C2 Calidad Del Agua-Principios Químicos y Termodinámicos

CALIDAD DEL AGUA
CAPITULO 2
PRINCIPIOS QUIMICOS Y
TERMODINAMICOS
Universidad de Concepción
Facultad de Ingeniería
Departamento de Ingeniería Civil
Termodinámica
• Energía libre
• Constante de Equilibrio
• Entalpía y Efectos de la Temperatura
• Coeficientes de Actividad de la Teoría de Soluciones
Capítulo 2 - Principios químicos y 2
Departamento de Ingeniería Civil termodinámicos
1.1. INTRODUCCION
Consideremos la reacción
aA + bB ↔ cC + dD
A,B,C,D: especies químicas
a,b,c,d: coeficientes estequeométricos
Está
Están reaccionando A y B para formar C y D
Está
Están reaccionando C y D, para formar A y B
aA + bB ↔ cC + dD
A A
C C
B B
D D
Si partimos sólo con A y B Si partimos sólo con C y D

– Bajo la condición de equilibrio químico, las
concentraciones de A,B,C y D llegan al mismo
valor, independiente si se partió con A y B o
con C y D.
– El equilibrio químico está caracterizado por
la constante de equilibrio K
aA + bB ↔ cC + dD
K =
{C }c {D }d
{A }a {B }b
aA + bB ↔ cC + dD
K =
{C }c {D }d
{A }a {B }b
- {X} es la presión parcial de X si X es un gas
- {X} = 1 para sólidos, líquidos puros, y H2O (aq)
- {X}= γx [X] para solutos, donde γx es el

coeficiente de actividad (se verá más adelante)
1.2. ENERGIA LIBRE
• La mayoría de las reacciones en química del agua pueden
analizarse como si ocurriesen en un sistema cerrado, a temperatura
y presión constantes. Entonces:
ΔG = ΔH – ΔTS
donde
G = Energía Libre de Gibbs, kcal
T = temperatura absoluta, oK
S = entropía, kcal/oK
H = entalpía, kcal
• G es aquella parte de la energía total (H) de un compuesto o
elemento, disponible para realizar trabajo útil (no expansivo):
– Trabajo de contracción muscular
– Trabajo de biosíntesis
– Trabajo de transmisión de señales nerviosas, etc
• Para sistemas cerrados, a presión y temperatura

constantes, el criterio de equilibrio es que la energía
libre total del sistema (GT) es mínima.
Energía libre total, GT
Sólo reactantes A y Sólo productos C y

B presentes D presentes
GT mínimo,
reacción en
equilibrio
aA + bB ↔ cC + dD
• Cuando una reacción procede una cierta cantidad
incremental, el cambio en GT puede calcularse como:
⎛ ⎞ ⎛ ⎞
ΔG = ⎜ ∑ ν i G i ⎟ − ⎜ ∑ νiG i ⎟
⎝ i ⎠ productos ⎝ i ⎠ reactantes
donde
νi = coeficiente estequiométrico de la especie i.
Gi = energía libre por mol de la especie i.
Existen tres posibilidades:

1) ΔG < 0 (es decir ΔG es negativo y GT decrece cuando la reacción
avanza); la reacción avanza espontáneamente.
2) ΔG > 0 (es decir ΔG es positivo y GT aumentaría si la reacción pudiese
avanzar); la reacción no puede avanzar espontáneamente.
3) ΔG = 0 (GT es mínimo); la reacción está en equilibrio y no avanzará
espontáneamente en dirección alguna.
• La energía libre de una especie se da en una escala

relativa ΔGof (Energía Libre de Formación Estándar),
porque es imposible medir valores absolutos de energía
libre.
• Deben considerarse las siguientes convenciones:
– Para todos los elementos (en estado elemental) (por ejemplo,
Fe(s), Cu(s)), ΔGof = 0 kcal/mol.
– H+ tiene ΔGof = 0 kcal/mol.
– Todos los gases elementales (por ejemplo, O2, N2, H2) tienen
ΔGof = 0 kcal/mol.
• Para una reacción, la energía libre estándar está
dada por:
⎛ ⎞ ⎛ ⎞
ΔG 0rxn = ⎜ ∑ ν i ΔG 0fi ⎟ − ⎜ ∑ ν i ΔG 0fi ⎟
⎝ i ⎠ productos ⎝ i ⎠ reactantes
donde
νi = coeficiente estequiométrico de la especie i.
ΔGofi = energía libre de formación estándar por mol de la especie i.
Las unidades de ΔGofi son kcal/mol de algún reactante o producto. La

condición estándar es para T = 25oC = 298,15oK y todas las presiones
parciales Pi o actividades γi[Xi]=1.
• Para condiciones no estándar (es decir, no todas las Pi o

actividades γi[Xi]=1):
ΔG rxn = ΔG 0rxn + RTlnQ
donde
∏ {}i
νi
Q=
∏ { j}
νj
para todos los productos (i) y reactantes (j). Notar que {i} y {j} se refieren a
las actividades termodinámicas, que se definen como Pi o Pj para gases, γi[i]
o γj[j] para solutos, y 1.0 para sólidos, líquidos puros y H2O(aq).
También notar que [i] y [j] se refieren a concentraciones en moles/litro.
Para el equilibrio, ΔGrxn=0
Ejemplo
• Calcule la energía libre estándar y la constante de equilibrio a 25oC
para la reacción
2H2(g) + O2(aq) 2H2O (l)
Entonces, determine la actividad de H2(g) requerida para tener

equilibrio con 1 mg/l de oxígeno disuelto para 25oC y sin
correcciones de actividad.
Primero, se calcula ΔGo de los valores de ΔGfo.
ΔGo= 2 ΔGfo (H2O) – 2ΔGfo(H2(g))- ΔGfo(O2(aq))

ΔGo= 2 x (-56,69) – 2 x 0 – 3,93 = -117,31 kcal/mol O2 (aq)
Luego, calcule K.
K = exp {-ΔGo/RT}
K = exp {117,31 kcal/mol/(1,99 x 10-3x 298 kcal/mol)}
K = exp {1,987 x 102} = 8,15 x 1085
Finalmente, encuentre la actividad de equilibrio {H2(g)}, que es igual a PH2.
En equilibrio, K = Q. Entonces:
Q = {H2O}2/[{O2(aq)}PH22] = 8,15 x 1085
{H2O} = 1.0
{O2(aq)} = 1 mg/l/32.000 mg/mol = 3,125 x 10-5 mol/l
Así, resolviendo para PH2,

PH2 = 1,98 x 10-41 atmósferas. (No se requiere mucho H2(g) para oxidar un
poco de oxígeno).
Alternativamente,
ΔG = 0 = -117,31 + (1,99 x 10-3 x 298) ln (1/(3,125 x 10-5 PH22))

PH2 = 1,98 x 10-41 atm
Ejemplo
Fe3+ precipita con el ión hidróxido según
Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3 (s)
Qué pFe3+ puede existir en equilibrio con Fe(OH)3(s) cuando {OH-} = 10-12
M? T = 25oC.
Primero, se usan los valores de ΔGfo para calcular ΔGo:
ΔGo = ΔGfo (Fe(OH)3(s)) – ΔGfo(Fe3+)- 3ΔGfo(OH-)

= -166.0 - (-2.52) - 3(-37.595) kcal/mol Fe3+
= -50,70 kcal/mol Fe3+
En equilibrio,
ΔG = 0 = ΔGo + RTlnQ
0 = -50,70 + 1,99 x 10-3 x 298 ln 1/({Fe3+}{10-12}3)
{Fe } = 7,5 x 10-2 mol/l
3+
pFe3+ = 1,13
Entalpía y la Ecuación de Van´t
Hoff
Se sabe: ΔG o = ΔH o − Δ TSo ( )
= ΔH − S ΔT − TΔS o
o o
Si T es aproximadamente constante, entonces ΔT = 0:

ΔG o = ΔH o − TΔS o
También sabemos: ΔG o = -RTlnK
− ΔH o TΔS o − ΔH o ΔS o
Reemplazando: lnK = + = +
RT RT RT R
Escribiendo la ecuación anterior a 2 temperaturas:
− ΔH o ΔS o
lnK1 = +
RT1 R
− ΔH o ΔS o
lnK 2 = +
RT2 R
Restando:
⎛ K ⎞ ΔH o ⎛ 1 1⎞
ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ = ⎜⎜ − ⎟⎟
⎝ K2 ⎠ R ⎝ T2 T1 ⎠
• Esta es la forma integral de la ecuación de Van´t Hoff,

que es usada para corregir los valores de K (y ΔGo) para
pequeños cambios de temperatura.
TAREA 1
• Problemas Cap. 3 Snoeyink&Jenkins
– 6, 10, 14, 16.
Ejemplo
Se tiene la reacción:
F+G 2J
Fue ejecutada a 2 temperaturas, 15 y 35 oC. En ambos casos las concentraciones
iniciales fueron 10-3 M para F, 10-3 M para G, y 0 para J. En equilibrio, las
concentraciones de J fueron, 10-4 M a 15oC y 10-4.2M a 35oC. Debe determinar si la
reacción, ejecutándose de izquierda a derecha es exotérmica o endotérmica. Debe
cuantificar su respuesta en kcal/mol de F. Asuma que las correcciones de actividad
pueden ser ignoradas. Cuales son los valores de la constante de equilibrio y de las
concentraciones de F, G, y J a 45oC?
Solución:
Primero debe calcular los valores de K a ambas temperaturas. Note que [F] = [G] =
[10-3 – [J]/2].
K15 = [10-4.0]2/[10-3.0-10-4.0]2 = 1.11 x 10-2 = 10-1.955
K35 = [10-4.2]2/[10-3.0-10-4.2]2 = 4.245 x 10-3 = 10-2.372
Luego, se debe usar la ecuación de Van´t Hoff para determinar ΔHo:
⎛ K ⎞ ΔH o ⎛ 1 1⎞
ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ = ⎜⎜ − ⎟⎟
⎝ K2 ⎠ R ⎝ T2 T1 ⎠
⎛ K ⎞ ΔH o ⎛ 1 1 ⎞
ln⎜⎜ 35 ⎟⎟ = ⎜⎜ − ⎟
⎝ K15 ⎠ R ⎝ T15 T35 ⎟⎠
ln (10-2.372/10-1.955) = (ΔHo/1.99x10-3 kcal/mol oK ) (1/288,15 oK – 1/308,15 oK)
-0,960 = (ΔHo/1.99x10-3 kcal/mol oK ) (2,252 x 10-4)
Despejando:
ΔHo = (-0,960x1,99x10-3 kcal/mol)/2,252x10-4 = - 8,48 kcal/mol F
Por lo tanto, la reacción ejecutándose de izquierda a derecha es exotérmica y es una

fuente de calor.
Para determinar la especiación a 45oC, primero se debe calcular K45 de la ecuación

de Van´t Hoff:
ln (K45/K35) = (ΔHo/R)(1/T35 – 1/T45)

ln (K45/10-2.372) = (-8.48/1,99x10-3)(1/308,15 – 1/318,15)
ln K45 - (-5,4617) = -0,4347
ln K45 = -5,8963
K45 = 2,749 x 10-3 = 10-2,5607
Entonces,
10-2,5607 = J2/(10-3 – J/2)2
J = 4,98 x 10-5 M = 10-4,3 M
F = G = 10-3 – J/2 = 10-3 – 4,98 x 10-5/2 = 9,75 x 10-4

= 10-3,01 M
TEORIA DE SOLUCIONES Y
COEFICIENTES DE ACTIVIDAD
• La base fundamental para la termodinámica de soluciones acuosas
es analogía con gases, para los cuales se pueden considerar
moléculas individuales como masas puntuales que se comportan
independientemente. Para los gases se sabe que:
μi = μio+ RTlnPi
donde
μi = energía de la especie i, kcal/mol
μio = energía estándar o intrínsica de la especie i, kcal/mol
R = constante universal de los gases = 8,314 J/mol oK = 1,99 x 10-3
kcal/mol oK
T = temperatura absoluta, oK
Pi = presión parcial del gas i, atm
• Para una reacción: A(g) + B(g) C(g) la energía total de la

reacción está dada por:
Δμrxn= μCo + RT ln PC –(μAo + RT ln PA) – (μBo + RT ln PB)
expresión que puede ser reordenada como
Δμrxn=( μCo – μAo – μBo)+ RT ln (PC/ PA PB)
La característica fundamental de la ecuación anterior, es que la

energía está compuesta de una parte intrínsica de la especie (μo) y
de otra (lnP) dependiente de cuanto de cada especie está presente.
Para soluciones acuosas, las moléculas no están muy lejos unas de

otras, e interactúan. Estas interacciones alteran las energías.
• La forma de la ecuación de energía para soluciones acuosas es
asumida por analogía con los gases. Si no ocurriesen interacciones,
se tendría la llamada solución perfecta, o:
μi = μio,v + RTlnXi
donde Xi = fracción molar de especie i en solución (moles i/mol) y

μio,v = μio + RTlnPi0
donde Pi0 = presión de vapor (atm) de la especie pura i.

• La solución perfecta requiere que se cumpla la Ley de Raoult (Pi =
PoXi); sin embargo, la Ley de Raoult casi nunca se cumple para
soluciones acuosas por las interacciones intermolécula en solución.
• El concepto de solución ideal fue desarrollado para tomar en
cuenta las interacciones del soluto i con las moléculas de agua:
μi = μiθ + RTlnXi
donde = μiθ = energía intrínsica de un soluto i determinada

empíricamente, que incluye la energía de interacción con las
moléculas de agua (kcal/mol)
• La ecuación anterior funciona bien, mientras la molécula i no

interactua con otros solutos.
• En realidad, la mayoría de las aguas naturales contienen solutos
químicos que reaccionan entre ellos. Las interacciones más
importantes ocurren entre iones, aunque especies no cargadas
también interactúan con iones. Para considerar estas interacciones
soluto-soluto, se utiliza la teoría de soluciones no-ideales :
μi = μiθ + RTlnγiXi
donde γi = coeficiente de actividad que explica las interacciones de i

con los iones del agua.
Resumen de Coeficientes de
Actividad para Solutos
{A} = γ [A]
• Para electrólitos (iones)
Relación de Debye-Hückel para fuerza iónica baja, μ < 10-2.3
(0,005) (SDT = 200 mg/l):
pγi = 0,5 Zi2 μ1/2
donde
Zi = valencia del ion i
μ = fuerza iónica de la solución
1
= ∑ [Ci ]Zi2
2 i
( )
[Ci] = concentración en moles/litro de i.
Relación de Debye-Hückel extendida para fuerza iónica

moderada, μ < 10-1 (SDT = 4.000 mg/l):
AZi2μ1 2
pγ i =
1 + Ba iμ1 2
donde
A = 4,8 x 10-11 (εT)-3/2 = 0,5089 a 25oC
B = 1,49 x 106 (εT)-1/2 m-1 = 0,328 x 108 a 25oC
ε = constante dialéctrica = 6,95 x 10-10 coul2 S2 kg-1 m-3 a 25oC
ai = tamaño del ion en metros; valores típicos entre 3-5x10-10 m
(o 3-5 angstroms)
Aunque la ecuación de Debye-Hückel es útil para extender el rango

de fuerzas iónicas válidas, es un problema debido a la necesidad de
determinar ai. Notar que μ1/2 en el denominador implica que pγi se
hace constante para valores elevados de μ, comparado con la
ecuación de D-H.
La Aproximación de Güntelberg captura el efecto de
decrecimiento con μ de la ecuación de Debye-Hückel extendida,
pero evita sus complicaciones. Por otro lado, pierde algunos efectos
sutiles para iones particulares. Esta aproximación es válida para
fuerzas iónicas de hasta μ < 10-1:
0,5Zi2μ1 2
pγ i =
1 + μ1 2
Esta ecuación coincide con la ecuación de Debye-Hückel extendida
para K+ y T=15oC.
La Ecuación de Davies extiende el rango de fuerzas iónicas hasta

0,5 (SDT = 20.000 mg/l):
⎛ μ1 2 ⎞
pγ i = AZi2 ⎜⎜ − 0,2μ ⎟⎟
⎝1+ μ
12
⎠
El término -0,2μ realmente frena el aumento de pγi para elevados μ.
Es más, puede revertir la pendiente y dar valores negativos de pγi.
Cuando pγi es negativo, γi es mayor que 1.
• Para no-electrólitos (solutos no-cargados)
pγi = -Ksμ
pγi es siempre negativo, lo cual implica que γi es mayor que uno y

[A]/{A}<1. [A] se vuelve pequeño cuando {A} permanece constante.
Por ejemplo un valor típico de Ks para O2 es 0,132.
• Aproximaciones para μ de aguas naturales

Un “agua natural” tiene una distribución normal de los principales
cationes (Mg2+, Ca2+, Na+, K+) y aniones (Cl-, SO42-, HCO3-).
Entonces, la siguiente aproximación es válida:
μ ≈ 2,5 × 10 −5 × STD, en mg/l
μ ≈ 1,6 × 10 −5 × conductividad, en μmho/cm
Ejemplo
Vittel en un agua mineral muy popular en Francia. Su composición mineral
es:
Mineral Conc., mg/l

Ca2+ 202
Mg2+ 36
Na+ 3
SO42- 306
HCO3- 402
¿Cual es la actividad termodinámica de Ca2+ in Vittel? ¿Además, reporta

Vittel todos sus iones en el agua?
Primero, se requiere computar las concentraciones en moles/l y en equivalentes de
carga/l:
Mineral Conc., mg/l PM, g/mol mmol/l eq carga/l
Ca2+ 202 40 5,05 10,10
Mg2+ 36 24,3 1,48 2,96
Na+ 3 23 0,13 0,13
SO42- 306 96 3,19 6,38
HCO3- 402 61 6,59 6,59
Segundo, se calcula la fuerza iónica:

μ = 0,5 [5,05x4 + 1,48x4 + 0,13x1 + 3,19x4 + 6,59x1]x10-3
= 0,5 x 45,6 x 10-3
= 2,28 x 10-2
Utilizando la aproximación para la fuerza iónica:
μ ≈ 2,5 ×10 −5 × STD = 2,5 × 10-5 × 949 = 2,4 × 10 -2
Tercero, se calcula la forma p del coeficiente de actividad para calcio de la ecuación

de Güntelberg (se podría usar correctamente también las ecuaciones de Davies y
Extendida de Debye-Hückel):
pγ = 0,5 (2)2 (2,28x10-2)0,5/{1+ (2,28x10-2)0,5}

= 2 x 1,51x10-1/1,1606 = 0,262
γ = 10-0,262 = 0,547
{Ca2+} = 5,05 x 10-3 moles/l x 0,547 = 2,76 x 10-3 = 10-2,56
Finalmente, se computa la suma de los equivalentes de carga positivos y negativos:
meq carga positivos = 10,10 + 2,96 + 0,13 = 13,09

meq carga negativos = 6,38 + 6,59 = 12,97
La diferencia es 0,12 meq/l, que es sólo un 1% de error. Por lo tanto, Vittel ha

informado todos sus iones importantes.
Ejemplo
Problema 12, Capítulo 3 S&J
a) Dado el siguiente análisis iónico, calcule μ:
NaCl 10-2M
CaCl2 2 x 10-2M
BaCl2 2 x 10-2M
μ = 1/2 ( [Na+] 12 + [Ca2+] 22 + [Ba2+] 22 + [Cl-] 12)

= 1/2 ( 10-2 + 2 x 10-2 x 4 + 2 x 10-2 x 4 + 9 x 10-2)
= 1,3 x 10-1
Notar que este análisis no es para un agua “natural”. Si se tratase de
aproximar μ con la relación de SDT, se tendría un error significativo.
SDT = 10-2 x (23+35.5) + 2 x 10-2 (40 + 71) + 2 x 10-2 (137 + 71)
= 6,965 g/l = 6.965 mg/l
μ = 2,5 x 10-5 (SDT) = 2,5 x 10-5 (6.965 mg/l)

= 0,174 (34% error)
b) Para la siguiente reacción K = 10-7,2

H2PO4- H+ + HPO42-
Para la fuerza iónica calculada en a), cuál es el valor de

cK = [HPO 2-][H+]/[HPO 2-]
4 4
Primero se requiere calcular γ para cada especie utilizando la

Ecuación de Davies (adecuada para μ = 0,13)
⎛ 0,131 2 ⎞
pγ HPO 2− = pγ ± 2 = 0,508 ⋅ 2 2 ⎜⎜ − 0,2 ⋅ 0,13 ⎟⎟
⎝ 1 + 0,13
12
⎠
4
pγ ± 2 = 0,486 → γ ± 2 = 0,327
⎛ 0,131 2 ⎞
pγ H + = pγ H − = pγ ±1 = 0,508 ⋅12 ⎜⎜ − 0,2 ⋅ 0,13 ⎟⎟
⎝ 1 + 0,13
2 PO4
12
⎠
pγ ±1 = 0,121 → γ ±1 = 0,76
Como: γ ± 2 [ HPO42− ]γ ±1[ H + ]

K = 10 − 7 , 2 =
γ ±1[ H 2 PO4− ]
Se puede mostrar que:
[ HPO42− ][ H + ] 10 −7 , 2 10 −7 , 2
c
K= −
= = = 10 −6, 71
[ H 2 PO4 ] γ ±2 0,327
c) Para la misma fuerza iónica , calcule el valor del coeficiente Ks, si

[ i ] = 9,5 x 10-4 M cuando { i } = 10-3M.
Por definición γi = { i }/[ i ] = 10-3M / 9,5 x 10-4M=1,053. Por lo tanto,

como Ks se relaciona con γ mediante
log10 γ i log10 1,053
K si = = = 0,171
μ 0,13

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CALIDAD DEL AGUA

a,b,c,d: coeficientes estequeométricos

Si partimos sólo con A y B Si partimos sólo con C y D

- {X} = 1 para sólidos, líquidos puros, y H2O (aq)

- {X}= γx [X] para solutos, donde γx es el

• Para sistemas cerrados, a presión y temperatura

Sólo reactantes A y Sólo productos C y

Existen tres posibilidades:

• La energía libre de una especie se da en una escala

Las unidades de ΔGofi son kcal/mol de algún reactante o producto. La

• Para condiciones no estándar (es decir, no todas las Pi o

Para el equilibrio, ΔGrxn=0

Entonces, determine la actividad de H2(g) requerida para tener

Primero, se calcula ΔGo de los valores de ΔGfo.

ΔGo= 2 ΔGfo (H2O) – 2ΔGfo(H2(g))- ΔGfo(O2(aq))

Q = {H2O}2/[{O2(aq)}PH22] = 8,15 x 1085

Así, resolviendo para PH2,

ΔG = 0 = -117,31 + (1,99 x 10-3 x 298) ln (1/(3,125 x 10-5 PH22))

Primero, se usan los valores de ΔGfo para calcular ΔGo:

ΔGo = ΔGfo (Fe(OH)3(s)) – ΔGfo(Fe3+)- 3ΔGfo(OH-)

Si T es aproximadamente constante, entonces ΔT = 0:

También sabemos: ΔG o = -RTlnK

Escribiendo la ecuación anterior a 2 temperaturas:

• Esta es la forma integral de la ecuación de Van´t Hoff,

K15 = [10-4.0]2/[10-3.0-10-4.0]2 = 1.11 x 10-2 = 10-1.955

K35 = [10-4.2]2/[10-3.0-10-4.2]2 = 4.245 x 10-3 = 10-2.372

ln (10-2.372/10-1.955) = (ΔHo/1.99x10-3 kcal/mol oK ) (1/288,15 oK – 1/308,15 oK)

-0,960 = (ΔHo/1.99x10-3 kcal/mol oK ) (2,252 x 10-4)

ΔHo = (-0,960x1,99x10-3 kcal/mol)/2,252x10-4 = - 8,48 kcal/mol F

Por lo tanto, la reacción ejecutándose de izquierda a derecha es exotérmica y es una

Para determinar la especiación a 45oC, primero se debe calcular K45 de la ecuación

ln (K45/K35) = (ΔHo/R)(1/T35 – 1/T45)

K45 = 2,749 x 10-3 = 10-2,5607

10-2,5607 = J2/(10-3 – J/2)2

J = 4,98 x 10-5 M = 10-4,3 M

F = G = 10-3 – J/2 = 10-3 – 4,98 x 10-5/2 = 9,75 x 10-4

• Para una reacción: A(g) + B(g) C(g) la energía total de la

Δμrxn= μCo + RT ln PC –(μAo + RT ln PA) – (μBo + RT ln PB)

expresión que puede ser reordenada como

Δμrxn=( μCo – μAo – μBo)+ RT ln (PC/ PA PB)

La característica fundamental de la ecuación anterior, es que la

Para soluciones acuosas, las moléculas no están muy lejos unas de

donde Xi = fracción molar de especie i en solución (moles i/mol) y

donde Pi0 = presión de vapor (atm) de la especie pura i.

donde = μiθ = energía intrínsica de un soluto i determinada

• La ecuación anterior funciona bien, mientras la molécula i no

donde γi = coeficiente de actividad que explica las interacciones de i

Relación de Debye-Hückel extendida para fuerza iónica

Aunque la ecuación de Debye-Hückel es útil para extender el rango

La Ecuación de Davies extiende el rango de fuerzas iónicas hasta

• Para no-electrólitos (solutos no-cargados)

pγi es siempre negativo, lo cual implica que γi es mayor que uno y

• Aproximaciones para μ de aguas naturales

μ ≈ 2,5 × 10 −5 × STD, en mg/l

μ ≈ 1,6 × 10 −5 × conductividad, en μmho/cm

Mineral Conc., mg/l

¿Cual es la actividad termodinámica de Ca2+ in Vittel? ¿Además, reporta

Mineral Conc., mg/l PM, g/mol mmol/l eq carga/l

Ca2+ 202 40 5,05 10,10

Mg2+ 36 24,3 1,48 2,96

Na+ 3 23 0,13 0,13

SO42- 306 96 3,19 6,38

HCO3- 402 61 6,59 6,59

Segundo, se calcula la fuerza iónica: