Cinetica Quimica

Campo experimental (empírico)

𝑉𝑒𝑙. 𝑅𝑥𝑛 𝑄𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎 = 𝑓(𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛, 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎, Á𝑐𝑖𝑑𝑒𝑧, 𝑇𝑜𝑝𝑜𝑙𝑜𝑔í𝑎, 𝐶𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠, 𝐸𝑓𝑒𝑐𝑡𝑜𝑠 Ó𝑝𝑡𝑖𝑐𝑜𝑠, 𝑒𝑡𝑐)

Relacion funcional donde hay variables independientes y variables dependientes.

- Para efectos de formulación de un modelo predictivo para la velocidad, se hace

necesario simplificar la relación funcional, considerando la pertinencia o no de las
variables independientes.
∆𝐶 𝑑𝐶𝑖
lim = = → = 𝑓(𝐶)
∆𝑡 →0 ∆𝑡 𝑑𝑡 𝑣

𝑑𝐶𝑖
= 𝑓(𝐶𝑖)
𝑑𝑡

𝑑[𝐶𝑖] ∗ 𝑖 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 (−)

= 𝑘[𝐶𝑖]
𝑑𝑡 ∗ 𝑖 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑒 (+)

Ejemplos:

Sea : A → P
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝑃
− 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐴 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐴

Consideracion de un medio homogéneo para la reacción química, asi como la temperatura

constante y los demás factores considerados como despreciables ha permitido escribir la
expresión correspondiente al modelo cinético fundamental para una reacción de primer
orden.
𝑑𝐶𝐴
→ = −𝑟𝐴 = − = 𝑓(𝐶𝐴 )
𝑣 𝑑𝑡

𝑘1 . 𝐶𝐴
𝑓(𝐶𝐴 ) = 𝑘2 . 𝐶𝐴2 n: puede ser fracción
𝑘𝑛 . 𝐶𝐴𝑛
Métodos para analizar datos Cinéticos

Los datos Cinéticos vienen a ver un conjunto de números que se ordenan en consistencia con
la información experimental obtenida al llevar a cabo una Rxn experimental controlada.

Para estudiar experimentalmente la velocidad de reacción se busca analizar la gráfica Tiempo

vs Concentración

 Método Integral
  Método Diferencial
 Método Hibrido

Formas de Medir una Velocidad de Reacción

La velocidad de las reacciones químicas pueden ser medidas usando la Reaccion de la

concentración o de la composición con respecto al tiempo. Sin embargo, cuando esta medición
no es precisa o toma mucho tiempo, y por el contrario es posible utilizar algunas propiedades
físicas asociadas linealmente con la concentración se prefiere usar dicha propiedad.

Algunos ejemplos de propiedades físicas que pueden ser usadas cuando el escenario de
medición de dicha propiedad tiene alta precisión y exactitud son:

1) Grado de acidez
2) Índice de Refracción
3) Conductividad eléctrica
4) Ph
5) Conductividad térmica
6) Rotación óptica
7) Presión total

Sea la Reacción :

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑟𝑅 + 𝑠𝑆

𝑟𝐴 𝑟𝐵 𝑟𝑅 𝑟𝑆
− = − = =
𝑎 𝑏 𝑟 𝑠

Rxn Simple y múltiples

Una Reacción Simple se denota por una sola reacción estequiométrica y las reacciones
múltiples son representadas por más de una reacción estequiométrica.

Reacción Simple Reacción Múltiple

 𝐴 → 4𝑅  𝐴 → 𝑅 → 𝑆

 𝐴 → 𝑅 𝐴 → 𝑅
𝑅 → 𝑆
 2𝐴 + 𝐵 → 𝑆

 𝐴+𝐵+𝐶 →𝑆
𝑅
 𝐴 →
𝑆
Rxn Elemental

Las Reacciones elementales son aquellas donde la experimentación cinética corresponde a la

experimentación de velocidad.

𝐴 → 𝑅
−𝑟𝐴 = 𝑘1 . 𝐶𝐴

𝑘2
𝐴+𝐵 → 𝑅
−𝑟𝐴 = 𝑘2 . 𝐶𝐴 . 𝐶𝐵

Rxn No Elemental

Son aquellas donde la expresión cinética no corresponde con la estequiometria.

𝐴 + 2𝐵 → 𝑅

𝑘1 . 𝐶𝐴 . 𝐶𝐵2
−𝑟𝐴 =
1 + 𝐶𝐴
Ejemplo:
3⁄
𝑘1 . [𝑁2 ]. [𝐻2 ] 2 𝑘1 . [𝑁𝐻3 ]
𝑟𝑁𝐻3 = − 3⁄
[𝑁𝐻3 ]2 [𝐻2 ] 2

La reacción precedente permite observar que el producto de la reacción del producto tiene
efecto negativo sobre la velocidad lo cual revela que el efecto es reversible.

Modelo Cinético para reacciones No Elementales

Ocurre en las reacciones no elementales donde se observa que la velocidad de reacción

discrepa con la estequiometria, es pertinente postular un posible mecanismo a nivel
molecular.

Ejemplo:

𝐴2 + 𝐵2 → 2𝐴𝐵
𝐴2 ⇆ 2𝐴∗
𝐴∗ + 𝐵2 ⇆ 𝐴𝐵 + 𝐵∗
𝐴∗ + 𝐵∗ ⇆ 𝐴𝐵
En las especies con (*) representa una especie intermedia que no es factible de observar que
“No es medible”