Ejercicio 1.

1:
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la
definición de cada uno de los siguientes conceptos (en máximo 3
renglones), citando las referencias consultadas:

- Calorimetría.
Es la parte de la física que se encarga de medir la cantidad de calor generada o
perdida en ciertos procesos físicos o químicos. El aparato que se encarga de medir
esas cantidades es el calorímetro

- Bomba calorimétrica.
La bomba calorimétrica permite la determinación del poder calorífico específico de
una muestra, llevando a cabo su combustión en atmósfera de oxígeno.

Calorímetro a presión constante.

Se utiliza para medir el calor de reacción cuando los reactantes y productos no se
encuentran en estado gaseoso.

- Capacidad calorífica.
El calor necesario para elevar la temperatura de un objeto de 1 °C. La capacidad
calorífica o capacidad térmica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de
energía calorífica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el
cambio de temperatura que experimenta.

- Entalpía y energía interna de combustión.

Entalpía: Es una propiedad extensiva (depende de la cantidad de materia presente)
que se puede emplear para obtener el calor absorbido o desprendido por una
reacción química. La entalpía es una función de estado.

Energía interna
Un sistema termodinámico posee una cierta energía que llamamos energía interna
(U), debida a la propia constitución de la materia (enlaces de la moléculas,
interacciones entre ellas, choques térmicos....).
Calor de combustión: Es la cantidad de calor que se desprende cuando se quema
un mol de una sustancia en atmósfera de oxígeno.

- Entalpía y energía interna de neutralización.

Entalpia: es el calor absorbido o desprendido por un sistema a presión
constante. (H)
Calor de neutralización: Es la cantidad de calor que se desprende cuando
reaccionan un mol(eq) de H+ con un mol(eq) de OH para dar H2O.
A P=cte es igual a la entalpía de neutralización (ΔHno)
H+(aq) + OH-(q) → H2O (l) ΔHn(25 C)= - 13,7 KJ/ eq
Ese valor es, en teoría, independiente de la naturaleza del ácido y de la base fuerte.

- Calor de disolución.
El calor de disolución o entalpia de disolución (a presión constante) ΔHsoln es el
calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta
cantidad de disolvente.

- Proceso adiabático.
Es aquel en que el sistema no pierde ni gana calor. La primera ley de
Termodinámica con Q=0 muestra que todos los cambios en la energía interna están
en forma de trabajo realizado. Esto pone una limitación al proceso del motor
térmico que le lleva a la condición adiabática, esta condición se puede usar para
derivar expresiones del trabajo realizado durante un proceso adiabático.
Ejercicio 1.2:
En orden de ingreso al foro colaborativo, cada uno de los estudiantes del
grupo seleccionará dos problemas, un problema debe ser del 1 al 5
(calorimetría a volumen constante) y el otro problema del 6 al 10
(calorimetría a presión constante). La selección se debe publicar en el foro
para evitar repeticiones, haciéndose como se muestra en el siguiente
ejemplo:
Estudiante 1. Problemas seleccionados 1 y 6.
Estudiante 2. Problemas seleccionados 2 y 7.

Estudiante 3. Problemas seleccionados 3 y 8.

3. Cuando 0,972 g de ciclohexano, C6H12, sufren una combustión

completa en una bomba calorimétrica adiabática, el cambio de
temperatura del baño de agua es 2,98 °C. Para el ciclohexano,
ΔUºcombustión,m es -3913 kJmol-1. Dado este resultado, ¿Cuál es el
valor de ΔUºcombustión,m y ΔHºcombustión,m para la combustión del
benceno si ΔT es 2,36 °C, cuando 0,857 g de benceno sufren una
combustión completa en el mismo calorímetro? La masa de agua en
el baño interno es 1,812×103 g, y la Cp,m del agua es 75,291 JK-1mol-
1. ¿El valor coincide con el reportado por tablas termodinámicas? si

la diferencia es considerable indique la posible causa de error entre

los valores.

Solución:
Para calcular la constante del calorímetro mediante la combustión del ciclohexano
escribimos la Ecuación (4.25) de la siguiente forma:
𝑚 𝑚
− 𝑀𝑠𝑠 𝛥𝑈°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 − 𝑀 𝐻2𝑂 𝐶𝐻2𝑂,𝑚 𝛥𝑇
𝐻2𝑂
C calorímetro =
𝛥𝑇

3 −1 3 −1
0,972𝑔
−1
𝑥3913𝑥10 𝐽𝑚𝑜𝑙 − 1,812𝑥10
𝑀
𝑔
𝑥 75,291 𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝐾−1 𝑋 2,98°𝐶
84,16𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑂
=
2,98°𝐶

= 7,59 𝑋 103 𝐽 (°𝐶)−1

Para calcular 𝛥𝑈°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 Para el benceno, usamos el valor de C calorímetro:

𝑚𝑠 𝑚𝐻20
𝛥𝑈°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = − ( 𝐶 𝛥𝑇 + 𝐶𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝛥𝑇)
𝑀𝑠 𝑀𝐻2𝑂 𝐻2𝑂,𝑚

78,12𝑔 𝑚𝑜𝑙 −1 1,812𝑥103

=− 𝑥 ( 𝑥 75,291 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1 𝑋 2,36°𝐶
0,857 𝑔 18,02𝑔 𝑚𝑜𝑙 −1

+ 7,59𝑋103 𝐽(°𝐶)−1 𝑋 2,36°𝐶)

= 7,59 𝑋 106 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1

Una vez que se ha determinado se puede determinar usando la siguiente ecuación:

𝛥𝐻°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝛥𝑈°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 + 𝜟(𝑷𝑽)

Para reacciones que solamente involucran a sólidos y líquidos, 𝚫U >> 𝚫 (PV) Y 𝚫H

≈ 𝚫U. Si alguno de los reactantes o productos son gases, se puede ignorar el
pequeño cambio de temperatura que se produce en el experimento del calorímetro
y 𝚫 (PV)= 𝚫 (nRT) = 𝚫 nRT de modo que

𝛥𝐻°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝛥𝑈°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 + 𝜟𝒏 𝑹𝑻

Donde es el cambio en el número de moles de gas de la reacción global.

C6 H12(l) + 9º2 (g) → 6CO2 (g) + 6H2 O(l)

Y 𝚫n = 23. Nótese que a T = 298.15 K, las forma más estable del ciclohexano y del
agua es la líquida.

𝛥𝐻°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝛥𝑈°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 − 𝟑𝑹𝑻 =

−3913𝑥103 𝑘𝐽𝑚𝑜𝑙 −1 3𝑥 8,314 𝐽 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑥 298,15 𝑘
= −3920𝑥103 𝐽𝑚𝑜𝑙 −1

Para esta reacción, 𝛥𝐻°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑦 𝛥𝑈°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 difieren tan sólo en un 0.2%.

 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICA

Thomas Engel, Philip Reid ,2006, Química Física , Madrid, PEARSON EDUCACIÓN
S.A., Madrid, 2006.

Unidad 1: Termodinámica química, Cálculo de calor de reacción: Calorimetría, 2011,

recuperado EN http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/144-calculo-de-
calor-de-reaccion-calorimetria.html.

Teoria-07-Termodinamica-y-Termodinamica, Dmica-imprimir.pdf, recuperado en

http://unrn.edu.ar/blogs/qgi/files/2012/08/Teoria-07-Termodinamica-y-
Termoqu%C3%ADmica-imprimir.pdf

Tema 5. Cinética química, termodinámica y equilibrio, 2008, química de materiales,

recuperado en http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/Material-
de-clase/tema-5.-cinetica-quimica-termodinamica-y-equilibrio-ii/skinless_view