DETERMINACIÓN

CONDUCTIMÉTRICA DE LA
CONSTANTE DE VELOCIDAD
PARA UNA CINETICA DE
SAPONIFICACIÓN

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 OBJETIVO
JE

Determinación
ó del orden total y la
constante de velocidad de la reacción de
saponificación del acetato de etilo en medio
bá i mediante
básico di t conductimetría.
d ti t í

CH3COOC2H5 + NaOH  CH3COONa + C2H5OH

dNaOH d[ x ]
v-   k [CH 3COOC 2 H 5 ] [NaOH]
n m

dt dt
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1.- ¿Porqué
q p por conductimetría?
m

2.- ¿Cómo se determina el orden total sin

determinar los órdenes parciales
respecto a la sosa y al acetato de sodio?

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 1.- ¿Porqué por conductimetría?
¿Porqué cambia la conductividad?

CH3COOC2H5 + Na+ + OH-  CH3COO-+ Na+ + C2H5OH

a–x b - x x x

a = [AcEt]o

b = [NaOH]o
(S cm-1)
OH-) >> (CH3CO2-)

[Na+] = b –x + x = b =cte
[N t

[OH-] =b –x
t
[CH3COO-] = x

[iones] =[Na+]+[OH-]+[CH3COO-]=b –x + x +b – x +x = 2b =cte

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 2.- ¿Cómo se determina el orden total?

CH3COOC2H5 + NaOH
N OH  CH3COONa
COON + C2H5OH
a –x b–x x x

dNaOH d[ x ]
v-   k [CH 3COOC 2 H 5 ]n [NaOH]m
dt dt

[N
d[x]
[Na+] = b –x + x = b =cte
t k [[a  x]]n [b  x]]m

dt
[OH
Si a] =b
-
= b–x O d n ttotal
Orden t l
[CH3COO-] = x d[x]
 k [a  x]m n  k [a  x]r
dt
[iones] =[Na+]+[OH-]+[CH3COO-]=b –x + x +b – x +x = 2b =cte
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Si r = 1
[A ] ax
Ln   k t
[A ]o a

Si r = 2

1 1 1 1
    kt
[A] [A]o a - x a

¿Cómo relacionamos la concentración con

la conductividad?

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 0 t
xa
0  f

o a la conductividad específica inicial de la disolución.

disolución
t a la conductividad específica de la disolución en el tiempo t.
f a la
l conductividad
d ti id d específica
ífi fifinall d
de lla di
disolución.
l ió

x = concentración de reactivo que ha reaccionado en el tiempo t

a = concentración inicial de reactivos

Demostrar la ecuación (Cuestión 1)

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 ORDEN 1

0 t
xa
[A ] ax 0  f  t - f
Ln   k t Ln  k
[A ]o a  0 - f
Demostrar (Cuestión 2)

Ln (t - f) = Ln (0 - f) –k t

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 ORDEN 2

0 t
xa
0  f 0 -  t
1

1

1 1
  kt
a k t
[A] [A]o a - x a  t - f
Demostrar (Cuestión 2)

k’ = k a

0 -  t
k
k' t
 t - f

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Procedimiento experimental

1. Conectar el baño termostático a 25°C.

¿Porqué?

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 PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES

Preparar 250 mL de disolución de NaOH 0.1M.

¿Qué hacemos con esta disolución?

Valorar esta disolución con ftalato

á id d
ácido de potasio
t i y determinar
d t i lla
concentración de sosa.

CO2K CO2K
+ NaOH  + H2O

CO2H CO2Na

(Mr= 204,23 g/mol)

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VALORARACIÓN DE LA DISOLUCIÓN DE NaOH

¿Qué masa de HFt utilizamos en la valoración? NaOH

p g
Supongamos que
q queremos
q gastar
g 20 mL de NaOH?

NaOH VNaOH  m HFt

Mr Fenolftaleína

¿Qué
¿Q é volumen
l m nd de agua utilizaremos
tili m sppara
disolver el ftalato ?

¿Cómo será el pH en el punto de equivalencia?

¿Qué indicador utilizamos?

¿Qué volumen de sosa se gastará en la valoración? HFt

10 mL
12
¿Cuántas valoraciones hacemos?
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 Una vez valorada la disolución de NaOH
¿Qué hacemos?

Preparar la disolución de acetato de etilo

¿De qué concentración y porqué?

d[x]
a=b  k [a [  x]]n  m  k [a
[  x]]n [b  x]]m  k [a [  x]]r
dt

[AcEt] = [NaOH]
Ya tenemos los reactivos ¿Qué hacemos a continuación?
¿mezclamos estas disoluciones y comienza la reacción?

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 Preparar las restantes disoluciones.

¿Qué disoluciones vamos a utilizar para la mezcla

reactiva?
ti ?
- 50 mL de disolución de AcEt 0.02 M.

- 50 mL de disolución de NaOH 0.02 M.

¿Estas disoluciones deben ser exactamente

.
0.02 M..

¿Qué volumen de sosa y acetato de etilo 0.1M

necesitamos para preparar las
l disoluciones
d l de
d
la mezcla de reacción? 10 mL

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¿Qué otras disoluciones necesitamos preparar?

¿Qué conductividades debemos medir p para poder

p
seguir la evolución de la concentración en función del
tiempo?
0 t
xa
0  f
o a la conductividad específica inicial de la disolución.
t a la conductividad específica de la disolución en el tiempo t.
f a la conductividad específica final de la disolución.

¿Cómo simulamos las condiciones iniciales y finales?

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 ¿Qué iones contribuyen a la conductividad inicial?

CH3COOC2H5 + Na+ + OH-  CH3COO-+ Na+ + C2H5OH

¿De q
qué concentración será la disolución
de sosa y qué volumen prepararemos?

100 mL de disolución de NaOH 0.01 M.

¿Será realmente 0.01M? ¿Qué volumen de sosa

0.1M? utilizaremos para preparar esta disolución?

¡ El mismo volumen que para preparar 10 mL

50 mL 0.02M
. !

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¿Qué iones contribuyen a la conductividad final?

CH3COOC2H5 + N
Na+ + OH-  CH3COO-+ N
Na+ + C2H5OH

¿De qué concentración será la disolución de

acetato de sodio y qué volumen prepararemos?

100 mL de disolución de NaAc de concentración lo más

parecida a la concentración de la disolución de NaOH
preparada en el apartado anterior.

¿Cuándo podremos determinar cuanto acetato sódico

debemos pesar para preparar esta disolución?
ó
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 Una vez preparadas las disoluciones ¿Qué
conductividades vamos a medir?

o conductividad inicial de la mezcla reactiva

t conductividad
ndu ti id d d
de lla m
mezcla
l dde reacción
ión a un ti
tiempo
mp t.
t
f conductividad una vez la reacción ha transcurrido completamente.

OJO conectar el conductímetro!

¿Cómo y donde mediremos las conductividades?

En el baño termostático (erlenmeyers de 100 mL con tapón):

- Mezcla de reacción: 50 mL NaOH 0.02 M y 50 mL AcEt 0.02 M

- Condiciones iniciales,
iniciales 100 mL NaOH 0.01
0 01 M .

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¿De qué disolución mediremos primero la conductividad y
porqué?
¿Qué destacaría en la medida
Medida de o:
d esta
de st conductividad?
d ti id d?
- Equilibrio térmico (aproximadamente 15 minutos)

- Lavar la célula de conductividad varias veces con agua

desionizada .

- SECAR la celda.

-Medir
Medir la conductividad de la disolución 0.01 M de NaOH.

(Realizar la medida varias veces).

Todas las medidas se efectuarán a 25°C, es decir DENTRO

DEL BAÑO.
Ñ
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2009-2010
 ¿Qué conductividad mediría a continuación?
¿Qué
é destacaría
í en la medida de esta conductividad?
Medida de t:

- NaOH 0.02M sobre la disolución 0.02M de AcEt.

-Agitar fuerte.

- Conectar el cronómetro

-Lavar la célula varias veces con agua, secarla, introducirla en

la disolución, agitarla la celda sin golpearla.

- Medir la conductividad de la disolución lo más pronto posible.

posible

- Sin sacar la celda de la disolución medir la conductividad a los

diferentes intervalos de tiempo.
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2009-2010
 ¿Qué conductividad mediría a continuación?
¿Qué destacaría en la medida de esta conductividad?

Medida de kf:

-Introducir la disolución de NaAc en el baño

termostático (equilibrio térmico)

- Lavar y secar la célula de conductividad

- Realizar la medida varias veces.

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2009-2010
¿Qué
Q diferencias destacaríais en la medida
de la conductividad respecto al procedimiento
seguido
id en la
l experiencia
i i anterior
t i
“determinación del pK del ácido acético”?

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 Calibrado del conductímetro
= L cte  L = /cte

’ = L cte’ ’ = cte’ /cte = f  f = cte’/cte

0 t
xa
0  f

( f 0 )  ( f t ) (0 t ) f 0 t

xa a a
( f 0 )  ( f  f ) (0  f ) f 0  f

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CONDUCTIVIDAD DEL DISOLVENTE

( 0   dte )  ( t   dte )
xa 
( 0   dte )  ( f   dte )

 0   dte   t   dte 0 t

a a
 0   dte   f   dte 0  f

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