Contribuyentes de Resonancia e Los electrones p no pueden
Híbrido de Resonancia deslocalizarse en moléculas no planas
Los contribuyentes de resonancia son imaginarios, pero
el híbrido de resonancia es real
Energía de Resonancia El benceno está estabilizado por deslocalización
• Medida de la estabilización extra que un compuesto de electrones gana al tener electrones deslocalizados
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Criterios de Aromaticidad Regla de Hückel 1. Un compuesto debe tener una nube cíclica ininterrumpida de electrones p encima y debajo del plano de la molécula Para que un compuesto plano y cíclico sea aromático, su nube p ininterrumpida debe contener (4n+2) electrones p, donde n es cualquier número entero
2. La nube p debe contener un número impar de
pares de electrones p
Los hidrocarburos monocíclicos con dobles enlaces que Ni el ciclopropeno ni el anión ciclopropenilo son se alternan con enlaces simples son conocidos como aromáticos anulenos
El ciclobutadieno no es aromático porque tiene un El catión
número par de pares de electrones ciclopropeno es aromático El ciclooctatetraeno no es aromático porque no es plano
Éstos compuestos son aromáticos ?!
sp3 sp3 cicloheptatrieno ciclopentadieno
Nube p interrumpida 2 pares de electrones p
No es aromático No es aromático
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Compuestos Heterocíclicos Aromáticos La Piridina es Aromática
Un compuesto heterocíclico es un compuesto cíclico en
el que uno o más átomos del anillo no es carbono
El Pirrol es Aromático El Furano es Aromático
Otrons Ejemplos de Compuestos Efecto de la aromaticidad sobre el valor
Heterocíclicos Aromáticos de la pKa de algunos compuestos
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La aromaticidad influye la reactividad química
El Benceno es un nucleófilo que reacciona con un
Un compuesto es antiaromático si es plano, cíclico con electrófilo una nube de electrones ininterrumpida p cloud, pero contiene un número par de pares de electrones p
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA (SEA)
Diagramas de Coordenada de Mecanismo General de la Sustitución
Reacción para las dos reacciones del Electrofílica Aromática en el Benceno benceno lento
rápido B:
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Halogenación de Benceno Reacciones SEA más Comunes 1. Halogenación 2. Nitración 3. Sulfonación 4. Acilación de Friedel-Crafts 5. Alquilación de Friedel-Crafts • MISMO mecanismo – Diferencia: generación del electrófilo
Nitración de Benceno Sulfonación de Benceno
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La acilación de Friedel–Crafts debe realizarse con más La alquilación de Friedel–Crafts
de un equivalente de AlCl3
El carbocatión se va a reordenar para formar especies
más estables
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alquilación de benceno por un alqueno
No es posible obtener un buen rendimiento de un Sin embargo, una acilación-reducción de Friedel–
alquilbenceno que contenga un sustituyente de cadena Crafts funciona bien lineal con una alquilación de Friedel–Crafts
Con éste método se evita utilizar un exceso de
benceno en la reacción
Es necesario considerar la mejor alternativa a seguir si
Métodos para el paso de reducción hay otro grupo funcional presente en el compuesto
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Reacciones de Sustituyentes Alquilo El halógeno en la posición bencílica puede ser
remplazado por un nucleófilo
Un grupo alquilo halosustituido puede tener una
reacción de eliminación Reducción de Sustituyentes Insaturados
El mismo reactivo que oxida al sustituyente alquilo oxida
Oxidación del Sustituyente Alquilo también al alcohol
Por ésta razón, se utiliza un agente oxidante más débil:
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Reducción de un Sustituyente Nitro
Es posible reducir selectivamente sólo un grupo nitro
