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Universidad Peruana de Ciencias Aplicadas – UPC

FACULTAD DE INGENIERÍA
CARRERA DE INGENIERÍA INDUSTRIAL

IN175 –CIENCIA Y TECNOLOGÍA DE LOS MATERIALES

SECCIÓN: IV61

Trabajo Final

Franco Quispe, Daelí u201515705


Lama Herrera, Orlando u201513240
Yauri Tito, Diana u201517372

Profesor: Suarez Berru, Jerzy Javier

Villa 2018
UPC 2018-I

ÍNDICE
Introducción .................................................................................................................................. 3
POLÍMEROS

1) ¿Cómo transformo los polímeros con memoria de forma? .................................................. 4


a. Explicación del proceso de memoria de forma: ................................................................ 6
2) Materia prima y elaboración de polímeros comunes. .......................................................... 7
3) Propiedades de los polímeros comunes ............................................................................. 10
4) Propiedades y aplicaciones de polímeros con memoria de forma ..................................... 12
5) Aplicaciones de polímeros con memoria de forma ............................................................ 15
ALEACIONES

1) ¿CÓMO SE TRANSFORMA? ................................................................................................. 21


2) MÉTODOS DE ELABORACIÓN DE ALEACIONES CON MEMORIA DE FORMA: ...................... 26
2.1) ALEADO EN VACÍO POR INDUCCIÓN (VIM): ..................................................................... 26
2.2) RE-ALEADO EN VACÍO POR ARCO (VAR): ......................................................................... 28
2.3) MÉTODO DE INDUCCIÓN POR PLASMA: .......................................................................... 29
3) Aleaciones con memoria de forma ..................................................................................... 30
Aleaciones binarias.................................................................................................................. 31
Aleaciones ternarias ................................................................................................................ 32
4) Aleaciones con memoria de forma base NiTi...................................................................... 33
5) Aleaciones comerciales de NiTi ........................................................................................... 36
Bibliografía
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Introducción

En la actualidad es fundamental el desarrollo de distintas competencias para tener un


desenvolvimiento optimo tanto en el campo laboral como social. El curso Ciencia y Tecnología
de Materiales busca incubar las competencias generales de pensamiento crítico y manejo de la
información. Es decir, busca que los estudiantes puedan identificar y reconocer las diferentes
propiedades, los procesos que transforman estas propiedades y sus características para su
selección y aplicación más adecuada siguiendo criterios técnicos, ecológicos y económicos con
el fin de decidir y garantizar la calidad del producto y su uso en los procesos de manufactura.

En la presente entrega haremos uso de los temas desarrollados en clase con la finalidad de
realizar un trabajo de investigación centrado en lo materiales con memoria de forma. Este tipo
de materiales se podrían definir como aquellos capaces de “recordar” su forma y volver a esa
misma después de haber sido deformados. Este efecto de memoria se puede producir por
cambio térmico o magnético. Además, son capaces de repetir este proceso infinidad de veces
sin deteriorase. Las materiales con “memoria” pueden ser producidos en muchas formas y
tamaños, y desarrollarse para diversos usos. Aunque no son tan fuertes como el acero, son
mucho más elásticos y sus propiedades les permiten adoptar la forma necesaria cuando se
exponen a altas temperaturas. Esta “memoria” hace que estos materiales tengan un amplio
espectro de aplicaciones en el terreno de la electrónica y de la mecánica, se utilizan en teléfonos
inteligentes, robótica, con fines médicos, pero hasta el momento su desarrollo resultaba muy
costoso. Sin embargo parece que este problema esta de fase de superación y ya se plantea la
producción en masa de estos materiales en los próximos años. Podemos considerar que existen
clases diferentes, según la naturaleza, o del material en sí, o del estímulo externo al que
responden, siendo las principales : polímeros y aleaciones. Para ello, se ha decido dividir el
presente trabajo en dos puntos fundamentales: Los polímeros con memoria de forma y las
aleaciones con memoria de forma, siguiendo el orden respectivamente. Así mismo, se abarcan
puntos de transformación, fabricación, aplicaciones comerciales, entre otros de los puntos ya
mencionados.
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POLÍMEROS
1) ¿Cómo transformo los polímeros con memoria de forma?

Los polímeros con memoria de forma son materiales inteligentes que cambian su forma ante la
aplicación de un estímulo. Actualmente, numerosos grupos de personas trabajan en los
procesos y aplicaciones de estos para poder optimizar adecuadamente el efecto de memoria de
forma.

Para conseguir el efecto de memoria de forma de un polímero debe de existir una forma
macroscópica permanente (cómo es en realidad cuando no hay ningún estímulo) y al menos una
forma temporal que sea reversible, de manera que a través de la aplicación de un estímulo
adecuado se recupere su forma original.

Los diferentes mecanismos que pueden estimular el efecto de memoria de forma son
representados en el siguiente esquema:
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Para la obtención del efecto de memoria de forma se debe de tener en cuenta lo siguiente:

• Se requieren crear entrecruzamientos físicos o químicos (Puede ser añadiendo otro


material al polímero o utilizando copolímeros o polímeros de varias cadenas). De esta
forma se evitará el deslizamiento entre cadenas. Aquí es donde se fijará la forma
permanente ya que las uniones harán que las cadenas obtengan elasticidad y así poder
restaurar la forma permanente desde la forma temporal.
• Por otra parte, es necesario tener una transición térmica reversible que permita
contrarrestar la fuerza elástica que hace que el material vuelva a su forma original
• Se deben de tener dos componentes a nivel molecular: enlaces para determinar la forma
permanente y segmentos con Ttrans para fijar la forma temporal.
• El resultado del proceso es debido a una adecuada programación del sistema con la
química adecuada

El efecto de memoria de forma en polímeros difiere mucho del de las aleaciones. Existen muchos
mecanismos de inducción de esta propiedad como son:

• Inducción térmica
• Inducción química
• Inducción foto-inducida

La aplicación de cada una de ellas depende de la estructura y composición del polímero. El más
común es el efecto termo-inducido. La única similitud de este procesamiento con el de las
aleaciones es que se basa en procesos de calentamiento y enfriamiento del material, como ya
habíamos mencionado, por debajo y encima de la temperatura de transición.
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a. Explicación del proceso de memoria de forma:

El proceso de memoria de forma se divide en dos fases: Programación y Recuperación.

La programación es el proceso de deformación para fijar la forma permanente del polímero, la


forma del material se manipula por encima de la temperatura de transición ya que por encima
de esta se obtiene un cambio radical del material, pasa de un estado totalmente rígido a un
estado elástico, el cual permite deformaciones de hasta un 200%. Ya obtenida la forma deseada,
el material se “congela” por debajo de la temperatura de transición llegando a un estado rígido
nuevamente.

La fase de recuperación es la cual, al calentar el material nuevamente por encima de la


temperatura de transición, vuelve a retomar la forma original que poseía y se mantiene al
enfriarse. Este proceso puede ser realizado infinitas veces.

Diagrama de efecto de memoria de forma:


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Temperaturas de transición de algunos polímeros:

2) Materia prima y elaboración de polímeros comunes.

Los polímeros sintéticos son lo que en la vida cotidiana se conoce como plástico. Estos son únicos
porque tienen moléculas extremadamente grandes. La mayoría de los productos de consumo e
industriales son hechos de plástico. Debido a sus propiedades, los polímeros reemplazan con
mayor frecuencia a componentes metálicos en aplicaciones de automóviles, aeronáuticas,
entretenimiento, equipos de oficina, otros.

Para la obtención de los polímeros se desarrolla un proceso conocido como “polimerización”.


Los polímeros son moléculas de cadena larga que se forman por este proceso, que consiste en
el enlace y el enlace cruzado de distintos monómeros. El término monómero indica la unidad
repetitiva más pequeña (los cuales forman los polímeros, que significa muchos meros). La
mayoría de estos monómeros son materiales orgánicos, en los que átomos de carbono se unen
mediante enlaces covalentes con otros átomos (como hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, etc.).

Los procesos de polimerización más comunes son.

• Polimerización por condensación: La molécula de polímero crece paso a paso hasta que
se consume todo el reactivo. Los polímeros se producen mediante la formación de
enlaces entre dos meros reaccionantes. Durante este proceso, los subprocesos de
reacción (como es el agua) se condensan.
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• Polimerización por adición: El enlazamiento se lleva a cabo sin ningún subproducto y se


desarrolla a alta velocidad de formación de moléculas largas. En este proceso se añade
un catalizador para abrir el doble enlace entre los átomos de carbono, el cual comienza
el proceso de enlace mediante la adición de varios monómeros a una cadena de
crecimiento.

La siguiente figura muestra los dos tipos de polimerización:

Algunos ejemplos de polímeros son:

• Polietileno (PE)
• Poliuretano (PU)
• Polipropileno (PP)
• Cloruro de polivinilo (PVC)
• Poliestireno (PS)
• Polietileno tereftalato (PET)
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El cuadro siguiente presenta a los polímeros con sus respectivos monómeros y el uso cotidiano
de los plásticos.
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Ejemplos en imágenes de algunos polímeros en el uso industrial y cotidiano:

Polietileno Poliuterano Polipropileno

Cloruro de polivinilo Poliestireno Polietileno tereftalato

3) Propiedades de los polímeros comunes


Propiedades mecánicas para cada tipo de polímero:
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Adicionalmente a sus propiedades mecánicas, los polímeros son caracterizados por:

• Costos relativamente bajos


• Resistencia a la corrosión
• Resistencia a los productos químicos
• Baja conductividad eléctrica y térmica
• Baja densidad
• Alta relación resistencia – peso, sobre todo cuando están reforzados
• Reducción del ruido
• Amplio rango de colores y transparencias
• Posibilidad de diseños complejos y facilidad de manufactura

La tabla siguiente muestra ejemplos de plásticos para la aplicación con cierto requisito de
diseño:
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4) Propiedades y aplicaciones de polímeros con memoria de


forma
Como se explicó en los puntos anteriores, al modificar los polímeros para la obtención del efecto
de memoria de forma se obtiene la propiedad de “memoria térmica de forma”, la cual está
condicionada con estímulos externos del material y hace que este vuelva a su forma original.

Entre las principales ventajas de los polímeros con memoria de forma destacan:

• Son materiales novedosos con la capacidad de modificar su geometría desde una forma
inicial deformada, a una segunda forma predeterminada durante su proceso de
fabricación.
• Resultan más económicos que las aleaciones con memoria de forma.
• Se pueden emplear diversos aditivos para modificación “a la carta” de sus propiedades,
buscando una mejor adaptación de estas a la aplicación final.
• Los niveles de deformación alcanzables son mucho mayores que los obtenibles
empleando aleaciones con memoria de forma.
• Su procesamiento también es más sencillo y permite el empleo de “Tecnologías de
Prototipado Rápido”, lo que acelera la obtención de dispositivos.
• Permite la obtención de geometrías y actuadores más complejos que los desarrollos
basados en aleaciones con memoria de forma.
• En relación con el desarrollo de dispositivos médicos, tanto quirúrgicos como
implantables, presentan ventajas adicionales a las expuestas anteriormente:
• Son en muchos casos materiales de grado médico, que pueden dar lugar a aplicaciones
biocompatibles con mayor facilidad.
• El empleo combinado de tecnologías de inspección preoperatorias y tecnologías CAD-
CAE- CAM permite la obtención de prótesis y dispositivos personalizados, a medida de
los pacientes.
• Es posible programar su temperatura de activación y propi edades, gracias a la cantidad
de copolímeros que se pueden “diseñar” y al empleo de aditivos.
• Estos polímeros pueden ser biodegradables y emplearse en dispositivos de liberación
de fármacos.
• Su posible combinación con otros materiales y el empleo de fibras de refuerzo permite
mejorar sus fuerzas de actuación
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Los polímeros con memoria de forma se pueden clasificar en:

• Polímeros termoestables entrecruzados químicamente:


En este grupo se incluyen las redes con enlaces covalentes, que fijan la forma permanente
obtenida a través del procesado del material y poseen además una transición vítrea
adicional que actúa como temperatura de transición. Este tipo de materiales presenta una
relación de recuperación excelente, del casi 95%. En este grupo se encuentran los sistemas
epoxi, cuya composición puede modificar la temperatura de transición del material. Por
encima de la Tg se obtiene excelente elasticidad y por debajo un alto valor de recuperación.
También se encuentran los PU, en el cual los diisocianatos se entrecruzaron con dioles para
formar el segmento duro y los poliésteres forman los elementos blandos.
*El epoxi es un polímero termoestable.
**Los diisocianatos son composición del poliuretano junto con los polioles

Diisocianato de tolueno y como se forma en poliuretano:

Resina de epoxy que es constituyente de algunos termoestables con memoria de forma. La


importancia de las resinas epóxicas radica principalmente en que se usan en una amplia
variedad de recubrimientos protectores y decorativos en virtud de su buena adhesión,
resistencia mecánica y química.:
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Espuma con memoria de poliuretano:

• Polímeros termoplásticos entrecruzados físicamente:


Generalmente son copolímeros en bloques, se genera una segregación y consecuentemente
separación de fases.
Cada fase representa una transformación térmica característica, y la que presente mayor
temperatura de transición será la fase encargada de fijar la forma permanente, de modo
que debajo de esta temperatura se puede obtener la forma original. La fase que presenta
esta transición (fase dura) actúa como interacciones físicas que unen segmentos de cadenas
que conforman la otra fase que es la fase blanda.
Los materiales más utilizados son los poliuretanos con formulaciones habituales como el uso
de policaprolactona como dios (PCL) en el segmento blando, MDI como segmento duro y
butanodiol como extendedor de cadena. Estos materiales pueden ser diseñados para ser
biocompatibles y biodegradables. Un ejemplo es Un STBS (polímero tribloque de estireno-
trans-butadieno-estireno) con bajos contenidos de Poliestireno.
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Representación de la formación de copolímeros en bloques:

5) Aplicaciones de polímeros con memoria de forma


Existen numerosas aplicaciones en las que los polímeros con memoria de forma pueden
utilizarse como, por ejemplo:
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Industria textil
• Tejidos inteligentes: donde se incorporan fibras con
memoria de forma en ropa deportiva paraipermeabilizar
frente a la humedad. Nylon, elastómetros de poliuterano
• Zapatillas con memoria

Industria mecánicas
• Piezas de aeronautica, celulas solares,
• Artículos de automóviles con complicado ensamblaje

Industria de plásticos:
• Reglas con memoria de forma, utensilios
• Sensores de juguetes y aparatos electrónicos,
empaquetamientos, tuberías, ruedas

Industria de adhesivos

• Cintas adhesivas
• Band aids
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Medicina
• Suturas inteligentes
• Dispositivos liberadores de fármacos, Stents
autoexpandibles

Empaquetamiento inteligente:
• Materiales termoencogibles
• Películas termoencogibles film

Vida cotidiana
• Utensilios de cocina
• Utiles de oficina como reglas escolares, lapices

Cosméticos
• Resinas que pueden autorepararse al quebrarse o
separarse

Industria del descanso


• Cogines, espuma de memoria de forma
• Colchones con memoria

Actualmente, el desarrollo de polímeros con memoria de forma es muy crítico, sobre todo en el
área de medicina. Existe un gran potencial de desarrollo de dispositivos médicos. Asimismo, se
investiga la posibilidad del reemplazo de los actuales equipos hechos de aleaciones con memoria
(como el nitinol) con polímeros. Algunas aplicaciones médicas son:
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• Stents autoexpandidles. - Como el diseñado por la Boston Scientific Corporation empleando


el polímero Veriflex de CRG Industries para tratar afecciones que se producen cuando las
arterias presentan estrechamiento u obstrucción, y también para desobstruir y mantener
permeables otras estructuras corporales “en forma de tubo”, como los uréteres y los
bronquios. El stent se introduce en su forma temporal (reducida) y el propio calor corporal
produce su dilatación y consiguiente fijación a la arteria.

Stent autoexpandible de polímeros que reemplazaría al de Nitinol (derecha)

• Suturas inteligentes. - Como las desarrolladas en el Forschungszentrum de Karlsruhe por el


equipo de Lendlein y en el M.I.T. por el equipo de Langer, que disponen de una forma
temporal lineal y una forma permanente en forma de nudo, siendo la propia temperatura
del cuerpo humano la que activa el cambio de la geometría. Tienen múltiples aplicaciones
en cirugía mínimamente invasiva y al ser biodegradables presentan ventajas con respecto al
empleo de suturas textiles y grapas metálicas.

Suturas inteligentes que se cierran al entrar en contacto con la temperatura corporal


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• Dispositivos para trombectomía. - Con el reciente descubrimiento de la activación del efecto


térmico de memoria de forma por medio de un láser, parte de cuya energía es absorbida
por el polímero, se han propuesto dispositivos para retirar trombos, desarrollado por Wilson
y su equipo. El polímero se conforma en un molde helicoidal y posteriormente es calentado
y estirado para dotarle de su forma temporal. Al hacer pasar el láser por el polímero, se
activa el efecto de memoria de forma y el dispositivo retorna a su forma helicoidal atrapando
así al trombo.

Dispositivo de trombectomía de polímero (podría reemplazar a los de aleaciones)

• Catéteres activos. - Empleando polímeros con memoria de forma para la punta distal de
catéteres, junto con una posterior activación del efecto por medio de luz de un láser o
calentamiento corporal, se pueden liberar fármacos diversos y agentes antitumorales.
También puede ayudar a alcanzar zonas de difícil acceso en tareas de cirugía mínimamente
invasiva.
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Tabla comparativa de características de polímeros con memoria de forma vs. Aleaciones con
memoria de forma:

Como se dijo anteriormente, el coste de los polímeros es bajo con respecto al de las aleaciones,
por eso se busca el desarrollo y el reemplazo de las aleaciones con polímeros.
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ALEACIONES
1) ¿CÓMO SE TRANSFORMA?
Como se sabe las transformaciones de estado de los sólidos son de dos tipos:

1) Las transformaciones por difusión: Son aquellas en la que se pueden formar una sola
fase moviendo átomos de manera aleatoria a grandes distancias.
Se requiere un amplio rango de difusión debido a la composición de la matriz que se
forma en la nueva fase.
Dado que se requiere una migración atómica, la evolución de este tipo de
transformación depende del tiempo y la temperatura.
2) Las transformaciones por desplazamiento: A diferencia de las transformaciones por
difusión, estas no requieren movimientos amplios de átomos. Ya que ellos se reordenan
para formar una nueva estructura cristalina que será más estable y cuya naturaleza de
la matriz no cambiará. Además, a comparación del otro tipo, no es necesaria otra
migración atómica, son independientes del tiempo y el movimiento de las interfases es
demasiado rápido, el cual solo es limitado por la velocidad del sonido. Este tipo de
transformaciones también recibe el nombre de atérmicas debido a que la cantidad de
nueva fase creada suele depender de la temperatura y no de la cantidad de tiempo a es
temperatura.
Las transformaciones martensíticas suelen ser de este tipo y se forman enfriándose de
una fase de temperatura alta llamada FASE MADRE O AUSTENITA. Son transformaciones
independientes de la difusión que se produce de modo instantáneo y manteniendo una
relación de orientación entre la fase madre y la martensítica. Los términos de martensita
y austenita se referían solo a fase de acero, pero se han extendido también al tipo de
transformación. Además, son transformaciones de primer orden en la cual se libera
calor en su formación.
Desde el punto de vista cristalográfico, la transformación de austenita a martensita
puede separarse en dos partes:
1) Deformación de la red cristalina: Consiste en todos los movimientos atómicos
necesarios para producir la nueva estructura a partir de la antigua.
En la imagen a mostrar, se observa como la transformación de la austenita hasta
llegar a ser martensita de manera completa.
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Tanto la forma de nueva fase como la austenita deben ser alteradas para
transformarse a nueva estructura. Por ello, existen dos mecanismos generales por
los cuales eso puede ocurrir.
a) Deslizamiento: Es un proceso permanente y común en la mayoría de las
martensitas.
b) Maclado: Es un proceso incapaz de acomodar cambios de volumen pero puede
acomodar cambios de forma de manera reversible. Con el fin de que la memoria
de forma ocurra de una manera significativa, se requiere que la acomodación
sea completamente reversible, es decir, debe ser un proceso de acomodación
predominante.
En la siguiente imagen (bidimensional) a mostrar se puede observar que en la
acomodación por deslizamiento hay un daño irreversible, mientras que en el
maclado, no. Sin embargo, en este último no se pueden alcanzar cambios de
volumen sustanciales.
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En tres dimensiones, la situación puede ser complicada. Por ejemplo, las


martensitas de la aleación con memoria de forma Cu-Zn-Al necesita cuatro
variantes martensíticas para una acomodación completa y las martensitas de la
SMA Ni-Ti requieren tres.
Así pues, la transformación martensítica se efectúa mediante un proceso de
cizalladura que forma placas monocristalinas coherentes con la fase originaria.
Aunque existe un desplazamiento de la red original a lo largo de las placas de
martensita, este se produce sin discontinuidad.
La transformación se puede describir como una cizalladura homogénea paralela
al plano de acomodo existiendo diferentes posibilidades de orientación de la
martensita que se corresponde con las diferentes orientaciones de planos de
acomodo de las direcciones de cizalladura.
El proceso de maclado para la acomodación juega un importante papel en el
efecto de memoria de forma.
En la siguiente imagen a mostrar se puede observar que cuando nos situamos
en la frontera del maclado, la visión en una dirección es especular con respecto
a otra. Además, cabe resaltar que los átomos situados en esa frontera ven el
mismo numero y tipo de enlaces en ambas direcciones.
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Algunas propiedades de estas fronteras son baja energía y elevada movilidad.


Por ello, la estabilidad de la fase martensítica no se ve muy afectada por el numero o
localización de esas fronteras.
Por otro lado, la acomodación por deslizamiento requiere que los enlaces atómicos se
rompan mientras que en el maclado permanecen intactos. Si se aplica una tensión a la
estructura, las fronteras de maclado se moverán fácilmente produciendo una forma que
se acomoda mejor a la tensión aplicada como se puede observar en la siguiente imagen.
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El resultado de mover una frontera de maclado, es convertir una orientación o variación


en otra, Esta variante será elegida como la más favorablemente orientada a la tensión aplicada.
Este proceso se llama demaclado. Hasta el momento hemos considerado solo el maclado dentro
de las láminas individuales de martensitas, sin embargo las fronteras entre láminas de
martensitas también se comportan como fronteras de maclado. El término de maclado se refiere
generalmente tanto a las fronteras entre láminas de martensitas como a las fronteras dentro de
las láminas.

En todas las imágenes mostradas no se han distinguido diferentes tipos de átomos pero
en una aleación se presentan varias tipos de átomos. En el acero, los átomos están
desordenados, es decir, los diferentes elementos se distribuyen aleatoriamente en los espacios
de la red. En cambio en Ni-Ti, los átomos están ordenados, significando que los átomos de Ni-Ti
se hallan en sitios muy específicos.

Durante la transformación martensítica, la martensita adquiere el mismo ordenamiento que la


austenita (ordenación heredada). En la figura a mostrar se observará la simetría centrada en el
cuerpo. Las aleaciones con memoria de forma se basan generalmente en un simetría BCC,
algunas en la estructura BCC, más frecuentemente en la estructura B2 y algunas con una
ordenación mas compleja llamada DO3 que también es basada en la simetría BCC.
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2) MÉTODOS DE ELABORACIÓN DE ALEACIONES CON MEMORIA DE


FORMA:
Existen varios procesos para la elaboración de aleaciones, los más utilizados son el
aleado en vacío por inducción (VIM) y el re-aleado en vacío por arco (VAR). Con el VIM
se asegura homogeneidad y uniformidad en las temperaturas de transformación con
una precisión de 1 a 2°C. Sin embargo, el problema con el primer método mencionado
(VIM) es que se contamina con el carbón que se encuentra en el crisol de grafito que se
utiliza en el horno. En el aleado por VAR se consigue la mayor pureza posible en la
aleación, sin embargo, se alean pequeñas cantidades, por lo que no es posible conseguir
grandes lingotes. A continuación de describe de manera breve los métodos más
empleados, para la elaboración de estas aleaciones con efecto de memoria de forma.

2.1) ALEADO EN VACÍO POR INDUCCIÓN (VIM):


Este método consiste en colocar todos los componentes en un crisol eléctricamente
conductor (grafito) en la cámara de vacío y después calentarlo por inducción eléctrica.
Una vez que los componentes son fundidos, la aleación se mueve por completo en el
campo de inducción, resultando una mezcla de fusión uniforme, mientras tanto, la
homogeneidad se confirma en los lingotes sólidos producidos en la cámara.
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Imagen de una fusión por inducción al vacío

En el VIM, la materia prima elemental se funde en un crisol de grafito por medio de


bobinas de inducción dentro de una cámara de vacío. El ciclo de las corrientes de
inducción provoca agitación del material fundido para lograr una buena mezcla y
uniformidad en el lingote.

Sin embargo, como se mencionó anteriormente, al momento de la fundición, al estar en


contacto con el crisol de grafito, este introduce una pequeña cantidad de carbono.

A continuación, se mostrará un esquema con el método de vacío por inducción:


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2.2) RE-ALEADO EN VACÍO POR ARCO (VAR):


Este método inicia con el procesamiento de los materiales en una compacta grande que
se utiliza como un electrodo consumible. Un arco eléctrico se forma entre el electrodo
y la parte inferior de la placa para posteriormente pasar una corriente la cual es
suficiente para que el material se funda de manera continua. El metal fundido es
formado y el electrodo es retirado lentamente.

El baño de fusión está contenido en un crisol de cobre refrigerado por hielo en el exterior
del baño para evitar cualquier contaminación de la masa fundida en el crisol. Debido a
esto, la fundición de este método logra una mayor pureza posible en la aleación
resultante.

La desventaja de este método es que sólo una pequeña cantidad del lingote se funde en
un cierto intervalo de tiempo, por lo que con el fin de alcanzar un nivel razonable de la
fundición, la mezcla total se lleva a cabo en una serie de tiempos.

En muchos casos, el lingote se corta en pedazos pequeños que después se sueldan


juntos, para así lograr una mejor mezcla. Esta es la razón por la cual puede ser muy
costoso y aun así, no se logra una mezcla ideal en comparación con el método de vacío
por inducción.

A continuación, se mostrará un esquema del método en vacío por arco:


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Como se evidenció anteriormente, ambos métodos mencionados poseen diferencias. En


el siguiente cuadro se colocan en manifiesto:

2.3) MÉTODO DE INDUCCIÓN POR PLASMA:


Este método se caracteriza por ser muy rápido. Los elementos son apilados sobre una
placa de cobre para luego ser colocados en una atmósfera de argón para su protección.
La fusión de los elementos se realiza rápidamente con una rotación del plasma formado
por un electrodo de tungsteno creándose un botón. Con el fin de asegurar la
homogeneidad de la aleación se vuelve a fundir varias veces. Mientras que el producto
final es inyectado en el molde obteniéndose una tableta de la aleación.
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3) Aleaciones con memoria de forma


Las aleaciones que han mostrado los efectos de la memoria de forma han sido observados desde
1950 (ver línea de tiempo de las aleaciones); sin embargo, en la actualidad, el 90% de las nuevas

LÍNEA DE TIEMPO DE LAS ALEACIONES

aplicaciones están basadas solo en NiTi, NiTiCu y NiTiNb.

Otras aleaciones como CuAlNi o FeMnSi comienzan a introducirse en el mercado y otras son
potencialmente interesantes como las de NiAl o NiTiZr pero son excesivamente frágiles. Así
mismo, las aleaciones con Pt, como elemento base, está llamando la atención por dos motivos
fundamentales:

• La aleación de NiTi solo pueden ser usada hasta alrededor de los 100ºC, con lo
que se requieren aleaciones de utilización en mayores temperaturas.
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• El Ni no es biocompatible, lo cual obstaculiza el desarrollo de aplicaciones en


implantes in vivo.

Como comparación entre algunas de las principales aleaciones SMA, podemos ver la tabla
siguiente, donde se presentan las composiciones químicas y el rango de temperaturas.

Aleación Composición Rango de temperaturas (ºC) Histéresis (ºC)


Au-Cd 46,5/50 at % Cd 30 a 100 15
In-Ti 18/23 at % Ti 60 a 100 4
Cu-Sn 15 at % Sn 38,5/41,5 wt % Zn -120 a 30
Cu-Zn 38,5/41,5 wt % Zn -180 a -10 10
Cu-Al-Ni 14/14,5 at %Al; 3/4,5 wt% Ni -140 a 100 35
Ni-Ti 49/51 at % Ni -50 a 110 30
Ni-Al 36/38 at % Ti -180 a 100 10
Fe-Pt 25 at % Pt -130 4
Fe-Mn-Si 32 wt%Mn; 6 wt% Si -200 a 150 100
Mn-Cu 5/35 at % Cu -250 a 180 24
Mn-Cu 5/35 at % Cu -250 a 180 24

Aleaciones binarias
En las aleaciones binarias las temperaturas de transformación dependen de la composición de
la aleación. El sistema NiTi tiene una Ms ligeramente por encima de la temperatura ambiente, y
ese valor se mantiene constante si la aleación se enriquece con titanio. Sin embargo, el
enriquecimiento de la aleación con níquel provoca un descenso de la Ms, Asimismo, las

Ilustración 1Influencia de la temperatura Ms en función de la


concentración relativa de Ni y Ti en el sistema NiTi [20].
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aleaciones con composiciones mayores en níquel parecen favorecer la formación de la fase R,


así como la formación de precipitados ricos en Ni después de tratamiento térmico a altas
temperaturas.

Aleaciones ternarias
La adición de elementos ternarios, sustituyendo los átomos de Ni o bien los de Ti, afecta a la
transformación martensítica, así como la aparición de la fase R.
A continuación, algunas posibilidades de tercer elemento.

• Hf: La adición de Hf por Ti hace que la transformación martensítica se produzca a


temperaturas mayores, produciéndose el efecto cuando la concentración de éste es
elevada por encima al 8% at llegando a sobrepasar los 300°C de la Ms.
• Mn: Al sustituir átomos de Mn por Ni o Ti se consigue un importante descenso de las
temperaturas de transformación [23].
• Cu: La baja concentración de Cu provoca un descenso inicial de las temperaturas de
transformación. Mayores cantidades de este elemento provoca oscilaciones en el
comportamiento de las temperaturas de transformación, como se observa en la figura.

Ilustración 2 Diagrama de la temperatura de transformación


Ms en función del contenido de Cu, sustituyendo al Ni, en el
sistema NiTi [25].

• Al: la baja concentración de Al no provoca un efecto significativo en las temperaturas de


transformación y estas aleaciones muestran la facilidad para la aparición de la fase R,
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• Nb: agregando el Nb a las aleaciones binarias de NiTi aumenta la histéresis, que es una
ventaja para algunas aplicaciones como la unión de tubos para conducción.

• Cr: agregando Cr entre 45 y 65% at, baja considerablemente las temperaturas de


transformación.

4) Aleaciones con memoria de forma base NiTi


En este trabajo nos enfocamos en las aleaciones con base NiTi para desarrollar los siguientes
apartados.

El efecto de Memoria de Forma fue observado en aleaciones de NiTi en el año 1963, en las
instalaciones del laboratorio de la marina americana (Naval Ordinance Laboratories-NOL, lo que
dio lugar al acrónimo nitinol para referirse a la aleación) [Buehler, 1963].

Las aleaciones de NiTi alcanzaron una importante relevancia comercial ya que, además de
exhibir grandes deformaciones reversibles con los Efectos de Memoria de Forma y Superelástico
(del orden del 8-10%), tienen propiedades que las distinguen de las demás AMF.

• Una baja anisotropía elástica redunda en buenas propiedades de fatiga en materiales


policristalinos respecto por ejemplo de las AMF de base Cu.
• Una buena ductilidad en estado recocido permite alcanzar deformaciones en frío de
hasta el 60% [Otsuka 2005] lo que las hace aptas para la utilización en procesos de
conformado convencionales para su elaboración (laminado, trefilado, etc.).
• Resistencia al desgaste, la corrosión y biocompatibles, por lo que su uso es extendido
en la fabricación de instrumental quirúrgico y prótesis.

Como contrapartida, el elevado costo limita por ahora su uso en otras áreas.

Las aleaciones NiTi son capaces de sufrir deformaciones relativamente altas sin que sean
permanentes, son relativamente estables frente a las aplicaciones cíclicas, tienen una elevada
resistividad eléctrica y son resistentes a la corrosión. Además, su rango moderado de solubilidad
permite cambios en la composición de la aleación para combinarse con elementos ternarios.
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Dado que las aleaciones SMA son aleaciones especiales, no pueden ser completamente descritas

Propiedad NiTi SMA Acero inoxidable


Deformación recuperable(%) 8 2
Módulo de elasticidad (MPa) 8,7*104(A); 1,4*104 2.07*105
(M)
Resistencia a la cedencia (MPa) 200-700 (A); 70-140 248-517
(M)
Resistencia última a tracción (MPa) 900 (f.a.); 2000 (w.h) 448-827
Elongación a rotura (%) 24-50 (f.a.); 5-10 (w.h.) 20
Resistencia a la corrosión Excelente Muy Buena
con las propiedades típicas de otras aleaciones comúnmente usadas. Las especificaciones de las
aleaciones NiTi han de ser lo suficientemente específicas como para cumplir los requisitos
necesarios.

Cuando se compra aleación NiTi a una casa comercial, es necesario especificar una serie de
propiedades, entre las que están:

• Formas posibles: normalmente las casas comerciales dicen suministrar NiTi en forma de
alambres, que son los más comunes; flejes, microtubos y láminas. Lamentablemente,
normalmente sólo es posible encontrar con facilidad NiTi en forma de alambre y de
reducido diámetro.
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• Aleación y temperaturas de transformación: un pequeño cambio en la composición de


la aleación conduce a grandes cambios en las temperaturas. La composición es uno de
los datos que suelen dar totalmente garantizado. Sin embargo, en el caso de las
temperaturas el único dato suministrado suele ser la Af activa. Normalmente la As suele
ser 15-20ºC menor que la Af. Igual entre Mf y Ms, con una histéresis de 25-50ºC. Sin
embargo, siempre se especifica claramente que estos valores cambian con las
temperaturas de funcionamiento y con la historia termomecánica de la aleación.

• Tratamiento termomecánico: normalmente se procesan con un trabajado en caliente


seguido de varios trabajados en frío con recocidos completos intermedios. Las dos
operaciones finales para la mayoría de las aleaciones son trabajos en frío y recocido. En
alambres, ese último trabajado suele ser del 50% de reducción. Después de esto, se
produce un tratamiento térmico para obtener las propiedades superelásticas o de
memoria de forma, que es el mismo que se realiza cuando se le quiere dar una forma
determinada. Se suelen hacer entre 450-550ºC en horno o atmósfera inerte. Después de
este TT es cuando se puede medir la Af activa. En función de este último paso, los
términos utilizados para nombrar las aleaciones son:

o Trabajado en frío (as drawn o as rolled): no ha sufrido el tratamiento térmico


final. En estas condiciones no tiene las propiedades típicas de SMA o SE y las
debe suministrar el usuario.
o Recocido (straight annealed): Es una condición estándar en la cual la aleación
es recocida a una temperatura de aproximadamente 500º C durante un tiempo
determinado (unos 5 minutos), en estado tensionado. Mediante este proceso
se logra uniformizar las propiedades funcionales.
o Shape set annealed: tratada para que la aleación tome una forma determinada.
Se le realiza un tratamiento térmico en baño de sales, con el material vinculado
a matrices de acero que lo mantienen con la forma específica. De esta forma se
fabrican resortes o instrumental médico

• Acabado superficial: normalmente se le forma un óxido en la superficie durante el


proceso de obtención de forma final. Este óxido es TiO 2. En alambres normalmente el
acabado el óxido ligeramente marrón o negro lustroso.
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Además de tener en cuenta las condiciones o especificaciones del fabricante, existen otros
factores fundamentales para tener en cuenta cuando se trabaja con estas aleaciones. Uno de
ello es el proceso de unión o la soldadura. Estas aleaciones son difíciles de soldar, siendo
recomendado el soldado por láser, o plasma. Otras formas no son recomendables porque se
suelen producir fragilidad intermetálica en la zona soldada.

Se suele soldar en atmósfera inerte o en vacío debido a la reactividad del titanio. Normalmente
requiere tratamiento térmico posterior y esa zona suele no presentar propiedades
superelásticas. Como alternativa adecuada suelen usarse adhesivos epoxídicos aunque la mejor
solución es la unión mecánica: engarces, por interferencia, grapas o pinzas.

Otro factor para tener en cuenta es el mecanizado. El Nitinol es un material muy abrasivo debido
a la tenacidad de la superficie de óxido de titanio. El mecanizado en torno, el fresado y el
rectificado son posibles, dando excelentes resultados, pero con un gran desgaste de
herramienta por ello se recomienda el mecanizado con carburo. Es recomendable en el
mecanizado un aporte de lubricante para el enfriado. El Nitinol también puede ser mecanizado
por láser o cortado con chorro de agua, dando excelentes resultados.

5) Aleaciones comerciales de NiTi


El NiTi puede adquirirse comercialmente en forma de alambres, barras, cintas, chapas y tubos
de diferentes dimensiones. La composición química, determinada con cualquier método de
análisis, arroja un rango de temperaturas de transformación demasiado grande, por lo que
resulta inadecuada para la especificación técnica [Memry 2011]. En cambio, hoy se acepta para
este fin, la medición de la temperatura Af en condiciones establecidas de recocido a 850 ºC
durante 15 min (fully annealed).

Una clasificación de las aleaciones en función del rango de Af es la utilizada por la firma SAES
Smart Materials (SSM, ex Special Metals-USA) [SSM 2008], similar a la provistas por los demás
fabricantes:

• Shape Memory Alloys: Martensíticas a temperatura ambiente. Con 49,4-49,6% at. de Ni,
disponibles en temperaturas Af entre 90 y 45º C. Utilizadas en aplicaciones donde se
requieren cambios de forma con la aplicación de calor.
• Body Temperature: Formuladas para que Af esté en torno a la temperatura corporal de
37º C. Utilizadas en implantes y dispositivos médicos. Composición 50,2-50,4% at. Ni.
• Superelastic: Aptas para aplicaciones del Efecto Superelástico a temperatura ambiente.
Disponibles en Af entre -5 y -15 ºC. Composición 50.8% at. Ni.
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• High Strenght Superelastic: También para utilizar el efecto Superelástico, con mayores
tensiones de transformación (o menores temperaturas de transformación). Af entre -25
y -55º C. Composición aproximada 51 %at. Ni.

Otras aleaciones comerciales de NiTi pueden incluir hasta un 1% at. de Cr, para incrementar las
tensiones de transformación, o hasta un 6% at. de Cu, para reducir los anchos de histéresis
térmicas y de tensiones.

Las aleaciones pueden adquirirse con diferentes condiciones termomecánicas:

• Straight annealed
• Shape annealed

También pueden adquirirse sin tratamientos térmicos, es decir, trabajadas en frío, pero de esta
forma no se garantizan las propiedades funcionales. El fabricante usualmente aconseja los
productos con tratamiento final incluido. De este modo se garantiza el comportamiento óptimo
del material ya que los mismos se llevan a cabo en condiciones bien controladas.

Otra característica que puede especificarse en las aleaciones de NiTi es la terminación


superficial, mencionado en el apartado anterior, que puede ser importante en aplicaciones
médicas. Dependiendo el tratamiento que se le dé a esta capa de óxido la aleación puede ser:

• Hard Black Oxide: Capa de óxido oscura, de unos 80 nm de espesor formada durante el
tratamiento térmico en aire.
• Cleanable Black Oxide: Capa de óxido oscura, más gruesa que la anterior, y fácil de
eliminar con tratamiento correspondiente.
• Light Oxide: Capa delgada de óxido, de unos 10 nm de espesor, muy limpia, apta para
aplicaciones médicas.
• Pickled y Mechanical Polished: La capa de óxido formada durante el tratamiento
termomecánico puede ser totalmente removida por ataque químico, o por pulido
mecánico, obteniéndose superficies brillantes.
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