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Benceno
Química Orgánica Capítulo 14 • Una molécula plana
Paula Yurkanis Bruice

Aromaticidad y • Tiene seis enlaces carbono-carbono idénticos


Reacciones del
Benceno

• Cada electrón p está compartido por los seis carbonos

Irene Lee • Los electrones p están deslocalizados


Case Western Reserve University
Cleveland, OH
©2004, Prentice Hall

Contribuyentes de Resonancia e Los electrones p no pueden


Híbrido de Resonancia deslocalizarse en moléculas no
planas

Los contribuyentes de resonancia son imaginarios, pero


el híbrido de resonancia es real

Energía de Resonancia El benceno está estabilizado por deslocalización


• Medida de la estabilización extra que un compuesto de electrones
gana al tener electrones deslocalizados

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Criterios de Aromaticidad
Regla de Hückel
1. Un compuesto debe tener una nube cíclica
ininterrumpida de electrones p encima y debajo del
plano de la molécula
Para que un compuesto plano y cíclico sea aromático,
su nube p ininterrumpida debe contener (4n+2)
electrones p, donde n es cualquier número entero

2. La nube p debe contener un número impar de


pares de electrones p

Los hidrocarburos monocíclicos con dobles enlaces que Ni el ciclopropeno ni el anión ciclopropenilo son
se alternan con enlaces simples son conocidos como aromáticos
anulenos

El ciclobutadieno no es aromático porque tiene un El catión


número par de pares de electrones ciclopropeno
es aromático
El ciclooctatetraeno no es aromático porque no es plano

Éstos compuestos son aromáticos ?!

sp3 sp3
cicloheptatrieno ciclopentadieno

Nube p interrumpida 2 pares de electrones p


No es aromático No es aromático

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Compuestos Heterocíclicos Aromáticos La Piridina es Aromática

Un compuesto heterocíclico es un compuesto cíclico en


el que uno o más átomos del anillo no es carbono

El Pirrol es Aromático El Furano es Aromático

Otrons Ejemplos de Compuestos Efecto de la aromaticidad sobre el valor


Heterocíclicos Aromáticos de la pKa de algunos compuestos

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La aromaticidad influye la reactividad química

El Benceno es un nucleófilo que reacciona con un


Un compuesto es antiaromático si es plano, cíclico con electrófilo
una nube de electrones ininterrumpida p cloud, pero
contiene un número par de pares de electrones p

SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA (SEA)

Diagramas de Coordenada de Mecanismo General de la Sustitución


Reacción para las dos reacciones del Electrofílica Aromática en el Benceno
benceno
lento

rápido B:

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Halogenación de Benceno
Reacciones SEA más Comunes
1. Halogenación
2. Nitración
3. Sulfonación
4. Acilación de Friedel-Crafts
5. Alquilación de Friedel-Crafts
• MISMO mecanismo
– Diferencia: generación del electrófilo

Nitración de Benceno Sulfonación de Benceno

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La acilación de Friedel–Crafts debe realizarse con más La alquilación de Friedel–Crafts


de un equivalente de AlCl3

El carbocatión se va a reordenar para formar especies


más estables

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alquilación de benceno por un alqueno

No es posible obtener un buen rendimiento de un Sin embargo, una acilación-reducción de Friedel–


alquilbenceno que contenga un sustituyente de cadena Crafts funciona bien
lineal con una alquilación de Friedel–Crafts

Con éste método se evita utilizar un exceso de


benceno en la reacción

Es necesario considerar la mejor alternativa a seguir si


Métodos para el paso de reducción hay otro grupo funcional presente en el compuesto

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Reacciones de Sustituyentes Alquilo El halógeno en la posición bencílica puede ser


remplazado por un nucleófilo

Un grupo alquilo halosustituido puede tener una


reacción de eliminación
Reducción de Sustituyentes
Insaturados

El mismo reactivo que oxida al sustituyente alquilo oxida


Oxidación del Sustituyente Alquilo
también al alcohol

Por ésta razón, se utiliza un agente oxidante más débil:

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Reducción de un Sustituyente Nitro

Es posible reducir selectivamente sólo un grupo nitro

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