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Universidad Católica del Norte

Facultad de Ingeniería y Ciencias Geológicas


Departamento de Ingeniería Metalúrgica y Minas

LABORATORIO
TRATAMIENTO DE SOLUCIONES-HIDROMETALURGIA II
INGENIERÍA CIVIL METALÚRGICA

Carrera : Ingeniería Civil Metalúrgica 2019


Asignatura Tratamiento de soluciones-
: Hidrometalurgia II
Profesor Cátedra Miguel Gallardo
:
Profesor Laboratorio Rossina Mena
:

Laboratorio Tratamiento de soluciones- Hidrometalurgia II

Las siguientes actividades de laboratorio tienen como objetivo


general, el cumplimiento de los resultados de aprendizaje que a
continuación se indican:

1. Aplicar conceptos de intercambio iónico sólido para el tratamiento


soluciones de lixiviación.
2. Determinar las etapas de un sistema de extracción por solventes.
3. Reconocer las pérdidas de eficiencias en la extracción por solventes
debido a los problemas asociados.
4. Diseñar un circuito de extracción por solventes sobre la base de las
tecnologías existentes.
LABORATORIO N° 1

SEPARACIÓN DE FASES

La disolución de impurezas en lixiviación hace inevitable la


purificación de las soluciones como etapa previa al proceso de electro-
obtención. En la industria del cobre, y a partir de la década de los 80,
comenzó a aplicarse el proceso de extracción por solventes (SX), cuyo
éxito se ha traducido en la instalación de numerosas plantas industriales
que operan con el circuito Lixiviación, Extracción por solventes y Electro-
obtención.

La SX es una operación de transferencia de masa en un sistema de


dos fases líquidas. Se basa en el principio de que un soluto, ion metálico,

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se puede distribuir entre dos solventes inmiscibles, uno acuoso y el otro
orgánico, en proporciones que varían según el coeficiente de
distribución. Es el proceso en el cual una solución acuosa que contiene
una mezcla de iones, se pone en contacto con una fase orgánica,
inmiscible, que a su vez contiene un reactivo selectivo que es capaz de
extraer hacia esa fase por lo menos uno de los metales de la fase
acuosa.

Esta reacción es reversible, de modo que el metal puede ser


reextraído posteriormente hacia otra fase acuosa más concentrada y
pura respecto del metal, mientras paralelamente el reactivo orgánico es
regenerado para ser utilizado nuevamente.

Al operar el circuito de SX para recuperar una especie metálica, se


debe poner en contacto íntimo la solución que lo contiene (PLS) con el
reactivo orgánico que contiene la molécula extractante de gran afinidad
por el ion o complejo metálico. Este ion o complejo se transfiere de la
fase acuosa a la fase orgánica a través de la interfase de los líquidos
inmiscibles. La mezcla que se produce por agitación se deja decantar
separándose en dos capas. En la capa orgánica (superior) llamada fase
extracto (orgánico cargado) queda retenido el ion metálico en forma de
un complejo órgano-metálico. La fase acuosa (inferior) llamada fase
refino es la solución libre del metal extraído.

La clave para el éxito del proceso de extracción por solventes, para


separar en forma selectiva un componente desde una fase acuosa que
normalmente contiene una serie de especies, es la naturaleza de la fase
orgánica. Esta fase orgánica debe lograr una interacción química
específica y selectiva con el componente particular de la fase acuosa
que se desea separar. Además, esta interacción química debe ser una
reacción reversible para permitir la reextracción del componente desde
la fase orgánica mediante otra fase acuosa de características diferentes
a la primera. Este último punto es una característica muy importante y
única de los sistemas de SX.

Conceptos básicos.

Solución rica del mineral lixiviado (PLS): Es la fase acuosa que a


través de una operación unitaria anterior a la SX (lixiviación) ha logrado
solubilizar una especie de interés para el proceso.

Orgánico: Es la fase formada por un solvente o diluyente orgánico


(Kerosene, n-hexano, octano, tolueno, xileno, mibk) y el extractante
propiamente tal (oxima específica)

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Etapa de extracción: Es la etapa del proceso en que se contacta
íntimamente mediante agitación del orgánico y la solución rica,
produciéndose la formación del organometálico en la interfase y su
posterior traspaso a la fase orgánica.

Refino: La solución acuosa resultante del intercambio iónico con una


menor concentración de la especie valiosa que abandona la etapa de
extracción es llamada refino acuoso. Esta corriente es recirculada a la
operación unitaria precedente a SX de disolución de la especie valiosa.

Orgánico cargado: Es la solución orgánica que contiene la especie


valiosa en la operación de intercambio de iones en líquido.

Etapa de reextracción: Es la etapa del proceso en que se contacta


íntimamente mediante agitación, el orgánico cargado y la solución
acuosa de reextracción, produciéndose la destrucción del órgano-
metálico y la presencia de un ion metálico en la interfase y su posterior
traspaso a la fase acuosa. Este ion metálico es totalmente soluble en
agua y totalmente insoluble en la fase orgánica.

Orgánico descargado: La solución orgánica resultante del intercambio


iónico, con una menor concentración de la especie de valor, que
abandona la etapa de reextracción, es llamado orgánico descargado.
Esta corriente es recirculada a la etapa de extracción.

Solución de reextracción o de stripping (electrolito pobre):Es la


solución acuosa que recibe la especie valiosa en la operación de
intercambio iónico en líquido. Esta corriente en algunas aplicaciones es
llamada solución de avance, porque es dirigida a la siguiente operación
unitaria del proceso (Electro-obtención).
En la figura 1, se presenta un esquema de extracción por solventes y
electro obtención.

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Figura1.Diagrama de recirculación en la extracción de cobre

Separaciones de fases y arrastres.


En todo proceso de SX, se genera el arrastre de una de las fases en la
otra en la forma de microgotas que no logran ser separadas en los
decantadores, lo que trae consigo problemas operacionales y
deficiencias.

En extracción por solvente (SX) de cobre interesa sobremanera los


arrastres de acuoso en el orgánico cargado, por cuanto al avanzar este
último a la etapa de reextracción genera una contaminación gradual del
electrolito con impurezas perjudiciales afectando la electro-obtención
(EW).

Los arrastres de fase orgánica en el refinado y en el electrolito rico,


también son de suma preocupación, ya que esta pérdida de orgánico del
circuito representa una de los principales costos de operación de la
planta SX. A la vez los arrastres causan problemas de contaminación del
electrolito rico con orgánico y posteriormente a los cátodos a obtener en
EW.

Los niveles de arrastre, son una respuesta de la eficiencia de la


separación de fases, la cual está influenciada por los siguientes factores
principales:

 Flujo especifico. (m3 /h /m2)


 Temperatura
 Continuidad de fase.
 Grado de agitación en el mezclador.
 Razón de fase, O/A interna.
 Naturaleza de la fase orgánica.
 Tasa de formación de borra.

Continuidad y rompimiento de fase.


Al agitar dos fases inmiscibles se forma la emulsión de una en otra. La
técnica de extracción por solventes se basa en que esta emulsión se
romperá por coalescencia en un tiempo prudente, sin formar una tercera
fase resultante de este proceso.

Después que el orgánico y el acuoso son contactados en el mezclador,


esta dispersión fluirá a un decantador en que ambas fases coalescerán,
de acuerdo con su densidad, formando nuevamente dos capas continuas
y perfectamente separadas una encima de la otra. Este fenómeno es
conocido como rompimiento de fase o separación de fase.

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Cuando se agitan ambas fases, el acuoso está disperso en el orgánico
está en presencia de orgánico continuo. Si se tiene gotas de orgánico
dentro de una fase acuosa, entonces se tiene acuoso continuo. La
continuidad de fase es un factor importante a tener en cuenta en
cualquier trabajo de SX.

El arrastre físico es definido como la cantidad de microgotas atrapadas


de una fase en otra, formando una emulsión estable. En una planta
continua, los arrastres físicos son los principales responsables del
consumo de orgánico y de la contaminación de los electrolitos o
soluciones de avance, con impurezas que se van incrementando en el
tiempo si la reextracción funciona en circuito cerrado.

Para producir una continuidad de fase definida, basta comenzar a agitar


dentro de la fase que se quiere mantener como continua, es decir,
dentro del orgánico si se quiere orgánico continuo, o dentro del acuoso si
se prefiere acuoso continuo.

Para saber cuál es la continuidad de fase en un momento determinado,


se puede medir la conductividad de la dispersión con un tester, ya que
el orgánico es no conductor desde el punto de vista eléctrico. Otra
manera es dejar coalescer las fases y fijarse en la forma del menisco de
la interfase (para orgánico continuo es redondeado y plano para acuoso
continuo), o en la velocidad de coalescencia, la cual es más rápida en
acuoso continuo que en orgánico continuo.
El problema de la continuidad de fase es un factor importante para la
reproducibilidad de pruebas de laboratorio, formación de Crud (borras) y
emulsiones estables.

Procedimiento experimental.
Se realizan 2 experiencias:

Experiencia 1.
Objetivo: Determinar continuidad de fase, orgánica o acuosa utilizando
distintas razones de orgánico/acuoso.

Materiales:
 Vaso precipitado de 500 mL.
 Tester.
 Solución orgánica (Aldoxima).
 Solución acuosa.
 Agitador mecánico.

Procedimiento:

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Esta prueba se lleva a cabo con una única razón orgánico-acuoso, un
solo tipo de solución orgánica y en un agitador mecánico.

 Utilizar un vaso de precipitado de 500 mL, agregar soluciones


acuosas y orgánicas en proporción 1:1, hasta alcanzar 400 mL del
volumen total del vaso de precipitado.

 Ubicar las aspas del agitador mecánico en la solución orgánica y


agitar a 300 rpm o hasta formar un vórtice en la solución.

 Utilizar el tester para determinar la continuidad en que se


encuentra el sistema al momento de agitar la solución y observar.

 Detener el agitador, ubicar las aspas en la zona de solución acuosa


y repetir lo anteriormente descrito.

Experiencia 2.
Objetivo:Determinar tiempo de separación de fases.

Materiales:
 3 embudos decantadores de 250 mL.
 Agitador orbital.
 Extractantes(Aldoxima, Cetoxima, Mezcla).
 Cinta masking
 Regla.
 Cronómetro.

Procedimiento:
Las pruebas se realizan con 3 tipos de soluciones orgánicas, en dos
proporciones orgánico/acuoso para cada una y en un agitador orbital.

 Disponer de un embudo decantador de 250 mL, agregar en este


solución orgánica (Aldoxima) y solución acuosa (PLS) a una razón
O/A igual a 0,8. Debe utilizar 180 mL del volumen máximo del
embudo decantador.

 Previo a la agitación orbital debe controlar la altura inicial de la


separación de fases en cada prueba a realizar.

 Agitar el embudo decantador en el agitador orbital por 3 minutos.

 Detener la agitación, retirar el decantador, e inmediatamente


medir la altura de la fase acuosa a los tiempos de: 15, 30, 45, 60,
90, y 120 segundos.

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 Una vez finalizado el tiempo de separación, agregar 40 mL de
solución orgánica fresca al embudo decantador, llegando a una
razón O/A de 1,2 y repetir los últimos 3 pasos anteriormente
descritos.

 En paralelo, realizar el mismo procedimiento con otros dos tipos de


soluciones orgánicas (Cetoxima y Mezcla).

Informar

 Tabla de resultados y gráficas respectivas para cada extractante.


 Analizar y discutir resultados.

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LABORATORIO N°2

CARGA MÁXIMA.

- Capacidad de carga de un reactivo.

Consiste en determinar la carga máxima de cobre que puede aceptar un


reactivo a una determinada concentración y a determinadas condiciones
de pH y temperatura.

Ésta puede determinarse directamente desde la isoterma de extracción,


donde la curva se hace asintótica, o bien, realizarla experimentalmente
poniendo en contacto volúmenes iguales de solución acuosa con
orgánica (O/A = 1:1), agitar y posteriormente se separan las fases en
embudo separador, descartándose la solución acuosa. Repetir esto hasta
que las características de la solución acuosa descartada (refino), sean
similares a la solución de cabeza (PLS).

- Características del reactivo extractante orgánico.

Si una especie metálica va a ser transferida desde una solución acuosa,


hacia una solución orgánica, ésta debe tener características de
interacción química que logren que esto ocurra. El componente activo de
la fase orgánica que interactúa químicamente con el metal es
denominado extractante, sin embargo, es más común que se le llame
simplemente como reactivo, solvente u orgánico. Para que un reactivo
pueda ser económicamente aceptable en Hidrometalurgia, debe contar
con una combinación de las siguientes características ideales para un
reactivo orgánico:

-Extraer el o los metales deseados con una alta selectividad.


-Ser descargable a una solución desde donde se pueda recuperar el
metal.
-Fácil regeneración en sus características físico-químicas.
-Ser inmiscible con las soluciones acuosas.
-Ser químicamente estable frente ambientes ácidos o alcalinos.
-No ser inflamable, tóxico, volátil, cancerígeno, contaminante.
-Ser soluble en diluyentes orgánicos económicos.

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-Poseer una capacidad de carga para lograr una transferencia neta
eficaz del metal.
-Cargar y descargar el metal lo bastante rápido.
-Separarse fácilmente de la fase acuosa, y que la separación se logre en
tiempos breves.
-No debe promover emulsiones estables.
-No debe transferir especies nocivas desde la descarga a la extracción y
viceversa.
-Debe tener un costo económicamente aceptable.

El comportamiento de los reactivos comerciales en relación a los


requerimientos impuestos por el listado anterior no es nunca de
cumplimiento completo, lo usual es una situación de compromiso. Los
reactivos comercialmente exitosos cuentan con un equilibrio de las
propiedades enumeradas.

- Reactivos orgánicos comerciales para recuperación de cobre


por extracción por solventes SX.

En la estructura general de una oximahidroxifenólica, existen dos clases


distintas que se diferencian tanto en la estructura como en sus
propiedades. Por un lado, se tiene las aldoximas(donde el radical A, es
hidrógeno), que también reciben el nombre de salicil-aldoximas, cuya
característica relevante es una fuerte capacidad de extracción para el
cobre. Por otra parte, están las cetoximas (donde A es un radical CH 3, o
bien C6H5), cuya capacidad extractante de cobre es moderada. Esta
capacidad extractante que se ha mencionado refleja el grado con que se
desplaza el equilibrio de la reacción de extracción/descarga de cobre
hacia el lado de la extracción.

Las cetoximas fueron las primeras hidroxioximas usadas como


extractantes comerciales y se mantuvieron en forma exclusiva por cerca
de 12 años. Los reactivos de esta clase presentan propiedades
excepcionales de extracción y descarga y se comportan muy bien con
soluciones de lixiviación a temperaturas intermedias y con un rango de
pH entre 1,7 y 1,8. Sin embargo, carecen del suficiente poder de
extracción de cobre como para obtener buenas extracciones desde
soluciones de lixiviación más frías, con altos contenidos de cobre y/o con
un pH inicial relativamente más bajo.
Las aldoximas fueron desarrolladas para superar los problemas de fuerza
de extracción de las cetoximas. Su característica más destacada es

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poseer un alto poder de extracción, sin embargo, también tiene su lado
débil, ya que cuando se usa sólo, este tipo de reactivo extractante tiene
un poder tan altamente extractivo que el cobre no se descarga
satisfactoriamente con un electrolito de características normales. Por
esta razón, estos extractantes se usan en combinación, ya sea con un
modificador de equilibrio o con una cetoxima.

-Diluyentes y modificadores:

El reactivo o agente de extracción no se emplea normalmente solo, sino


que está mezclado en cierta proporción con un diluyente y en muchas
ocasiones lleva un tercer componente o modificador para mejorar la
separación de fases. Se ha demostrado la importancia del diluyente
como participante en el proceso de extracción y no como un mero
agente inerte como antes se pensaba. El diluyente suele ser un
hidrocarburo u otra sustancia inmiscible con el agua y sus propiedades
son:

 Presentar una baja volatilidad, baja viscosidad, baja densidad y no


cristalizar bajo las condiciones de proceso.

 No presentar cambios significativos en su composición o en sus


propiedades, al evaporarse en el ambiente de operación (evaporación
congruente).

 Exhibir estabilidad química en las condiciones de proceso.

 No formar emulsiones con la fase acuosa.

 No reaccionar con materiales de revestimiento u otros en contacto


con él dentro del proceso normal.

 Presentar muy baja solubilidad para evitar o disminuir las pérdidas


por disolución en la fase acuosa.

 Mezclarse bien con el reactivo de extracción para disminuir su


viscosidad y facilitar el contacto entre fases.

 Tener una temperatura de ignición superior a los 70 ºC.


 Disolver el extractante y el complejo metálico tal que este último no
precipite ni forme terceras fases líquidas.

 Mostrar la menor toxicidad posible y la mayor degradación biológica.

 Ser fácilmente accesible en grandes cantidades y no ser de alto


costo.

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 Mostrar propiedades adecuadas en los sistemas de SX, tanto que
faciliten la transferencia de masa como la coalescencia entre las
fases (menor ancho de bandas de dispersión, bajos arrastres y baja
tasa de formación de depósitos o crud).

Desde el punto de vista químico el solvente puede afectar la solubilidad


y la cinética de extracción, así como al punto de equilibrio de extracción.
Mientras desde el punto de vista económico, puede afectar a los
tamaños de los equipos, pues el dimensionamiento del área del
decantador dependerá de la menor o mayor facilidad para la separación
de fases, y el tamaño del mezclador o la energía requerida van a
depender de la cinética de extracción o reextracción. De este modo, el
diluyente y modificador al influir sobre estos fenómenos pueden
condicionar los tiempos de retención para el proceso de extracción o
reextracción, y por tanto la cantidad de extractante necesaria.

Existen diversos diluyentes comerciales, entre sus características


destacan la composición química. La relación alifática/aromático es uno
de los factores a considerar para la elección del diluyente por la
influencia que puede tener en el desarrollo de un proceso de extracción
en relación a la mayor o menor solubilidad del complejo metálico, que
afecta a la posición de equilibrio y a la cinética de extracción, la cual
puede ser más rápida y favorecer el paso de las especies extraídas. La
relación alifático/aromático influirá dependiendo del sistema; en general
puede decirse que la presencia de mayor concentración de aromáticos
decrece la extractabilidad en los sistemas de cambio catiónico; pero la
aumenta en los de cambio aniónico.

A veces el diluyente, por sí solo, no es suficiente para evitar ciertos


problemas en la separación de fases, y entonces se añade un tercer
componente para evitar la formación de una tercera fase; este
componente se llama modificador y su función es facilitar la separación
de fases.

Propiedades y características del extractante a utilizar en Laboratorio:


Lix 984 N

-Propiedades
Apariencia líquido color ámbar
Densidad (25 ºC) 0,91
Punto de inflamación mayor a 77 ºC
Solubilidad complejo de cobre mayor a 30 g/L a 25 ºC

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-Características de desempeño
Capacidad de carga máxima 5,1 – 5,4 g/L Cu
Punto isoterma extracción Mayor a 4,4 g/L Cu
Cinética extracción Mayor a 93 % (30 s)
Selectividad Cu/Fe Mayor a 2.000/L
Separación de fase en extracción Menor a 70 s
Punto isoterma reextracción Menor a 1,8 g/L Cu
Transferencia neta de cobre Mayor a 2,7 g/L Cu
Cinética reextracción Mayor a 93 % (30 s)
Separación de fase en reextracción Menor a 80 s

-Descripción y características de diluyente a utilizar.

Shellsol 2046 AR es un producto derivado del proceso de refinación del


petróleo, de amplio rango de destilación, baja evaporación (equivalente
a la mitad de otros solventes utilizados en proceso de extracción por
solventes en la minería del cobre), alto punto de inflamación (84°C),
Además tiene excelentes propiedades en separación de fases y cinéticas
de extracción y de reextracción, su densidad a 15°C es de 0,8 g/L,
tensión superficial a 25°C es 29,8 dinas/cm y posee un 18% de
aromáticos.

- Procedimiento Experimental

Objetivo: Determinar carga máxima para tres tipos de extractantes


orgánicos.

Materiales:
 3 embudos decantadores de 250 mL.
 Agitador orbital.
 Soluciones orgánicas al 10, 15 y 18% v/v con tres tipos de
extractantes (Aldoxima, Cetoxima, Mezcla).
 2 buretas.
 2 matraces Erlenmeyer.
 2 goteros.
 PLS con concentración de cobre iguales a 5 [g/L]

Procedimiento:

Orgánic
o Aldoxima (grupo 1) Cetoxima (grupo 2) Mezcla (grupo 3)
v/v [ ] Diluyente Extractante Diluyente Extractante Diluyente Extractante

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[ mL ] [ mL ] [ mL ] [ mL ] [ mL ] [ mL ]
10
15
18

 El procedimiento se realiza en simultáneo para cada solución de


orgánico al 10, 15 y 18 %v/v, tanto para aldoxima, cetoxima y
mezcla.
 En un embudo decantador de 250 mL se contacta 100 mL de
solución orgánica nueva con 100 mL de PLS.
 Llevar el embudo decantador al agitador orbital y agitar por 4
minutos.
 Esperar a que separen las fases orgánico/acuoso, quitar el embudo
del agitador orbital y retirar del embudo decantador la fase
acuosa. Por medio de método volumétrico, determinar la
concentración de cobre de la solución acuosa retirada
anteriormente (De aquí en adelante será llamará solución de
refino).
 Una vez determinada la concentración de cobre en la solución de
refino, registre los datos obtenidos en la tabla al final de la guía.
 Agregar al embudo decantador PLS fresco, manteniendo la razón
orgánico/acuoso en 1:1, y agitar nuevamente por 4 minutos en el
agitador orbital.
 Este procedimiento debe continuar hasta que la concentración de
cobre en la solución de refino sea igual a la concentración de cobre
en el PLS.
 Cálculo de porcentaje de extractante a través de determinación de
Carga máxima.

% Extractante = Cu] orgánico (g/L)


Factor de carga*
*Obtenida del catálogo del extractante

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Tabla 1. Datos experimentales utilizando solución orgánica al 10 % v/v.

Extractan
te Aldoxima Cetoxima Mezcla
[ Cu ] re [ Cu ] or [ Cu ] re [ Cu ] or [ Cu ] re [ Cu+2 ] or
+2 +2 +2 +2 +2

Prueba
f [] g
L
g []g
L
f[]g
L []
g
g
L
f []
g
L
g []
g
L
1
2
3
4
5

Tabla 2. Datos experimentales utilizando solución orgánica al 15 % v/v.

Extractan
te Aldoxima Cetoxima Mezcla
[ Cu ] re [ Cu ] or [ Cu ] re [ Cu ] or [ Cu ] re [ Cu+2 ] or
+2 +2 +2 +2 +2

Prueba
f [] g
L
g []g
L
f[]g
L []
g
g
L
f []
g
L
g []
g
L
1
2
3
4
5

Tabla 3. Datos experimentales utilizando solución orgánica al 18 % v/v.

Extractan
te Aldoxima Cetoxima Mezcla
[ Cu ] re [ Cu ] or [ Cu ] re [ Cu ] or [ Cu ] re [ Cu+2 ] or
+2 +2 +2 +2 +2

Prueba
f [] g
L
g []g
L
f[]g
L []
g
g
L
f []
g
L
g []
g
L
1
2
3
4
5

Informar

 Resultados de Carga máxima y Porcentaje de extractante para


cada prueba realizada.

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 Analizar y discutir los resultados obtenidos con base
técnico/teórica, como mínimo tomar en cuenta los siguientes
parámetros:
 Variabilidad del porcentaje de extractante.
 Capacidad de carga teórica del extractante.
 Velocidad de separación de fases (Consultar procedimiento
primer laboratorio).
 Graficar los datos de Carga máxima v/s número de prueba para
cada solución de orgánico y porcentaje de extractante utilizado.
 Concluir cual extractante posee mejores resultados justificando
con los parámetros anteriormente mencionados.

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