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ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
(IR)
CÁTEDRA:
QUIMICA ORGANICA
CATEDRÁTICO:
ALUMNOS:
SEMESTRE: III – A
2016 - HY0
i
INDICE
I. INTRODUCCIÒN 1
OBJETIVOS 2
a) Definición 8
b) Fundamentos 8
c) Instrumentación 9
d) Funcionamiento 11
e) Ventajas del espectrofotómetro por transformada de Fourier 12
f) Preparación de muestras 13
g) Regiones espectrales importantes en el ir 15
III. CONCLUCIONES 20
IV. BIBLIOGRAFIA 21
V. ANEXOS 22
ii
II. INTRODUCCIÒN
1
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Conocer la teoría básica de la espectroscopia
infrarroja.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
2
II. MARCO TEORICO
2.2 ESPECTROSCOPIA
La espectroscopia es una técnica de análisis que se basa en la absorción de
radiación por parte de las moléculas. Aunque existen muchos tipos de
espectroscopia, las más utilizadas en química orgánica se agrupan en cuatro
categorías:
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Las moléculas orgánicas absorben la radiación electromagnética en paquetes
discretos de energía, o cuantos. La absorción se produce solamente cuando
la radiación que incide sobre la sustancia proporciona el cuanto de energía
adecuado. La absorción de energía provoca algún tipo de “movimiento”
electrónico o mecánico en la molécula, proceso que se denomina excitación.
(2.1)
(2.2)
(2.3)
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Donde es la constante de Planck.
Bajo ciertas condiciones cuando una molécula colisiona con un fotón puede
absorber la energía de éste, produciéndose un aumento de la energía de la
molécula en una cantidad igual a la energía del fotón. El espectro
electromagnético es el rango de todas las frecuencias posibles y va desde las
frecuencias de radio más bajas, hasta las altísimas frecuencias de los rayos
gamma. La siguiente figura muestra las relaciones entre la frecuencia, la
longitud de onda y la energía de las diferentes partes del espectro
electromagnético, que es un espectro continuo. Las posiciones exactas de las
líneas divisorias entre las distintas regiones son arbitrarias. En la parte
superior del espectro se encuentran las frecuencias más altas, por tanto, las
longitudes de energía más cortas y energías más altas. Hacia la parte inferior
se encuentran las frecuencias más bajas, por tanto, las longitudes de energía
más largas y energías más bajas.
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Las energías en el rango ultravioleta-visible excitan los electrones a niveles
de energía superiores dentro de las moléculas.
TABLA N° 1
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TABLA N° 2
b) FUNDAMENTOS
En una molécula, los átomos no ocupan posiciones fijas sino que vibran
dentro de un determinado espacio.
Estos cambios de posición de los elementos de una molécula no pueden
realizarse de manera discontinua sino que requieren la absorción de
cierta cantidad de energía (región del infrarrojo).
Vibraciones entre los átomos de una molécula:
-Vibraciones de valencia (tensión o elongación)
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Este movimiento de los átomos de molécula poliatómica puede
descomponerse en vibraciones independientes llamadas normales de
acuerdo con los grados de libertad.
Cada modo de vibración tiene asignada una frecuencia que corresponde a
una banda de absorción en la región infrarroja.
No todas las vibraciones posibles se pueden detectar en forma de
radiaciones infrarrojas; de esta forma sólo se perciben aquellas que
implican un cambio en su momento dipolar
c) INSTRUMENTACIÓN
Los espectrofotómetros IR tienen los mismos componentes básicos que el
resto de aparatos utilizados en procesos de absorción, por ejemplo en el
estudio de la zona visible-ultravioleta del espectro. Básicamente, se
necesita un instrumento para medir la transmisión de radiación
electromagnética de una muestra en función de la longitud de onda o del
número de ondas. El elemento más importante debe permitir aislar la
radiación de regiones espectrales definidas y permite diferenciar entre los
distintos tipos de espectrofotómetros: no dispersivos, dispersivos y de
transformada de Fourier (FT). En estos últimos se utiliza un interferómetro
que permite una modulación de la radiación dependiente de la longitud de
onda. Otro elemento esencial en los espectrofotómetros es una fuente de
radiación que debe aportar la mayor intensidad posible en la región de
longitud de onda que se está investigando. Las fuentes de radiación
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térmicas (sólido inerte calentado eléctricamente) son las más utilizadas,
proporcionando una radiación continua, en contraste, el uso de fuentes
láser suministra longitudes de onda muy concretas.
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diferencia en la trayectoria de ambos haces (retardo) es lo que se llama
interferograma. Este último da la intensidad de señal.
d) FUNCIONAMIENTO
Las técnicas espectroscópicas, se fundamentan en la interacción de la
materia con la radiación. Esta interacción provoca procesos como la
absorción o la difusión (scattering). Cuando una molécula absorbe o emite
un fotón, su estado energético cambia. En general este cambio se
manifiesta como un cambio en la energía traslacional de la molécula, y
como un cambio en su estado electrónico vibracional o rotacional.
Como las energías asociadas a cada uno de estos cambios son muy
diferentes, cada uno de estos procesos se puede tratar de manera
independiente. Exceptuando los cambios traslacionales, los estados
energéticos de las moléculas están cuantizados, consecuentemente, los
procesos de absorción y emisión sólo pueden darse a determinadas
frecuencias de los fotones. Además, el conjunto de frecuencias a las que se
producen estos procesos es propio de cada molécula. Para cada molécula
dada, su espectro de adsorción/emisión constituye una "huella" de la
misma.
Las absorciones que se producen en la región espectral del infrarrojo
involucran energías mucho más pequeñas si las comparamos con las
energías de absorción relacionadas con la estructura electrónica de la
molécula (ultravioleta y visible). Con un modelo sencillo de molécula, se
obtienen resultados buenos, como un conjunto de masas unidas por
muelles. Según este sencillo modelo mecánico, esta puede absorber
energía para rotar o para vibrar, es decir, para cambiar su estado energético
rotacional o vibracional.
Sin embargo no todas las vibraciones y/o rotaciones producen una
absorción de radiación incidente. Sólo los modos vibracionales y
rotacionales de moléculas con momento bipolar diferente de cero, o bien
aquellos modos que induzcan un momento diferente de cero en la
molécula, son activos al infrarrojo. Para que exista un espectro rotacional
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activo en el infrarrojo se requiere que la molécula sea polar, mientras que
para tener un espectro vibracional activo en el infrarrojo basta que el
movimiento vibracional de los átomos de la molécula induzca un momento
bipolar no nulo. Por ejemplo; Las moléculas diatómicas así como la de
gases nobles no presentan espectros de absorción en el infrarrojo (2-
20micras)
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•Un simple recorrido del espejo móvil (<1s) contiene toda la información
por lo que es fácil obtener elevadas relaciones señal/ ruido. Esto permite
usar accesorios como la reflectancia difusa en forma convencional.
•La energía que llega al detector está limitada solo por la fuente y la
absorción de la muestra y no por la abertura de la rendija.
•El LASER suministra una calibración de una precisión aproximadamente
0.01cme-1
•Para una resolución determinada (0.5cme-1) el tiempo de medida es el
que necesita el espejo móvil en recorrer la distancia proporcional. Debido
a que el espejo se mueve muy rápido un espectro completo se puede
obtener en funciones de segundo
f) PREPARACIÓN DE MUESTRAS
Tipos de celdas
Existen diversos tipos de celdas, dependiendo en qué estado se encuentre
la muestra a preparar. En la imagen observaremos los diferentes tipos de
celda. La celda en forma de cubo alargado sirve para muestras líquidas, la
de forma cilíndrica para los gases y la celda en forma cuadrada para las
sólidas.
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MUESTRAS LÍQUIDAS
Las celdas mencionadas en el apartado anterior se usan para medir
disoluciones diluidas de muestras sólidas y líquidas disueltas en disolventes
transparentes al IR. Desafortunadamente ningún disolvente es transparente a
lo largo de todo el IR medio. Los más utilizados son: el CCl 4 para la región
-1 -1
4000-1330 cm y el CS2 para la región 1330-625 cm . Ambos disolventes
MUESTRAS SÓLIDAS
Pastillas: Una de las técnicas más populares es la formación de pastillas de
KBr (también se han usado otros haluros de metales alcalinos). Las sales de
haluros tienen la propiedad de flujo en frío (cold flow), por lo que, cuando se
somete a la presión adecuada este material finamente pulverizado, sinteriza y
forma una tableta transparente que se asemeja a un cristal. Al usar esta
técnica, se mezcla a fondo un miligramo o menos de la muestra finamente
pulverizada, con aproximadamente 100-300 mg de polvo de KBr. La mezcla
se puede realizar con un mortero y su mano o en un pequeño molino de bolas.
Posteriormente se presiona la mezcla en un troquel especial entre 700 y 1000
2
kg/cm hasta obtener un disco transparente.
Para muchos compuestos las pastillas de KBr producen espectros excelentes
para medidas cualitativas que aparecen en las colecciones de espectros (No es
una técnica muy utilizada en el análisis cuantitativo).
MUESTRAS GASEOSAS
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diferencia de las anteriores), pero es esta complejidad y singularidad la que
permite la utilidad de identificación como “huella dactilar”.
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Esta técnica es un método habitual para la caracterización de polímeros,
ofreciendo información sobre la estructura y composición del material. Así,
se obtienen datos de isomería conformacional y configuracional, enlaces por
puente de hidrógeno, orden en la cadena y cristalinidad.
Frecuencia de grupo
Catálogo de espectros
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2.5 ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA SEGÚN
EL GRUPO FUNCIONAL
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III. CONCLUCIONES
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IV. BIBLIOGRAFIA
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V. ANEXOS
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FIGURA 7: Espectro infrarrojo de los Aldehídos
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