DYNA 

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Sizing for the adsorption of tetracycline with reformed

montmorillonite
Dimensionamiento para la adsorción de tetraciclina con
Montmorillonita reformada

Paola Suarez Bernal​1​, Annette Gallego Sánchez​2

lpsuarezbe@unal.edu.co​ 1 ​ angallegosa​@unal.edu.co​ 2

Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medellín, Colombia.

Abstract
In the present article, a thermodynamic analysis of the adsorption capacity of modified montmorillonite is made to eliminate tetracycline
from wastewater and reduce the side effects generated in human health by the presence of this antibiotic. In order to achieve the above, it
was determined from the kinetics that the pseudo second order model showed a correlation of 0.999, matching the experimental data. Also,
the parameters were found to identify that the adsorption process corresponds to a fisisorción this by the negative value obtained for the
enthalpy and with a negative Gibbs energy indicating the spontaneity of the process.

Keywords​:​Adsorption, tetracycline, kinetic model, balance.

Resumen
​En el presente artículo se hace un análisis termodinámico de la capacidad de adsorción de montmorillonita modificada para eliminar
tetraciclina de aguas residuales y disminuir los efectos secundarios generados en la salud humana por la presencia de este antibiótico. Para
lograr lo anterior se determinó desde la cinética que el pseudo modelo de segundo orden mostró una correlación de 0.999 acoplándose a los
datos experimentales. También, se hallaron los parámetros para identificar que el proceso de adsorción corresponde a una fisisorción esto por el
valor negativo obtenido para la entalpía y con una energía de Gibbs negativa indicando la espontaneidad del proceso.

Palabras clave​: Adsorción, tetraciclina, modelo cinético, equilibrio.

____________________________________________________________________________________________________________

1. Introducción problema medio-ambiental por las altas concentraciones,

La tetraciclina es un antibiótico de gran espectro que
normalmente se usa para tratar infecciones. Actúa inhibiendo el
crecimiento de las bacterias, impidiendo la producción de
proteínas que éstas necesitan para multiplicarse y dividirse.
La absorción de la tetraciclina en el intestino (en animales y
humanos) en la mayoría de los casos es incompleta, esto se
debe a que una vez allí, puede ser perturbada por la presencia
de sustancias alcalinas, agentes quelantes, calcio, magnesio y
en gran medida por productos lácteos, haciendo que una parte
de ésta sea excretada por medio de las heces y la orina, y
llegue a los afluentes de aguas residuales generando un
debido a que es uno de los fármacos más utilizados a nivel
mundial. Esto se convierte en una gran preocupación, pues en
particular, con los antibióticos se corre el riesgo de que se
desarrollen cepas bacterianas resistentes que luego hagan que
estos compuestos sean ineficaces y ya no puedan ser utilizados
para el fin para el que fueron creados, representando a largo
plazo un problema para la salud humana, la vida acuática y los
seres vivos en general.
Para llevar a cabo el análisis, nos basamos en los datos
obtenidos mediante un estudio realizado en las aguas residuales
domésticas y los ríos de Colombia; en el cual se obtuvieron
concentraciones de tetraciclina que oscilan entre 0.06 - 0.21
μg/L para el primer caso y entre 0.08-0.30 μg/L para el
segundo. Finalmente el objetivo de este proceso a estudiar es
determinar los parámetros cinéticos involucrados, el tipo de
adsorción presente para así dimensionar el reactor requerido
para eliminar el antibiótico del agua llevándolo.
2. Materiales
● Tetraciclina
Como se mencionó anteriormente, es un antibiótico de
color amarillo utilizado para tratar infecciones, se extrae
naturalmente de las bacterias del género Actinomyses​, aunque
también se puede obtener de forma sintética. Su fórmula
química es C 22 H 24 N 2 O8 .
En los humanos, el uso de tetraciclina puede llegar a causar
desórdenes gastrointestinales, sequedad en la boca e
inflamación de la lengua; mientras que en el ambiente, provoca
la aparición de microorganismos que se pueden volver
resistentes a esta clase de antibióticos, haciendo que se genere
una alta toxicidad en las aguas residuales y en las destinadas
para consumo humano.
● Montmorillonita Mt
La Bentonita Sódica (nombre original) es un hidrosilicato
de aluminio y magnesio, y otros posibles elementos, pertenece
al subgrupo de los silicatos llamados arcillas, su fórmula
química es (​ Na,Ca)​0,3​(Al,Mg)​2​S​4​O​10​(OH)​2​·nH​2​O​1​ y se
caracteriza por tener una composición química inconstante. Es
soluble en ácidos y debido a la unión débil de sus moléculas de
aluminio y silicio se expande al contacto con el agua.
Este compuesto no presenta alto grado de toxicidad e
inflamabilidad, y por ende, se considera que no tiene
inconveniente con el medio ambiente, sin embargo, si hay
contacto cercano con este material puede causar tanto irritación
en los ojos, como en las vías respiratorias, por eso si se va a
manipular se recomienda usar guantes, gafas de seguridad y
máscara con filtro.
● Carboximetil-quitosano CMC
El quitosano es un polímero natural que se obtiene a partir
de la quitina, una sustancia que se encuentra en el exoesqueleto
de los crustáceos como cangrejos, langostinos, etc.
Normalmente se emplea en la agricultura para ayudar al
crecimiento de las plantas, ya que contiene propiedades de
defensa contra infecciones provocadas por hongos, también
suele usarse en la filtración y depurado de aguas residuales.
Este compuesto no tiene ningún efecto negativo sobre la salud
y el medio ambiente debido a su abundancia en éste, no afecta
los organismos ni las funciones habituales de ningún ser vivo.
2
La carboximetilación del quitosano se da con el objetivo de
añadirle diferentes propiedades a este biopolímero, en
particular, la de darle mayor solubilidad en agua. Este proceso
no altera su interacción con el medio ambiente y los seres
vivos.
3. Preparación del adsorbente
Inicialmente se agregaron 2 g de Montmorillonita a 200 mL
de agua desionizada, posteriormente se añadieron 0.1 mol/L de
Ácido clorhídrico (HCl) para adecuar solución a un pH que
estuviera entre 4 y 6, ésta solución se agitó durante 10 minutos.
Luego, se agregó una cantidad estequiométrica de 0.02 g de
Carboximetil-quitosano y agua desionizada a la solución de
montmorillonita a temperatura ambiente; esta mezcla se agitó a
300 rpm durante 2 h a una temperatura de 50-70°C en un baño
de agua con un termostato. El material resultante se separó por
filtración al vacío y se lavó varias veces con agua desionizada
hasta que el pH de ese filtrado estuviera cerca de 7. Después, se
secó la torta de filtrado en un horno a una temperatura de 60°C
durante 24 h y finalmente se pulverizó para hacerlo pasar a
través de un tamiz.La Montmorillonita modificada en últimas
toma la abreviación de CMC-Mt.[1]
4. Modelos cinéticos
En la literatura se registran diversos modelos cinéticos para
determinar la tasa de adsorción del adsorbato de interés. De los
que se seleccionan el pseudo modelo del primer orden y de
segundo orden junto con los modelos de Weber y Morris de
difusión de intraparticular para así elegir el modelo que mejor
se ajuste a los datos. Entonces de los resultados registrados el
modelo que mejor se ajustó fue el de segundo orden, donde la
correlación fue de 0.999 a diferentes concentraciones.
4.1 Modelo de pseudo segundo orden
La expresión matemática del modelo de pseudo segundo
orden se expresa de la siguiente manera:
2
q t = k 2 tq e /(1 + k 2 q e t ) (1)
Donde:
k 2 : Constante de equilibrio del pseudo segundo
orden.[.min)^-1].
Reescribiendo la (eq. 1) de manera lineal.
t 1
qt
=k 2 + qt e ​ (2)
2q e
Donde q t y q e (mg/g) cantidad de antibiótico adsorbido en el
tiempo y en el equilibrio respectivamente. Mediante la (eq. 2)
es posible graficar qt v s t permitiendo obtener la cantidad de
t
antibiótico absorbido en el equilibrio por la pendiente de la
recta y la constante de velocidad cinética de adsorción de temperaturas el proceso obtiene una mayor constante cinética
pseudo segundo orden. y una mayor cantidad de antibiótico adsorbido.Permitiendo
establecer que el proceso debe llevarse a bajas temperaturas
para obtener mejor resultados de adsorción.

5. Efecto del PH

Como se trata de una adsorción en fase líquida es necesario

considerar el efecto del pH en la adsorción de la tetraciclina. El
comportamiento que presenta el antibiótico por la influencia
del pH se expone en la Fig.2 para una temperatura de 25°C.

Figura 1. Gráfica t/qt v s t a diferentes temperaturas.

Fuente:[1]
De la Fig.1 se observa la tendencia lineal para las diferentes
temperaturas de operación, a temperaturas bajas la pendiente
de la recta es menor; lo que implica que la cantidad de
antibiótico absorbida en el equilibrio es mayor. A
Continuación se recopilan los datos de la cantidad de
antibiótico absorbido en el equilibrio, la correlación para cada
temperatura de operación y la constantes de adsorción del Figura 2. Efectos del pH en la adsorción de la TET en una concentración de
pseudo segundo orden. catalizador de 100 mg.L^-1.
Fuente:[1]

En la Fig.2 se observa que un valor de pH menor a 3 la

adsorción de tetraciclina disminuyó. Lo cual se puede explicar
Tabla 1. Parámetros cinéticos de adsorción. por los esquemas de ionización del antibiótico a diferentes
valores de pH.La tetraciclina (TET) a pH menores a 3 se
T k2 qe R2 +
(°C) (1/min) (mg/g) encuentra en la forma H 3 T C , el cual al estar cargado
+
positivamente compite con los H por los sitios de adsorción
25 0.0182 48.54 0.9999 del catalizador disminuyendo de esta manera la capacidad de
intercambio de cationes entre TET y el catalizador. Para
35 0.0177 48.10 0.9999
valores de pH por encima de 4, se observa que la capacidad de
45 0.0174 47.50 0.9999 adsorción del TET aumenta manteniéndose casi constante hasta
un pH de 7 debido a que la capacidad de intercambio catiónico
Fuente:[1] mejoró. Para valores de pH entre 8-9 la adsorción del
antibiótico disminuyó debido al comportamiento anónico de la
Tabla 2. Parámetros cinéticos de adsorción pseudo primer −2
TET en condiciones alcalinas es de la forma HTC y T C que
orden implica que se presentaran muchos OH dando como resultado
T k1 q1 R2 el cambio de grupos carboxilato cargados negativamente de
−
(°C) (1/min) (mg/g) − C OOH a − C OO [1].Por lo anterior para el trabajo a
desarrollar lo recomendable es trabajar a pH entre 4 y 7.
25 0.0351 5.06 0.9682

35 0.0303 4.64 0.9353

6. Análisis termodinámico
45 0.0288 4.46 0.9068
6.1 Espontaneidad de la reacción y parámetros
Fuente:[1]
termodinámicos.
En la Tabla 1. se observa que para las tres temperaturas la
Para determinar la espontaneidad del proceso analizado se
correlación fue alta, contrario a lo registrado en la Tabla 2. en
halla la energía libre de Gibbs empleando la (eq.4).
donde el modelo de primer orden presentó correlaciones bajas.
Entonces, en base a esta información se verifica que
ΔG° = ΔH° − T °ΔS ​(4)
efectivamente el modelo pseudo segundo orden se ajusta a la
cinética de adsorción.Además, se tiene que a menores

3
 El valor de K se determina con la (eq.5) que se presenta a
continuación:

K = q e /ce (5)

Donde K es el coeficiente de distribución que se expresa

por la relación entre la cantidad de TET adsorbido en el
equilibrio (qe) respecto a la concentración del mismo en el
equilibrio (Ce). Para obtener ΔH ° y ΔS se emplea la (eq. 6)

ln(K) = ΔS°/R − ΔH°/RT ​(6)

Con los datos en el equilibrio obtiene la Fig. 3 de ln(K ) vs

1/T con la que se pueden determinar los valores de ΔH ​y ΔS
a partir de la pendiente de la recta y la intersección de la
misma. Estos valores se reemplazan en la (eq. 4) para concluir
sobre la espontaneidad.

Figura 3. Gráfica ln(K) vs 1/T para determinar los parámetros

termodinámicos.
Fuente[1].

En la Tabla 3. se exponen los valores de los parámetros

termodinámicos para la adsorción de la TET. El valor negativo
de la entalpía revela que el proceso es exotérmico característico
de adsorciones físicas que resulta favorecido por las bajas
temperaturas. También se obtuvo un valor de ΔG negativo y
que aumentó para las tres temperaturas evaluadas con lo que se
concluye que el proceso es espontáneo y favorable.

Tabla 3. Parámetros termodinámicos

Antibioti- ΔH° Δ S° ΔG°(kj/mol)
cos (kj/mol) (kj/mol) 298 K 308K 318K

TET 0.0351 5.06 -6.299 -5.962 -5.500

Fuente:[1]

7. Referencias Bibliográficas

[1] J. Ma ​et al.​, “International Journal of Biological Macromolecules

Adsorption properties , kinetics & thermodynamics of tetracycline on
carboxymethyl-chitosan reformed montmorillonite,” ​Int. J. Biol.
Macromol.,​ vol. 124, pp. 557–567, 2019.

[2] S. Y. M. Ambiente, “Medio ambiente,” 2012.