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OXIDACIÓN DE COBRE, ALUMINIO Y ZINC

I. OBJETIVOS:
1.1. Preparar adecuadamente probetas de zinc para ensayo de oxidación al aire libre y alta
temperatura
1.2. Hacer seguimiento de la oxidación del zinc expuesto al aire caliente.

II. FUNDAMENTÓ TEÓRICO:

1.1 Oxidación.
La oxidación directa, sin intervención del calor, se produce en casi todos los metales debido a dos
causas: a la acción del oxígeno en estado atómico, que siempre existe en la atmósfera, y a la menor
estabilidad de los átomos superficiales de los metales, que están enlazados menos enérgicamente que
los del interior.
Pero esta acción es muy débil, pues la película finísima del óxido que se forma en la superficie, que
a veces no tiene más espesor que el de una molécula, impide el contacto del resto de la masa metálica
con el oxígeno atmosférico y, por tanto, no progresa la oxidación. Ahora bien, si la temperatura se
eleva, la oxidación puede progresar por un fenómeno de doble difusión.
De una parte, los átomos de oxigeno exteriores pasan a través de la capa de óxido y atacan el interior
del metal, y de otra, los átomos del metal se difunden a través de la capa de óxido y son atacados al
llegar a la superficie. La película de óxido, por tanto, aumenta por sus dos caras, la exterior y la
interior. A medida que aumenta el espesor de la película aumenta también la dificultad de difusión,
hasta que al llegar a un determinado grueso se detiene y, por tanto, cesa también la oxidación. El
espesor de óxido necesario para que produzca una acción protectora depende de la naturaleza del
metal y varía mucho según estos. . (Otero; 2001).
Pero como a medida que se eleva la temperatura no solo se facilita la reacción del oxígeno con el
metal, sino que aumenta la permeabilidad de la película de óxido, el espesor de la película de óxido
necesario para detener la oxidación dependerá no solo del metal, sino también de la temperatura a
que se encuentre. A la vista de lo expuesto, parece que la oxidación se habría de detener siempre al
alcanzar la capa de óxido un espesor crítico protector, perfectamente determinado para cada
temperatura. Resumiendo lo expuesto, no existe ningún metal que resista la oxidación a todas las
temperaturas. Pero puede afirmarse que todos los metales resisten la oxidación hasta una cierta
temperatura, por debajo de la cual las películas de óxido que se producen son suficientemente
impermeables para impedir la difusión a la temperatura en que se hallen y lo suficientemente finas
para mantenerse adheridas al metal sin fisuras.
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1.2. Condiciones para que un óxido sea protector a altas temperaturas:

Debe tener lo siguiente: Buena adherencia, punto de fusión alto, baja presión de vapor,
coeficiente de expansión térmico casi igual al del metal, plasticidad a alta temperatura para
evitar su ruptura, baja conductividad eléctrica, bajo coeficiente de difusión para iones
metálicos y oxígeno.

La relación de Pilling-Bedworth, mide el volumen del óxido formado por el del metal
consumido. (Fontana, M,1978).

𝒗𝒐𝒍. 𝒅𝒆𝒍 ó𝒙𝒊𝒅𝒐 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐

𝑷. 𝑩. =
𝒗𝒐𝒍. 𝒅𝒆𝒍 𝒎𝒆𝒕𝒂𝒍 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒊𝒅𝒐

Dónde:

- Si P.B. < 1; se forman óxidos no protectores, suelen ser porosos.

- Si P.B. > 2; se forman óxidos no protectores, aumenta el volumen, las tensiones internas
y hacen que el óxido tienda a romperse.
- Si 1 < P.B. < 2; se forman óxidos protectores.

Tabla No1: Relacion de Pilling-Bedworth teórico (RPB) para algunos óxidos de

metales
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1.3. Mecanismos de crecimiento de los óxidos:

Fig.1.Esquema de las diferentes etapas que constituyen el mecanismo de la corrosión directa o a

alta temperatura.
FUENTE: https://www.google.com.pe/”mecanismo de formación de óxidos

1.4. Reacciones de oxidación y reducción:

La oxidación de los metales por el oxígeno es un proceso electroquímico, donde el metal se oxida y
el oxígeno se reduce:

Oxidación: Me  Me2+ + 2e-

Me2+ + O2-  MeO

Reducción: ½ O2 + 2e-  O2-

Los iones metálicos se forman en la interface metal-óxido y el oxígeno se reduce en la

interface óxido-gas. Debido a que los óxidos metálicos presentan conductividad eléctrica,
tanto iones como de electrones, no se precisa ningún conductor eléctrico externo entre ánodo
y cátodo.

1.5.Varios de estos posibles mecanismos son los siguientes:

1.5.1. Película de óxido porosa: Si la película de óxido formada al comienzo es porosa, el
oxígeno molecular puede pasar a través de los poros y reaccionas en la interfase metal-
óxido. Esta situación prevalece cuando la relación de P.B. es menor de la unidad, como
ocurre en los metales alcalinos.

1.5.2. Película de óxido no porosa: Si la película de óxido no es porosa podrían darse los siguientes
mecanismos:

La oxidación puede ocurrir en la interfase óxido-gas. En este caso los iones metálicos
se difunden desde la interfase metal-óxido hasta la interfase óxido-gas. Los electrones
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también se desplazan en la misma dirección para completar la reacción. (Paper,

sicencedirect.com)

La oxidación puede ocurrir en la interfase metal-óxido. En este caso los iones oxígeno
se difunden a través de la película para reaccionar en la interfase metal-óxido, mientras
que los electrones tienen que poder moverse hacia el exterior.

El posible mecanismo final es una combinación de los casos anteriores (óxido-gas;

metal-óxido) en que los iones oxígeno se difunden hacia el interior y los iones
metálicos, junto con los electrones, hacia el exterior. En este caso el lugar de la
reacción puede estar en cualquier sitio dentro de la película de
óxido.(http://WWW.sicencedirect.com)

1.6. Razones termodinámicas de la corrosión seca:

Estudiaremos la siguiente ecuación:

𝑋
𝑀𝑒 + 𝑂 → 𝑀𝑒 𝑂𝑋
2 2
Si: ΔG < 0; La reacción irá a la derecha

ΔG = 0; Existe equilibrio químico

ΔG > 0; La reacción irá a la izquierda

Existe una ecuación termodinámica:

ΔG = ΔGO + RT ln K
𝑋
[𝑀𝑒 𝑂𝑥] 1 −
Dónde: 𝐾 = 𝑋 = 𝑋 = 𝑃𝑂22
[𝑀𝑒][𝑂2 ] ⁄2 ⁄
𝑃𝑂 2
2

1.7.Norma ISO 8407:

Trata de la limpieza de producto corrosivo para diferentes tipos de metales y aleaciones;
atreves de procedimientos químicos, que implican la inmersión de la muestra de ensayo de
corrosión en una solución química que está diseñado específicamente para eliminar los
productos corrosivos con la disolución mínima de cualquier metal base; procedimientos
electrolíticos, limpieza electrolítica que están ligueramente adheridos ; procedimientos
mecánicos , pueden incluir raspado, lavado, cepillado, métodos ultrasónicos, choque
mecánico y el impacto de chorro ( chorro de arena, agua, etc.) estos productos corrosivos
están fuertemente adheridos.(ISO 8407: 2009 (E))
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2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
2.3. Se fotografió las probetas en el estado en que se las encontraron.

Fig.2.: zinc en su estado inicial.

FUENTE: Elaboración propia.

2.4. Se observó en el microscopio como se encontraban las placas metálicas antes de ser
limpiadas.

Fig.3.: Vista del zinc en forma de placa, visto en un microscopio.(Izquierda) placa de Zinc 1,
(centro) Zinc 2 y (Derecho) Zinc 3.
FUENTE: Elaboración propia

3.3.Lijado: Se procedió a lijar todas las probetas de fierro, cobre y aluminio, con la lija N° 400.

3.4.Lavado: Se hizo un lavado de agua con detergente para así poder remover todo el polvo o
suciedad que se había acumulado en cada placa. Posteriormente se enjuago una vez con agua de
caño.
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Fig.4: Primera etapa de limpieza para el zinc.

FUENTE: Elaboración propia

3.5.Codificado.- codificamos las probetas para poder reconocerlas.

3.6.Preparación de la solución: En vaso de precipitados se agregó, 40 g de CrO3/ Litro de Solución
y se aforó a 200 ml de agua destilada.
Remoción química: Se sumergen las probetas en una solución de Trióxido de cromo + agua
destilada (aproximadamente de 200 ml de esta solución en un recipiente) cepillándolas durante
un periodo de 1 minuto a temperatura de 70-80ºC, luego se enjuaga dos veces en agua de caño
y una vez en agua destilada.

Fig.5: Placa de zinc sumergido en la solución de ácido sulfocromica (izquierda),

enjuague con agua de caño (derecha) y el último enjuague realizado en agua
destilada (inferior).
FUENTE: Elaboración propia
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3.7.Secado: Se secó las probetas con un paño de algodón, seguido de una secadora de cabello (aire
en frio).

Fig.6: Secado del zinc.

FUENTE: Elaboración propia

3.8.Pesaje final de las probetas: Después de remover cuidadosamente los productos corrosivos
formados en la superficie de las probetas, se volverá a pesar las probetas en una balanza analítica
con una precisión de 0.1mg, registrándose los pesos correspondientes.

Fig.7: Pesaje de cada placa de zinc.

FUENTE: Elaboración propia

3.9.Vista en microscopio: Después de pesar las placas y espirales están pasan a ser vistas a través
del microscopio para así saber cuánto de productos corrosivos aún quedan en nuestras
probetas.
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Fig.8: Vista del zinc en forma de placa, visto en un microscopio.

(Izquierda) placa de Zinc 1, (centro) Zinc 2 y (Derecho) Zinc 3.
FUENTE: Elaboración propia

NOTA: Si en las probetas aún se observan productos corrosivos se tiene que volver a realizar todo
el proceso de limpieza

3.10. Pesaje final de las probetas: Después de remover cuidadosamente los productos corrosivos
formados en la superficie de las probetas, se volverá a pesar las probetas en una balanza
analítica (marca AND) con una precisión de 0.1mg, registrándose los pesos correspondientes.

3.11. Oxidación: Se pasó a colocar las placas de zinc en la estufa a una temperatura de 150ºC se
retiró las placas de zinc a diferentes tiempos primero a 30 minutos se dejó enfriar para
posteriormente pesarlo, luego se procedió a sacar a 60mintos se dejó enfriar para
posteriormente pesarlo, y 90 minutos se dejó enfriar para posteriormente pesarlo.

Fig.9.: Colocación de las placas de Zinc en la estufa.

FUENTE: Elaboración propia
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Fig.10: Vista del zinc en forma de placa, visto en un microscopio.

(Izquierda) placa de Zinc 1(30min), (centro) Zinc 2 (60min)y (Derecho) Zinc
3(90min).
FUENTE: Elaboración propia

IV. EQUIPO, INTRUMENTOS Y MATERIALES:

4.1.Equipos:

EQUIPOS MARCA PRECISION

Secadora de cabello PHILIPS -
Balanza analítica AND 0.1mg
Microscopio electrónico ZESS -
Cámara fotográfica LG -
Campana de extracción
Cocina eléctrica ARISTON -
Termómetro. OEM ± 0,1 ° C (0,1 ° F)

4.2. Instrumentos:
 3 recipientes de plástico
 2 recipientes de vidrio
 Vaso de precipitación
 5 pinzas
 5 cepillos
 Guantes quirúrgicos

4.3.Reactivos:
 Agua potable
 Agua destilada
 Detergente
 Solución (trióxido de cromo +agua destilada) según normaISO8407.
V. RESULTADOS OBTENIDOS:
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Tabla No2: Pesos de las placas de Zinc.

Probetas de Zinc Peso Inicial Peso Final Diferencia De Pesos

Zn1 47.0873 47.0867 0.0006
Zn2 46.4315 46.4308 0.0007
Zn3 46.9753 46.9744 0.0009

0.001
0.0009 y = 5E-06x + 0.0004
R² = 0.9734
0.0008
diferencia de masa (gr)

0.0007
0.0006
0.0005
Diferencia De Pesos
0.0004
Linear (Diferencia De Pesos)
0.0003
0.0002
0.0001
0
20 30 40 50 60 70 80 90
tiempo (min)

Fig.11: grafica obtenida variación de la masa en el tiempo.(tendencia lineal)

FUENTE: Elaboración propia

Tabla No3: Resultados de RPB experimental para las Probeta de Zn - 1,2 y 3.

Masa de
Volumen del RPB
óxido Masa de metal Volumen del metal RPB
Muestra óxido formado experimen
de Zn formado. consumid (gr.) consumido. (cm3) teórico.
(cm3) tal
(gr.)
Zn1 0.00074 0.0006 0.00132 0.000084 1.57 1.59

Zn2 0.00075 0.0007 0.00013 0.000098 1.33 1.59

Zn3 0.00112 0.0009 0.00019 0.00013 1.46 1.59

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VI. DISCUSION DE RESULTADOS.

- se observó una pérdida de masa debido que el óxido de zinc a temperaturas elevadas se
encuentra en estado gaseoso cumpliendo con lo mencionado por (Fontana, 1978) que los
óxidos producidos pueden ser en estado sólido o gas.
- se observó que la variación de masa en el tiempo realiza una tendencia lineal pero con
pendiente negativa, esto es debido a la oxidación a altas temperaturas; la menor variación es
a los 30 minutos y la mayor variación es a los 90 minutos.
-Se obtuvo un RPB experimental de 1.53, y el RPB teórico es 1.59 lo cual no está lejos del
valor teórico.

VII. BIBLIOGRAFIA:
1. Fontana, (1978) Corrosión Engineering.Mc Graw Hill Book Co. N. York.
2. http://WWW.sicencedirect.com
3. https://materiales.wikispaces.com/file/”Corrosióna altas temperaturas”.
3. https://materiales.wikispaces.com/file/”Corrosióna altas temperaturas
4. ISO 8407: 2009 (E)
5. Otero, E.(2001). Corrosión y Degradación de materiales. Edit. Síntesis. Madrid.
6. Papers Sobre degradación de Materiales
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VIII. ANEXOS:

8.1. Calculo del RPB.- Se realizaron los cálculos para hallar el RPB del Zinc.
Tabla No4: Ejemplo de datos para relizar los calculos.

Densidad Densidad Peso Peso Masa del Masa del

Metal- del óxido del metal molecular atómico óxido metal
Oxido (gr/cm3) (gr/cm3) del óxido del metal formado consumido
(gr/mol) (gr/mol) (gr) (gr)
Zn - ZnO 5.606 7.14 81.39 65.39 “α” Mi – Mf

- Ejemplo del cálculo:

1 mol Me * Peso molecular Me (gr/mol) 1 mol MeO * Peso molecular MeO

(gr/mol)

“X” gr Me “Y” gr MeO

Por lo tanto para hallar la masa de óxido formado hacemos la siguiente relación:

“X” gr Me “Y” gr MeO

(Masa inicial – Masa final) gr Me α gr MeO

“α” = gr MeO

- Reemplazamos en:

𝑣𝑜𝑙. 𝑑𝑒𝑙 ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜

𝑅. 𝑃. 𝐵. =
𝑣𝑜𝑙. 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜

"𝛼" 𝑔𝑟 𝑀𝑒𝑂
𝑔𝑟
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑀𝑒𝑂 (𝑐𝑚3)
𝑅. 𝑃. 𝐵. =
(𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 – 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙)𝑔𝑟 𝑀𝑒
𝑔𝑟
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑀𝑒 (𝑐𝑚3)

- Tenemos lo datos de las masas de las probetas de Zinc, tanto la masa inicial antes de la oxidación
y la masa final después de la oxidación pero sin la presencia de estos óxidos.
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Tabla No5: Masa de metal consumido durante la oxidación (△ Masa = mo - mf)

Probetas de Acero Masa inicial (gr.) Masa final (gr.) △ Masa (gr.)
Zn – 1 47.0873 46.0867 0.0131
Zn – 2 46.4315 46.4308 0.0160
Zn – 3 46.9753 46.9744 0.0142

Tabla No6: Datos para realizar los cálculos

Metal Probeta Densidad Densidad Peso Peso Masa de Masa de

- del óxido del metal molecular atómico óxido metal
Oxido (gr./cm3) (gr./cm3) del óxido del formado consumido
(gr./mol) metal
Zn – Zn – 1 5.606 7.14 81.39 65.39 0.00074 0.0006
ZnO Zn – 2 5.606 7.14 81.39 65.39 0.00075 0.0007
Zn – 3 5.606 7.14 81.39 65.39 0.00112 0.0009

Reacción total:

Zn + 1/2O2  ZnO

Masas según reacción:

(65.39 gr/mol) x 2mol + (16 gr/mol) x 1⁄2mol  (81.39 gr/mol) x 1mol

(65.39gr) + (32 gr/mol) x 3⁄2mol  (81.39 gr)

Si:

65.39 gr de Zn 159.687 gr de ZnO

(mo - mf) gr de Zn X1 gr de ZnO

- Por lo tanto para hallar la masa de óxido formado para cada probeta, hacemos la siguiente
relación.
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Para la probeta Zn – 1

Si:

65.39 gr de Zn 81.39 gr de ZnO

0.0006 gr de Zn X1 gr de ZnO

(0.0006 𝑔𝑟 𝑑𝑒Zn ) 𝑥 (81.39 𝑔𝑟 𝑑𝑒 ZnO)

𝑋1 =
65.39111.69 𝑔𝑟 𝑑𝑒 Zn

𝑋1 = 0.00074 𝑔𝑟 𝑑𝑒 ZnO

Para la probeta Zn – 2

Si:

65.39 gr de Zn 81.39 gr de ZnO

0.0007 gr de Zn X1 gr de ZnO

(0.0007 𝑔𝑟 𝑑𝑒 Zn) 𝑥 (81.39 𝑔𝑟 𝑑𝑒 ZnO)

𝑋1 =
65.39 𝑔𝑟 𝑑𝑒 Zn

𝑋1 = 0.00075 𝑔𝑟 𝑑𝑒 ZnO

Para la probeta Zn – 3

Si:

65.39 gr de Zn 81.39 gr de ZnO

0.0009 gr de Zn X1 gr de ZnO

(0.0009 𝑔𝑟 𝑑𝑒 Zn) 𝑥 (81.39 𝑔𝑟 𝑑𝑒 ZnO)

𝑋1 =
65.39 𝑔𝑟 𝑑𝑒 Zn

𝑋1 = 0.00112 𝑔𝑟 𝑑𝑒 ZnO

- Calculo de la relación Pilling - Bedworth experimental:

Calculo de la relación Pilling - Bedworth experimental (RPB experimental) para los óxidos
metálicos formados en la superficie de Zinc, expuesto este a altas temperaturas a una atmosfera
limpia.
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𝑥 𝑔𝑟 𝑑𝑒 ZnO
⁄𝜌 ZnO
𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 =
𝑦 𝑔𝑟 𝑑𝑒 Zn
⁄𝜌 Zn

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜

𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 =
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜

Para la probeta Zn – 1

0.00074 𝑔𝑟
⁄5.606𝑔𝑟/𝑐𝑚3
𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−1 =
0.0006 𝑔𝑟
⁄7.14 𝑔𝑟/𝑐𝑚3

𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−1 = 1.57

Para la probeta Zn – 2

0.00075 𝑔𝑟
⁄5.606 𝑔𝑟/𝑐𝑚3
𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−2 =
0.0007 𝑔𝑟
⁄7.14𝑔𝑟/𝑐𝑚3

𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−2 = 1.33

Para la probeta Zn – 3

0.00112 𝑔𝑟
⁄5.606 𝑔𝑟/𝑐𝑚3
𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−3 =
0.0142 𝑔𝑟
⁄7.14 𝑔𝑟/𝑐𝑚3

𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−3 = 1.46

RPB promedio:

RPBpromedio = (1.57 +1.33+1.46)/3 =1.453

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