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Difusión en estado sólido
Difusión
“Mecanismo en el que la materia se transporta a través de la materia”
“Proceso por el cual los átomos, iones o moléculas se mueven de una parte a otra de la
materia”
En el estado sólido está limitada por la existencia de enlaces atómicos más fuertes
energéticamente con respecto a los de los estados líquido y gaseoso, así como al espacio
disponible para el movimiento de los átomos / iones / moléculas.
b) El átomo debe tener energía suficiente para romper los enlaces atómicos y distorsionar la
red cristalina a medida que se mueve a través de dicha red. Como consecuencia, la difusión en
estado sólido estará más favorecida energéticamente a través de materiales con enlace metálico,
y menos favorecida en materiales con enlace iónico y/o covalente.
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Fenomenología de la difusión en metales
C
• Autodifusión C
Migración de átomos del propio metal base
A D
A
D
B
B
• Interdifusión
Migración de átomos diferentes al del metal base (regidos por gradiente de concentración o
equilibrio termodinámico)
t0 t1
Ferrita Æ Austenita
Mecanismos de difusión
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C1 C1
1ª Ley de Fick:
dC
C2 C2 J = −D
dx
x1 x2
x
D ≡ coeficiente de difusión
dC ΔC C2 − C1
Si es lineal ≅ =
dx Δx x 2 − x1
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Ej. difusión en estado estacionario:
Ropa de protección química
• Datos:
– Coeficiente de difusión del cloruro de metileno en butilo
D = 110 x 10-8 cm2·s-1
– Concentraciones en la superficie
C1 = 0,44 g·cm-3
C2 = 0,02 g·cm-3
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guante
C1 dC C − C1
tb =
A2 J =-D ≅ −D 2
Cloruro
6D dx x2 − x1
piel
de metileno Datos: D = 110 x 10-8 cm2/s
C2
x1 x2 C1 = 0,44 g·cm-3
C2 = 0,02 g·cm-3
x2 – x1 = 0,04 cm
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Difusión en estado no estacionario
∂C ∂ 2C
=D 2
∂t ∂x
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Condiciones t = 0, C = Co para 0 ≤ x ≤ ∞
de contorno t > 0, C = CS para x = 0
C = Co para x = ∞
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Difusión en estado no estacionario
Solución (con las condiciones de contorno establecidas):
C ( x , t ) − Co ⎛ x ⎞
= 1 − erf ⎜ ⎟
Cs − Co ⎝ 2 Dt ⎠
2 z
∫ e − y dy
2
= Co
π 0
C ( x , t ) − Co ⎛ x ⎞
= 1 − erf ⎜ ⎟
Cs − Co ⎝ 2 Dt ⎠
⎛ x ⎞
Z =⎜ ⎟
⎝ 2 Dt ⎠
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Ej. difusión en estado no estacionario:
Proceso de carburación (cementación)
C( x, t ) − Co ⎛ x ⎞
La solución pasa por utilizar Æ = 1 − erf ⎜ ⎟
Cs − Co ⎝ 2 Dt ⎠
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Solución (cont.): C ( x , t ) − Co ⎛ x ⎞
= 1 − erf ⎜ ⎟
Cs − Co ⎝ 2 Dt ⎠
– t = 49,5 h x = 4 x 10-3 m
– Cx = 0,35 wt% Cs = 1,0 wt%
– Co = 0,20 wt%
C( x, t ) − Co 0,35 − 0,20 ⎛ x ⎞
= = 1 − erf ⎜ ⎟ = 1 − erf ( z )
Cs − Co 1,0 − 0,20 ⎝ 2 Dt ⎠
∴ erf(z) = 0,8125
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Ej. difusión en estado no estacionario:
Proceso de carburación (cementación)
Solución (cont.):
Ahora hemos de determinar a partir de los valores tabulados de la
función error, el valor de z para el cual la función error es igual a
0.8125. Para ello se hace necesaria una interpolación lineal:
z − 0,90 0,8125 − 0,7970
z erf(z) =
0,95 − 0,90 0,8209 − 0,7970
0,90 0,7970
z 0,8125 z = 0,93
0,95 0,8209
Ahora obtenemos D x x2
z= D=
2 Dt 4 z 2t
⎛ x2 ⎞ ( 4 x 10 −3 m) 2 1h
∴ D = ⎜⎜ 2 ⎟⎟ = 2
= 2,6 x 10 −11 m2 s-1
⎝ 4z t ⎠ ( 4)(0,93) ( 49,5 h) 3600 s
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• Purificación de hidrógeno
0.5 mm
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Factores que afectan
al coeficiente de difusión (D)
• Temperatura
• Mecanismo de difusión
• Tipo de enlace
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1000
T(°C)
600
300
10-8
C
in
D (m2·s-1) Ci
γ-
nα
Fe
-Fe
Fe
Fe
10-14
in
in
α-
Al
Fe
γ-F
in
Al
e
10-20
0.5 1.0 1.5
1/T (1000 K-1)
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Dependencia del coeficiente de difusión vs T
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D ln D
Temp = T 1/T
Qd ⎛ 1 ⎞ Qd ⎛ 1 ⎞
lnD2 = lnD0 − ⎜ ⎟ and lnD1 = lnD0 − ⎜ ⎟
R ⎜⎝ T2 ⎟⎠ R ⎜⎝ T1 ⎟⎠
D2 Q ⎛ 1 1⎞
∴ lnD2 − lnD1 = ln =− d ⎜⎜ − ⎟⎟
D1 R ⎝ T2 T1 ⎠
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⎡ Q ⎛ 1 1 ⎞⎤
D2 = D1 exp ⎢− d ⎜⎜ − ⎟⎟⎥
⎣ R ⎝ T2 T1 ⎠⎦
⎡ − 41500 J·mol -1 ⎛ 1 1 ⎞⎤
D2 = (7,8 x 10 −11 m2 ·s-1 ) exp⎢ -1 ⎜
− ⎟⎥
⎣ 8,314 J·mol ·K ⎝ 623 K 573 K ⎠⎦
-1
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∴ 148000 J/mol
T =
(8.314 J/mol-K)(ln 2.3x10 −5 m2 /s − ln 2.6x10 −11 m2 /s)
T = 1300 K = 1027 °C
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