53
manual de pH
La pendiente de el electrodo Procedimiento de calibración
significa la diferencia de potencial en mV
Para los dispositivos de medición analógicos, el
cuando se consideran dos valores de pH
procedimiento es el siguiente:
con una diferencia de una unidad de pH.
Así, en una situación ideal el valor del pH de
• Llevar ambos tampones de medición a
una solución con pH 4 debe proporcionar un
la misma temperatura
valor mV que difiere por 59,16 mV a partir
de un valor registrado a pH 5 y 25 ° C. La
• Llenar un pequeño recipiente con el
pendiente es entonces indicado para ser
tampón de medición
59,16 mV / pH. El punto de la línea de
calibración del cero es la intersección de las
• Retire la tapa protectora del electrodo y
líneas con el eje y y en una situación ideal
abrir la abertura de llenado, de modo que
debe ser de pH 7.
el electrolito puede fluir hacia fuera del
diafragma. Para los electrodos de gel
esto no es necesario.
0 200
- 300
sensor de temperatura.
- 400 500
- 500
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
54
• Si después de aproximadamente 30 los procesos se inician y se confirmó mediante
segundos no hay más cambio en el valor los botones. El ajuste se calcula el interior del
pH, el valor de pH que se muestra se dispositivo. No es necesario llevar a cabo el
ajusta al valor pH nominal de la solución procedimiento de calibración por segunda vez.
tampón con el mando de ajuste del Por razones de seguridad, después de la
punto cero. Care es necesario, como calibración el valor de un tampón utilizado o
valores de pH dependen de la adicional se puede medir.
temperatura y por lo tanto deben
ajustarse al valor pH válido a la
temperatura respectiva. Las dependencias de temperatura del valor
de pH de los tampones se almacenan en
equipos modernos y se calculan
• Eliminar el tampón del electrodo y directamente.
enjuague con agua destilada y se
sumerja en el segundo tampón. Mediante el uso de nuevos electrodos ID, los
electrodos se pueden reconocer directamente
por el dispositivo. Los valores de calibración
• Si después aproximadamente registrados para este electrodo también se
30 segundos no hay más cambio en el almacenan directamente en el electrodo y no
valor pH, el valor de pH que se muestra el dispositivo, de modo que cuando se utiliza
se ajusta al valor pH nominal de la los valores pueden ser referidos a nuevo. Por
solución tampón con el mando de lo tanto, al utilizar varios electrodos ID en el
ajuste de inclinación. electrodo de un dispositivo o una ID en varios
dispositivos con reconocimiento de la
identificación, no es necesario volver a calibrar
• Como medida de precaución, el tampón se cada vez si estos electrodos / dispositivos
comprueba de nuevo para el punto cero, ya que están siendo intercambiados.
el giro de la pendiente y el punto cero botones
de ajuste en el equipo analógico puede tener un
efecto en las lecturas.
55
manual de pH
calibración en un punto calibración de múltiples puntos
56
• Evitar las soluciones de tampón básico. Si • Nunca vierta cantidades que hayan salido
este tipo de solución tampón está en contacto de nuevo en el recipiente. Riesgo de
con el aire, un intercambio de gas tiene lugar, lo contaminación
que también afecta a la de dióxido de carbono
en el aire. En soluciones acuosas, dióxido de • Uso abrió contenedores de tampón tan
carbono está en equilibrio con ácido carbónico. pronto como sea posible (tampones
Esto tiene poco efecto en tampones neutros y neutros y ácidos en el próximo mes,
ácidos. En tampones básicos sin embargo una tampones básicos en los próximos días).
reacción de neutralización se produce, lo que
significa que el dióxido de carbono se elimina
constantemente desde el aire. Como resultado, • Utilizar tamaños de contenedores apropiados!
el valor de pH de los cambios de tampón.
57
manual de pH
La Figura 24 muestra los valores de pH Sin embargo no debe haber primero una
reales de un abierto solución tampón breve comprobación del valor pH de la
técnica (PH 10) y una solución tampón básico de 9.18, con el fin
solución tampón estándar (PH 9). En el de descartar la existencia de errores de
transcurso de 12 horas el pH de la pH 10 medición. Se requiere que las mediciones
cambios de tampón por 0,22 unidades de pH y de pH en muchas aplicaciones y en
el del tampón de pH 9 por 0,02 unidades de consecuencia tener diferentes requisitos.
pH. Si se utilizan tampones de 6,87 y 4,01 para Pero en general los requisitos del tiempo de
la calibración, valores de pH en la gama básica respuesta y la estabilidad de la señal son
también se pueden identificar muy bien, como mayores cuanto más puro y limpio el medio
la linealidad de los electrodos es excelente. de medición es. Con los medios
contaminados el tiempo de respuesta y la
estabilidad es muy buena en general,
aunque la vida útil del electrodo es muy
corto. En estos casos, la frecuencia de
calibración debe ser también mayor.
t [h]
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
0000 0
-0020
-0040
-0060
-0080
-0100
-0120
Delta pH
-0140
-0160
-0180
-0200
-0220
-0240
58
4.5 Medición de la incertidumbre
Las mayores diferencias de temperatura pueden
requerir algunos minutos para equilibrar.
Medición de los valores de pH
Para las mediciones de alta precisión, se
Para realizar una medición, la cadena de
debe tener cuidado para asegurar que la
medición calibrado se enjuaga con agua
temperatura de calibración y la temperatura
destilada y se sumerge en una cantidad
de medición son similares, de lo contrario se
suficiente del material de ensayo. Es
pueden producir errores significativos debido
importante asegurarse de que no hay
a la dependencia de la temperatura de la
solución tampón de calibración se introduce
medición de pH.
durante la medición. Esto daría lugar a
graves errores de medición. Cuando se
utiliza una cadena de medición sin un sensor
de temperatura, la temperatura se debe
Incertidumbre de medicion
establecer en el dispositivo de medición de Diferentes aplicaciones de medición tienen
pH. El valor de medición sólo debe ser leído diferentes incertidumbres de medición y por
cuando la pantalla deja de cambiar. El tiempo lo tanto hay diferentes requisitos para
de medición debe en ningún caso ser más garantizar una medición fiable. Estos
largo que el tiempo de respuesta. Para las requisitos incluyen no sólo el equipo sino
cadenas de medición intactos el tiempo de también el tipo de calibración, soluciones
respuesta debe ser de unos 30 segundos. Si tampón utilizado, electrodos utilizados etc.
después de 1 minuto un valor de medición Diferentes incertidumbres de medición están
estable no se puede leer, esto puede apuntar igualmente asociados con los diferentes
a una cadena de medición defectuoso. materiales utilizados, lo que significa que
una declaración general no puede ser hecha
en cuanto a cómo reproducible o difícil una
medición es. Una reproducibilidad puede ser
significativamente mejor, ya que sólo se
identifican los errores aleatorios. Un error
Se requiere una cierta cantidad de tiempo sistemático puede proporcionar siempre
para las temperaturas de la cadena de valores de medición fácilmente
medición y el material de ensayo para reproducibles que no siempre coinciden con
equilibrar. Si la diferencia de temperatura la realidad.
es de unos pocos grados, el ajuste debe
tomar aproximadamente 1 minuto.
59
manual de pH
Algunos ejemplos deben explicar El mayor factores que afectan
brevemente lo que las posibilidades de incertidumbre de la medición depende de
la incertidumbre de la medición son y las soluciones tampón, equipos de
cómo estimar estos (Fig. 25). La medición y la medición
incertidumbre de medición término se solución utilizada.
define en DIN V ENV 13005 [ 10] La temperatura juega un papel significativo en
la incertidumbre de medición (Fig. 26).
La incertidumbre de medición describe
un parámetro que se otorga a los En primer lugar, afecta a las
resultados de la medición y que propiedades de la cadena de medición
caracteriza la dispersión de los valores. durante la calibración y el ajuste del
dispositivo de medida, y en segundo
lugar que afecta a la medición en sí.
dimensión/
componente de la unidad de medición del pH 0.3 0.1 0.03 <0,03
unidad
electrodo de pH, tiempo de fraguado a dE / dt <0,1Vm / 10s s <90 <60 <30 <30
La tabla muestra las diferentes incertidumbres para los diferentes componentes del equipo de medición. Si
el error calculado en general está destinada a ser no más de 0,03 pH, a continuación, la solución de
referencia debe tener una precisión de +/- 0,01 pH, el medidor de pH +/- 0,001 pH o +/- 0,1 mV, la
pendiente del electrodo mejor que 58 mV / pH etc.
60
Si la calibración y la temperatura de por introducción manual de la temperatura
medición son diferentes, el dispositivo de para el medidor de pH. Si se introduce
medición solamente se ajustará a la manualmente la temperatura, que debe ser
pendiente de las líneas de calibración registrado de antemano utilizando un sensor
utilizando la dependencia de temperatura de temperatura (termómetro, sensor de
del potencial de Nernst. No habrá ajuste temperatura de agua). Estos dispositivos de
por la asimetría. sin embargo medición tienen diferentes incertidumbre en la
medición, sin embargo, que también influye en
com- temperatura la incertidumbre general de medición. La
compensación sólo es posible si la incertidumbre máxima alcanzable es con el
temperatura se da a conocer a la uso de soluciones tampón técnicas a 0.1
medición dispositivo. Esta unidades de pH.
se realiza ya sea mediante el uso de un
sensor de temperatura integrado en el interior
del electrodo de pH o
EX) pH (S)
fuerza iónica
2 valor certificado
muestra
repetibilidad temperatura
viscosidad temperatura CO 2
pH (X)
unión líquida
Potencial de unión
temperatura potencial estabilidad de la señal
líquida
electrodo de pH
medidor de pH
pH (S) valor de pH de las soluciones tampón utilizadas para pH de calibración (X) valor
de pH de la solución de muestra E (S) potencial de la solución tampón E (X) potencial
de la solución de la muestra
61
manual de pH
La función de control de estabilidad 4.6 Resumen
(control de deriva) del dispositivo de
Los amortiguadores son soluciones que pueden
medición verifica la estabilidad de la
estabilizar el valor de pH, incluso con la adición
señal de medición. La señal de medición
de ácidos / bases. Este efecto es
es aceptado
particularmente pronunciado con mezclas
como estable cuando la deriva es
tampón de ácidos débiles / bases y sus sales,
<0,02 unidades de pH dentro de los 15
por ejemplo ácido acético / acetato. El valor pH
segundos. La estabilidad tiene un efecto
del tampón es dependiente de la temperatura.
significativo sobre la reproducibilidad del valor
En este punto, la calibración es muy importante.
de medición. Además, la cadena de medición
debe ser adaptado a la aplicación. Hay
muchos diferentes cadenas de medición, que
debido a su diseño, el diafragma utilizado o
Las soluciones tampón son la base de
del tipo de vidrio de pH utilizado se pueden
medición práctica pH, ya que sirven para
utilizar en una variedad de aplicaciones
calibrar la unidad de medición de pH y de
diferentes.
ese modo que coincida con la unidad de
medida a la cadena de medición de pH
utilizado.
A fin de lograr la mayor certeza
medida posible, soluciones tampón que
cumplen con la norma DIN 19266 se deben
utilizar, ya que estos proporcionan estado de
los niveles de arte de certeza en la
calibración.
62
SECCIÓN 5
MEDICIÓN DE EQUIPO DE MEDICIÓN dispositivo de medición debe coincidir
con el valor de pH real de la medición
Y CONFIGURACIÓN
solución, la
5.1 Función del pH-metro la electrónica del amplificador del equipo de
medición deberá cumplir dos condiciones:
63
manual de pH
Con el "potenciómetro pendiente", el factor Principio de funcionamiento del
de amplificación del amplificador es microprocesador metros pH
modificado para que coincida con la
Los microprocesadores modernos están
pendiente de la cadena de medición.
diseñados con la electrónica digital.
Después de un amplificador de entrada
Con el "potenciómetro temperatura" el
de alta resistencia, hay un convertidor
factor de amplificación se modifica de
AD, el cual convierte la tensión de
acuerdo con el cambio relacionado con
medición analógica a un valor digital. El
la temperatura en el factor de Nernst (U NORTE).
microprocesador pone en marcha esta
tensión de medición digitalizada contra
Además de esta compensación de
los valores de calibración y
temperatura, una resistencia
compensación de temperatura (también
temperaturedependent (por ejemplo, Pt 100 o
digitalizada). El resultado es entonces
Pt 1000) con un ajuste correspondiente
transmitida a la pantalla digital. Mientras
también se pueden incorporar directamente
que el amplificador está todavía "se
en el circuito de amplificación. Esto permite la
convirtió" en el equipo de medición
compensación de temperatura se lleve a
analógica, la calibración interna del
cabo de forma totalmente automática. Un
microprocesador de la metro pH es
requisito para esto es que la temperatura de
completamente diferente. El
la solución de medición se puede medir de
microordenador lleva a cabo el cálculo:
forma simultánea con el valor de pH (Fig. 27).
los valores de pH de tampones de
calibración común incluyendo sus
dependencias de temperatura se
almacenan en ella. Aparte del botón para
ser presionado para llevar a cabo la
cuesta abajo
calibración,
compensación de
Punto cero
temperatura
Monitor
cadena de
agrimensor
amplificador
0 14
64
El microordenador calcula la evolución de Las funciones del microprocesador
la curva característica real de las exactamente de la misma manera para
tensiones de la cadena de medición en compensar la temperatura. Eso
los tampones de calibración utilizados, y compensa la dependencia de la temperatura
compara estas matemáticamente con la almacenada del factor de Nernst. Además,
curva característica ideal que se siempre hay que recordar que el
almacena en forma de los valores de microprocesador no puede tener en cuenta la
tampón de calibración. dependencia no ideal de temperatura que se
desvía de la ecuación de Nernst en la curva
característica, o potenciales perturbadores
Durante la calibración, el microprocesador (véase la sección 3). Por lo tanto los
identifica la diferencia típica entre el curso potenciales perturbadores deben mantenerse
ideal y real de la curva característica para tan pequeño como sea posible a través de
la cadena de medición utilizada y condiciones de medición adecuadas, incluso
compensa esto automáticamente como cuando se trabaja con un medidor de pH
valor de corrección durante la medición. El basado en un microprocesador.
ajuste de la cadena de medición en un
microprocesador medidor de pH, por lo
tanto no se lleva a cabo eléctricamente,
pero matemáticamente (Fig. 28). La desviación de las isotermas reales de
su curso ideal es mejor explicada por la
calibración a la temperatura de medición.
sensor de temperatura
Sólo cuando se cumplen estos requisitos
hace la calibración y medición maquillaje
microprocesador más rápido, más fácil y
más seguro.
ampli fi cador
T norte( T)
cadena de
procesador micro
ampli fi cador (T) gráfico de correcciones
pH de almacenamiento
sesenta y cinco
manual de pH
5.2 Las relaciones de resistencia del circuito
La membrana de vidrio del electrodo de madamente 10 mO, está claro que la conexión
medición tiene la mayor resistencia de un electrodo de vidrio de pH a un dispositivo
eléctrica en la cadena de medición a de medición sería casi provocar un
aproximadamente 100 a 400 mO a 25 ° C. cortocircuito!
Para medidas precisas, sin embargo, la
tensión de cadena no debe dejar en el La resistencia eléctrica de la solución de
electrodo, pero debe estar completamente medición depende de su contenido de iones.
presente en el equipo de medición. Por El agua químicamente pura tiene una
consiguiente, la resistencia de entrada del resistencia extremadamente alta. Sin
dispositivo de medición de pH debe ser embargo, siempre y cuando no hay una
significativamente mayor que la resistencia distancia demasiado grande entre el
de la membrana de vidrio. Equipo de diafragma y la membrana de vidrio, así
medición de pH moderna tiene una como una suficiente salida de KCl, el error
resistencia de entrada de> 10 12 Ω. Un valor de medición causado por este, incluso en
guía para la medición de pH es que la líquidos de baja de iones, es inferior a 0,01
resistencia de entrada del equipo de unidades de pH. El diafragma de un
medición debe ser al menos 1.000 veces electrodo de referencia típico tiene una
mayor que la resistencia de la membrana resistencia de hasta 5 KOhmios = 5 · 10 3 Ω.
de vidrio. En una resistencia de la Cuando se utiliza electrodos de vidrio con
membrana de vidrio de, por ejemplo 100 equipo de medición una resistencia
mO = 0,1 GΩ, la resistencia de entrada de relativamente baja y el pH con una
resistencia mayor que> 10 12,
66
resistencia de entrada
dispositivo de medición
fase
cero
membrana
resistencia de la
solución de medición a
tierra
67
manual de pH
Dependencia de la temperatura de la Por tanto, si el circuito de medición está conectado
Toma de tierra
Estrechamente relacionados con las proporciones Estas corrientes alternas conducen a una
de resistencia en el circuito de medición es el proporción apreciable de las pantallas
blindaje electromagnético y de puesta a tierra. actuales e inestables directos. Los errores de
medición de ese modo causados pueden
estar en el orden de unos pocos 100ths de
Idealmente, tanto la resistencia del equipo de una unidad de pH. En caso de duda, las
medición y la resistencia del material de mediciones se deben tomar sin alimentación
prueba a tierra serían ilimitadas. Para de red, un agitador magnético y placa
mediciones en plantas industriales, el caliente, con un medidor de pH a pilas o
material de ensayo se basa normalmente recargable. El electrodo de vidrio de alta
utilizando tuberías. Si el equipo de medición resistencia actúa como una antena para
está conectado a tierra de esta manera, los campos electromagnéticos parásitos de todo
errores de medición significativos pueden tipo. Por lo tanto debe ser protegido
ocurrir debido a la formación de un bucle de cuidadosamente a lo largo de la línea de
tierra. Conexión a tierra de la línea electrodo medición asociado.
de referencia puede incluso conducir a un
cortocircuito, que tarde o temprano puede
destruir el electrodo de referencia.
En ningún caso, el blindaje se
interrumpió con "soluciones temporales"
o reparaciones.
68
Cables y contactos de enchufe deben ser de alta calidad para garantizar
mediciones de pH fiables. Mecánicamente
Como resultado de lo anterior, existen
conexiones flojas, la resistencia de contacto
requisitos significativos sobre los cables y
debido a la corrosión, las corrientes de fuga
los contactos de enchufe para la medición
de la humedad, etc., pueden no sólo causar
del pH! Los cables deben estar bien aislados
errores en la medición, sino también destruir
y corto. Si los cables están conectados
el electrodo.
sobre una base ad hoc, existe el riesgo de
cortocircuitos o interrupciones no deseadas
en el blindaje. Por lo tanto, siempre es
El sistema de cabeza de plug-in original a
recomendable utilizar los cables originales
partir de SI Analytics evita estos errores.
con las conexiones de enchufe originales del
Los contactos están chapados en oro y
fabricante.
resistente a la corrosión. La conexión de
enchufe entre el cable y el electrodo se fija
mecánicamente por una conexión de
tornillo y la conexión de tornillo se sella
Con cables más largos, por ejemplo, en
contra la humedad por una junta tórica. El
aplicaciones industriales, existe un alto riesgo
blindaje eléctrico está perfectamente
de interferencia a lo largo del cable. Debido a
integrado en la cabeza de plug-in. El
la alta resistencia y gran capacidad de los
aislamiento del contacto interna consiste en
cables más largos, los tiempos de respuesta
extremadamente PTFE repelente al agua.
durante la medición también son
inusualmente largo. Este efecto es difícil de
distinguir de los errores en los electrodos. Con
cables de medición más largos, un convertidor
de impedancia, por lo tanto debe colocarse 5.3 Resumen
directamente detrás de la cadena de equipo de medición moderna es controlado
medición. por un microprocesador. La resistencia de
entrada del equipo de medición debe ser
aproximadamente 10.000 veces más alta
que la resistencia de la membrana del
Algunos de los electrodos SI Analytics se electrodo de pH. En el equipo de medición,
suministran con cables de conexión el valor de tensión determinado por la
fixedsealed. Sin embargo, muchos cuentan cadena de medición se convierte a un valor
con un sistema de cabezal de plug-in para de pH usando los valores obtenidos durante
conectar con el cable de conexión. Las la calibración (punto cero y pendiente).
cabezas de plug-in de los electrodos y los
cables
69
manual de pH
SECCIÓN 6 3. Las muestras no deben ser transportadas
y deben ser medidos en la localización. Si
1. La cadena de medición utilizado debe ser L-vidrio puede ser utilizado a bajas
adecuado para la aplicación en cuestión. temperaturas y para aplicaciones
generales.
H-cristal se adapta bien a las altas
2. A menos que se especifique lo contrario, los
temperaturas, en el ácido
recipientes de ensayo y recipientes de calibración
y el rango alcalino, y, en altas
debe ser enjuagado con la solución tampón y las
concentraciones de iones de sodio.
muestras, respectivamente.
S-cristal es particularmente adecuado para
medios alcalinos calientes y por lo tanto se utiliza
principalmente en los electrodos de proceso.
70
Las mediciones en las bebidas Nuestra recomendación electrodo
ScienceLine gama por ejemplo A164 o N64
Para las bebidas carbonatadas (por ejemplo,
limonada, cerveza), el dióxido de carbono
primero debe ser expulsado. Para ello, la
bebida se agita en un recipiente cerrado, Las mediciones en el agua subterránea,
ventilado a intervalos y se repite hasta que no agua del grifo, mineral y agua potable
hay más de sobrepresión. Se filtra entonces a
través de un filtro de pliegues. Dependiendo de la conductividad, puede
ser útil para realizar la medición en
ausencia de aire. Dependiendo de las
Nuestra recomendación electrodo condiciones originales y regionales del
A7780, N62 o un electrodo de la gama suelo, el contenido del buffer de la
BlueLine 11. muestra puede ser muy baja. La
calibración se llevó a cabo con soluciones
Las mediciones en la pintura soluble tampón de pH 6,87 y pH 4,01 o pH 9,18.
en agua
muestra, puede ser útil diluir la muestra con La botella de muestra se deben enjuagar bien.
agua destilada. La profundidad de Lo ideal sería que la medida se debe tomar a
inmersión de la cadena de medición mediados de flujo. Si esto no es posible, la
también debe mantenerse constante. La medición se debe tomar en un recipiente
solución de electrolito de referencia siempre cerrado. El uso de cadenas de medición
se debe llenar al máximo, con el fin de especiales es generalmente necesario,
evitar la penetración de la pintura en la idealmente una cadena de medición con un
cadena de medición debido a la presión esmerilado o diafragma de platino.
hidrostática.
71
manual de pH
Nuestra recomendación electrodo Los posibles cambios en la membrana
ScienceLine gama por ejemplo, N62 o debido a la medida a largo plazo en el
N64, debido a la mayor demanda de intervalo fuertemente ácido a menudo se
precisión y la dificultad de la aplicación pueden invertir mediante un lavado
minucioso del electrodo entre las
mediciones.
Medir como medio de equipos
de prueba Nuestra recomendación electrodo
N62 o IL-pH-A120 MF. En pruebas internas,
En contraste con las aplicaciones
electrodos con A-vidrio han demostrado ser
mencionadas anteriormente, las soluciones
más resistentes contra pequeñas cantidades
tampón DIN deben ser utilizados para la
de fluoruros.
calibración. Las muestras elementales se
miden en ausencia de aire. La diferencia
entre la temperatura medida y la
soluciones fuertemente básicas
temperatura de calibración no debe exceder
En el intervalo por encima de pH 11, la capa de
0,1 ° C. El rango de medición accesible gel se cambia rápidamente o incluso destruido,
es entre 1,68 y particularmente a altas temperaturas. Esto
12,45, de acuerdo con los valores de pH de provoca fuertes potenciales de asimetría y
las soluciones tampón DIN. ralentiza el tiempo de respuesta. Si las
soluciones básicas contienen iones de sodio o de
Nuestra recomendación electrodo litio, a continuación, se puede producir el llamado
ScienceLine gama por ejemplo, N64 o N62 error alcalino, es decir, la medición proporcionará
valores de pH que son en realidad demasiado
bajo. Para mantener estos errores a un mínimo,
72
Altas temperaturas La mayoría de los electrodos de referencia y las
cadenas de medida de varilla simple no son
Para temperaturas superiores a 50 ° C, se
adecuados para temperaturas inferiores a 10 °
debe garantizar un sistema de descarga
C. A temperaturas más bajas el KCl en el
adecuado para los electrodos. cloruro de
electrodo de referencia cristaliza. Estos se
mercurio sólo se puede utilizar hasta 50 ° C.
pueden adaptar mediante el canje de los
A temperaturas superiores a 100 ° C, el
electrolitos cuando se utiliza a temperaturas
electrolito puede hervir. Por el uso de aditivos
bajas (2,0 m solución de KCl de 20 ° C a -5 ° C;
que elevan el punto de los electrolitos de
en 1,5 M de KCl con 50% de glicerina hasta -30
ebullición, ciertos electrodos de vidrio,
° C y / o pre-fabricado de baja temperatura del
electrodos de referencia y las cadenas de
electrolito L 200 de SI Analytics.
medida de varilla simple se pueden utilizar
hasta 110 ° C. La presurización de electrodos
de plata / cloruro de plata con sobrepresión
en principio permite temperaturas de hasta
Nuestra recomendación electrodo
140 ° C. Sin embargo hay que señalar que el
Los electrodos con L vidrio, por ejemplo L9180.
uso a altas temperaturas reduce la vida útil
de los electrodos.
73
manual de pH
soluciones químicamente reactivo Nuestra recomendación electrodo
IL-pH-A120MF.
soluciones de ácido y acidcontaining
fosfórico fuertemente básica, fluorhídrico
atacan la membrana de vidrio, en Las suspensiones y emulsiones
74
Esto puede ser compensado en cierta
medida por la regeneración frecuente de
la membrana de vidrio y la calibración
repetida.
75
manual de pH
6.2 Medición del pH en una Consideraciones teóricas en la
Relevance solución orgánica de la medición de pH en sistemas no
acuosos
transferencia de la medición del pH
a la no sistemas acuosos La principal diferencia de la medición de
pH clásico en soluciones acuosas es que
el valor del pH de acuerdo con DIN
Las exigencias, en particular de la industria 19260 sólo se define en medios
farmacéutica, sobre la viabilidad y la acuosos. [ 12]
precisión de las mediciones de pH y
titulaciones en medios no acuosos para el
propósito de proceso y control de calidad Declaraciones sobre la actividad + H del pH
están en constante crecimiento. Estos en el agua por lo tanto no son aplicables a
análisis son necesarios ya que muchas de otros disolventes. Sin embargo
las sustancias no se disuelven en agua. observaciones similares para disolventes
acuosos pueden realizarse y la siguiente
ecuación se pueden emplear:
de común
disolventes.
76
solvente Lyonium-ion lyat-ion pKLy
Si el electrodo de pH se calibra con las
soluciones tampón acuosas habituales y
ácido sulfúrico H 3 ASI QUE 4+ HSO 4- 3.6 luego una medición de pH se realiza en
un medio acuoso, esto corresponde a la
agua H3 O + OH- 14.0 comparación proverbial de manzanas y
naranjas.
metanol CH 3 OH 2+ CH 3 O- 16.7
etanol do 2 H 5 OH 2+ do 2 H 5 O- 19.1
En este punto es necesario distinguir
entre las dos opciones de medición del
pH y la titulación.
La Fig. 30 disolventes comunes con los iones
resultantes y el pK Ly valor a 25 DO [ 13]
77
manual de pH
Además, la medición se hace más difícil por Experimentos prácticos en el
la baja conductividad en disolventes isopropanol y el sistema de isopropanol
orgánicos. Los efectos de la menor / tolueno
conductividad en términos de valores de
Para la medición en disolventes no
medición muy inestables se pueden sentir
acuosos, el uso de
incluso en mediciones de pH en agua
electrodos con referencia
destilada o desmineralizada.
Se recomienda electrolitos similares a los
del medio de prueba. Con el fin de
investigar dos disolventes comunes en
Los electrodos y / o su
más detalle y decidir si un electrolito
por lo tanto, las membranas deben ser
similares al disolvente haría medición
acondicionadas, es decir, reformado, antes de
más fácil, o si la solución usual KCl 3
la medición.
molar podría ser utilizado, los tiempos de
respuesta de dos electrodos (N64,
La resistencia de la membrana de vidrio
N6480eth) se analizan en isopropanol
en el disolvente correspondiente
ácido o básico y el isopropanol / tolueno
se reduce con ello garantizar
mezclas. La única diferencia entre los
un tiempo de respuesta más rápido y
electrodos es los electrolitos de
mejor del electrodo. El electrodo ya se
referencia. Con la N6480eth, este
ajusta al medio no acuoso y una
consiste en una solución de etanol
medición más rápida se puede tomar. [ 3]
saturado con LiCl, mientras que el N64
es una solución 3 molar de KCl.
78
La Fig. 31 N6480
79
manual de pH
La medición de la conducta tiempo de Si se trata previamente el electrodo, es decir,
80
Este experimento muestra que el contenido Mediciones en el alcalinas
de agua también es importante para el rango de líneas son más difíciles. Un
comportamiento de respuesta del electrodo, tiempo de respuesta de aproximadamente
tanto si se mide en HCl o NaOH. En las 80 segundos se debe esperar en sistemas
soluciones no acuosas puras utilizando HCl no acuosos puros utilizando el N64. En
se prefiere el N6480eth, ya que tiene un sistemas acuosos puros se alcanzará un
tiempo de respuesta más rápido (~ 40 valor final estable para el N64 después de
segundos). Una curva muy inestable se aproximadamente 20 segundos. Con se
produce con contenido de agua en el debe esperar la N6480eth, un tiempo de
intervalo de 30 - 40%. Para la medición en respuesta de aproximadamente 60
soluciones ácidas, hay un ajuste rápido a un segundos para un sistema no acuoso puro.
valor de medición estable debido a la mayor En sistemas acuosos puros un tiempo de
actividad de iones H +. espera de aproximadamente 50 segundos
se debe esperar para la N6480eth.
360
340
320
mV 0 sec N64 mV 30 sec N64
260
240
220
200
0,00 20,00 40,00 60,00 80,00 100,00
Fig. 32 la curva de mV de los dos electrodos en mezclas de isopropanol / agua, después de la adición de HCl
81
manual de pH
390
370
290
270
250
0,00 20,00 40,00 60,00 80,00 100,00
La Fig. 33 curva de mV de los dos electrodos en mezclas de isopropanol / tolueno, después de la adición
de HCl
- 220
- 370
- 420
82
20,00 40,00 60,00 80,00 100,00
- 1700,00
- 220
mV 0 sec N64 mV 30 sec N64
- 370
- 420
La Fig. 35 curva de mV de los dos electrodos en mezclas de isopropanol / tolueno, después de la adición
de NaOH
400
350
mV N64 0% de agua
300
mV N64 100% de agua
mV
250
mV N6480 eth 100% de agua mV
N6480 eth 0% de agua
200
150
0 50 100 150 200
tiempo [seg]
Fig. 36 la curva de mV de ambos electrodos en función del contenido de agua en mezclas de isopropanol
/ tolueno, después de la adición de HCl
83
manual de pH
350,00
340,00
330,00
320,00
100% agua
310,00
40% agua
300,00
mV
30% agua
290,00
0% agua
280,00
270,00
260,00
250,00
0,00 50,00 100,00
hora [ segundo]
350,00
340,00
330,00
320,00
100% de agua 40%
310,00
de agua 30% de
300,00
mV
agua 0% de agua
290,00
280,00
270,00
260,00
250,00
0,00 50,00 100,00
tiempo [seg]
Fig. 38 curva mV del electrodo N64 en mezclas de isopropanol / tolueno, después de la adición
de HCl
84
50,00 100,00
- 200,000,00
- 220,00
- 240,00
- 260,00
100% de agua 40%
- 280,00
de agua 30% de
- 300,00
mV
agua 0% de agua
- 320,00
- 340,00
- 360,00
- 380,00
- 400,00
tiempo [seg]
Fig. 39 curva mV del electrodo N64 en mezclas de isopropanol / tolueno, después de la adición
de NaOH
350,00
340,00
330,00
320,00
100% de agua 40%
310,00
de agua 30% de
300,00
mV
agua 0% de agua
290,00
280,00
270,00
260,00
250,00
0,00 50,00 100,00
tiempo [seg]
Fig. 40 curva mV del electrodo N6480eth en mezclas de isopropanol / tolueno, después de la adición
de NaOH
85
manual de pH
6.3 Resumen
En los sistemas investigados aquí, no hay
mediciones de pH se pueden tomar en un
medio no acuoso con un contenido de agua
de menos del 30%, sólo mediciones mV.
86
SECCIÓN 7
RECOMENDACIONES DE
USO,
Mantenimiento y cuidado de
ELECTRODOS
7.1 recomendaciones de
electrodos
Debido a la gran variedad de electrodos La columna de electrolito superior y la
que ofrecemos, la mayor salida de electrolito asociado
siguiente tabla proporciona algunos reducir los potenciales de difusión no
ejemplos representativos de las deseadas en el diafragma y enjuague
diferentes tecnologías de medición y las claro. Para algunas aplicaciones, otro
áreas de uso recomendadas en cada electrodo
caso. recomendaciones
puede ser aconsejable debido a las condiciones de
En consecuencia, el electrodo de pH ensayo específicos, ya que incluso las aplicaciones
BlueLine 11 es representativa de las idénticas pueden variar significativamente debido a
versiones 12, 14, 15, 17, 18 y 19 de pH. las diferencias en las concentraciones o
Para los electrodos de pH ScienceLine y temperaturas.
IoLine, en las versiones N62 y H62, así
como ILpHA120MF y ILpHH120MF cabe Por favor tome nota de la resistencia del
señalar que estos también están disponibles material del sensor con respecto al medio
con longitudes de eje más largas, que de prueba.
proporcionan un resultado de medición más
rápida y más estable en las mismas
condiciones de ensayo, como se así como
una vida útil más larga para los electrodos.
87
manual de pH
medición del pH ORP Conductividad
serie de electrodos
IoLine Línea azul ScienceLine BlueLine ScienceLine
Área de aplicación
LF 313 T CNCE
IL-pH-H120MF
IL-pH-A120MF
ejemplo de sensor
LF 413 T
LF 613 T
LF 713 T
AG 6280
Un 7780
Pt 8280
L 8280
31 RX
32 RX
11 pH
22 pH
13 pH
Pt 62
H 62
H 64
N 62
N 64
L 32
Solicitud
desintoxicación de cianuro
pintura de dispersión
el baño fijador
Lejía, extrema
Aceite / agua-emulsiones
extracto de papel
Acid, extremo
Tinta
muestras de viscosa
Arroyo
campo medi-
El agua subterránea
surements
agua de lago
Agua de mar
El agua de lluvia
Cerveza
Zumo de frutas
jugo de vegetales
producción de bebidas
Limonadas / refresco
Agua mineral
Jugo
Espíritu
Vino
L 32
H 62
H 64
N 62
N 64
Pt 62
Un 7780
31 RX
32 RX
11 pH
22 pH
13 pH
L 8280
LF 413 T
LF 613 T
LF 713 T
Pt 8280
AG 6280
LF 313 T CNCE
IL-pH-H120MF
IL-pH-A120MF
88
medición del pH ORP Conductividad
serie de electrodos
IoLine ScienceLine Línea azul ScienceLine Línea azul ScienceLine
Área de aplicación
LF 313 T CNCE
IL-pH-A120MF
ejemplo de sensor
IL-SP-pH-A
N 1048 A
LF 413 T
LF 613 T
LF 713 T
Un 7780
Pt 6140
Pt 8280
L 6880
L 8280
31 RX
32 RX
11 pH
22 pH
13 pH
21 pH
27 pH
Pt 62
N 62
N 64
L 32
L 39
Aplicación de la nata de tinte
Fruit
Agricultura
piel
Lechería
Superficie
LF 313 T CNCE
IL-pH-A120MF
IL-SP-pH-A
N 1048 A
LF 413 T
LF 613 T
LF 713 T
Un 7780
Pt 6140
Pt 8280
L 6880
L 8280
31 RX
32 RX
11 pH
22 pH
13 pH
21 pH
27 pH
Pt 62
N 62
N 64
L 32
L 39
89
121210_oF_SI_Lab_042_111_electro_D + US.indd 52 10/12/12 12:04
manual de pH
medición del pH ORP Conductividad
serie de electrodos
IoLine ScienceLine Línea azul ScienceLine BL * ScienceLine
7780 H 62 H 64 N 1048
8280 N 62 N 64 N 6000
32 RX LF 213 T LF 313
8280 Pt 5900 A 31 RX
AN 6003 11 pH 22 pH
T LF 313 T NFTC LF
AL 32 L 39 L 6880 L
IL-SP-pH-A A 157 A
pH Pt 62 Pt 6140 Pt
Área de aplicación
IL-pH-H120MF
IL-pH-A120MF
ejemplo de sensor
IL-Micro-pH-A
T
Las soluciones de infusión solución de
valores de pH intercambiador de
* BL = BlueLine
IL-Micro-pH-A
A 157 A 7780
Pt 62 Pt 6140
613 T LF 713
31 32 RX RX
22 pH 13 pH
16 pH 21 pH
6880 L 8280
LF LF 213 T
LF 413 T LF
IL-SP-pH-A
L 32 L 39 L
H 62 H 64
N 62 N 64
Pt 5900 A
N 1048 A
N 6000 A
Pt 8280
N 6003
11 pH
27 pH
313 T
90
121210_oF_SI_Lab_042_111_electro_D + 53 US.indd 10/12/12 12:04
7.2 mantenimiento y cuidado
de los electrodos
Particular, se debe hacer hincapié en el • El diafragma debe ser sumergido en
mantenimiento y cuidado de los la solución de medición.
electrodos con el fin de optimizar la vida
útil.
Podemos hacer las siguientes • Por electrodos de bajo mantenimiento
recomendaciones con respecto al con relleno de gel, tales como DURALID® o
manejo y cuidado: REFERID®, no hay necesidad de rellenar.
91
manual de pH
Almacenamiento y mantenimiento Limpieza
• Los electrodos deben ser almacenados • La contaminación en la membrana, sensor
entre 0 y 40 ° C. Dependiendo de las PT y el resultado diafragma en desviaciones
condiciones de almacenamiento de medición. Las deposiciones se pueden
(temperatura y humedad), el líquido en la eliminar con ácidos minerales adelgazadas
tapa de riego puede secar antes de tiempo. (por ejemplo, ácido clorhídrico 1: 1), la
En este caso, el electrodo debe ser contaminación orgánica se puede disolver con
empapado durante al menos 24 horas en una disolventes adecuados, las grasas se puede
solución de cloruro de potasio de 3 mol / l, quitar con soluciones de tensioactivos, y la
antes de estar listo para su uso. proteína se pueden disolver con solución de
pepsina (la solución de limpieza L510).
Enjuague el electrodo con agua destilada
• En pH medición de cadenas y después de la limpieza, no se frote en seco.
electrodos de referencia con electrolitos
líquidos, el electrolito de vez en cuando
debe ser rematado o cambiada.
92
• diafragmas esmerilado se pueden hacer 7.3 Resumen
funcional de nuevo antes de la medición
Las recomendaciones hechas aquí con
elevando suavemente y luego empujando
respecto a la limpieza y mantenimiento
hacia arriba la toma de tierra para el núcleo
deben seguirse a fin de obtener las
suelo. La apertura para el relleno debe estar
mediciones más fiables posible y lograr
abierta durante este procedimiento.
la mayor vida útil de los electrodos. El
Advertencia: electrolito fluya más
electrodo debe siempre coincidir con la
rápidamente cuando lo haga, lo que permite
aplicación particular con el fin de lograr
la humectación completa de la superficie del
los mejores resultados de la prueba.
suelo. La membrana de vidrio puede
limpiarse frotando con un paño etanol
empapado, sin pelusa.
Calidad
Cada electrodo debe cumplir con los
requisitos de calidad de nuestra inspección
final con el fin de proporcionar la mejor vida
confiabilidad de la medición, la velocidad de
respuesta y servicio. No es posible hacer
una declaración general en cuanto a la vida
útil del electrodo. La vida útil es muy
dependiente de las condiciones de
funcionamiento. condiciones extremas, tales
como alta o frecuencia
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manual de pH
ÍNDICE DE TÉRMINOS
TÉCNICOS
Resolución: pequeñísimo diferencia tensión de la cadena: la tensión del electrodo U es la
entre dos valores de medición que la pantalla de tensión medible de un electrodo en una solución. Es la
un dispositivo de medición es capaz de mostrar. misma que la suma de todas las tensiones galvánicas
en el electrodo. Su dependencia de pH se produce por
la función de electrodo, que se caracteriza por la
Diafragma: un cuerpo en la pared del electrodo de pendiente y los parámetros de punto cero.
referencia o la vivienda clave electrolito que puede
ser permeado por las soluciones. Transmite el
contacto eléctrico entre las dos soluciones y dificulta propiedad medida: la propiedad medida es la
el intercambio de electrolitos. El término diafragma propiedad física identificado por la medición, es
también se utiliza para esmerilado y la transferencia decir, el pH o la conductividad.
sin diafragma.
Calibrar: comparación de los valores de salida en Valor de la medida: es el valor específico de una
un dispositivo de medición (por ejemplo de la propiedad medida a ser identificado. Se especifica
visualización) con el valor correcto o un valor como el producto de un valor numérico y una unidad
considerada correcta. El término también se usa (por ejemplo, 3 m; 0,5 s; 5,2 A; 373,15 K).
comúnmente cuando el equipo de medición se
ajusta al mismo tiempo (ver ajuste).
molalidad: es la cantidad (en moles) de una sustancia
disuelta en 1000 g de disolvente.
Cadena punto cero: El punto de un electrodo de pH de
cero es el valor de pH en el que la tensión de la cadena de Punto cero: Plazo para la tensión de offset de un
electrodo de pH es cero para una temperatura dada. A electrodo de pH. Es la tensión de cadena medible
menos que se indique lo contrario, esto es a 25 ° C. de un electrodo simétrico, cuya membrana se
sumerge en una solución con el pH del punto cero
del electrodo nominal (pH = 7).
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Voltaje de contencion: la tensión de la cadena Solucion estandar: es una solución cuyo
medible de un electrodo simétrico, cuya membrana valor de medición es por definición conocida.
se sumerge en una solución con el pH de la Se utiliza para calibrar el equipo de medición.
nominal punto cero del electrodo. El punto cero es
un componente de la tensión de offset.
Cuesta abajo: la inclinación de una función de calibración
lineal.
Valor de pH: es una medida para el efecto de ácido
o básico de una solución acuosa. Se corresponde a función de temperatura: plazo para una función
la base del logaritmo negativo 10 de la actividad del matemática que proporciona el comportamiento de la
ion hidrógeno molal dividido por la unidad de temperatura por ejemplo de una muestra de medición, un
molalidad. El valor de pH real es el valor de medición sensor o una parte de un sensor.
de una medición de pH.
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manual de pH
BIBLIOGRAFÍA
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Messunsicherheit, Beuth Verlag Berlin, 2007
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M. Regitz 1991, Georg Thieme Verlag, Stuttgart
[12] DIN 19260 pH Messung Allgemeine
Begriffe, Beuth Verlag Berlin, 2005
[3] H.Galster, pH Messung, VCH Weinheim,
1990
[13] T. Mussini et al., Criterios para la
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97
Expresamos nuestra competencia central, a saber, la producción de instrumentos de análisis, con nuestro
nombre de la empresa SI Analytics. SI también es sinónimo de los principales productos de nuestra
empresa: sensores e instrumentos.
En 2011 SI Analytics se convirtió en parte de la sociedad cotizada Xylem Inc., con sede en
Rye Brook / NY, EE.UU.. Xilema es un proveedor internacional líder de soluciones de agua.
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conservado y reutilizado en el futuro es fundamental para nuestro trabajo. Nos movemos, tratar, analizar y agua regresar
al ambiente, y ayudamos a las personas usan el agua de manera eficiente, en sus casas, edificios, fábricas y granjas. En
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