UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA, METALÚRGICA, GEOGRÁFICA, CIVIL Y

AMBIENTAL

E.P. INGENIERÍA METALÚRGICA

Año del Diálogo y Reconciliación Nacional

PRÁCTICA N°11 – DETERMINACION DEL CALCIO

- DOCENTE: Ing. Pilar A. Avilés Mera

- CURSO: Análisis Mineral Cuantitativo

- INTEGRANTES:
 Jorge Cuchula, Mario 17160085
 Ludeña Estela, Josue Manuel 17160259
 Huaraca Berrocal, Luis Enrique 17160257

- FECHA DE ENTREGA: 19 – 06 – 2018

Introducción
Siendo el calcio uno de los principales productos de la metalurgia desde hace mucho
tiempo y su uso está muy expendido en todos los campos de la vida cotidiana es
importante el conocimiento de la proporción de dicho mineral presente en una muestra,
para este propósito en el laboratorio de análisis minerales dieron los fundamentos para
hallar la cantidad presente en una muestra , mediante una titulación indirecta redox
expresando esta cantidad en valores de porcentaje, empleando como solución titulante
permanganato de potasio.

Resumen
Primero pesamos 0.1 gr de una muestra en el matraz de 300 ml, lo humedecemos con
agua, le adicionamos cloruro férrico y ácido clorhídrico y llevamos a plancha hasta
disolver la muestra por completo.

Luego se adiciona ácido clorhídrico más 5 gotas de cloruro férrico, llevamos a plancha
hasta la disgregación de sales y diluimos con 60 ml de agua y dejamos hervir por unos
minutos.

Luego se adiciona indicador anaranjado de metilo y luego acido clorhídrico diluido hasta
viraje del indicador mas 5 ml de exceso. Luego llevamos a plancha y se le adiciona
solución de oxalato de amonio y enseguida se añade solución diluida de hidróxido de
amonio. Llevar a plancha y hervir por unos minutos luego retirar y enfriar baño de agua
fría.

Filtrar la solución con papel filtro de porosidad media, medir el volumen del licor madre y
descartar el filtrado. Trasvasar el precipitado y lavar con agua caliente, anotar el volumen
de agua de lavado y desechar el filtrado.

Luego regresar el precipitado al vaso con ayuda de chorros de agua caliente, lavar el
filtro con agua caliente y desechamos el filtro.

Llevamos a plancha a ebullición, retiramos y titulamos en caliente con solución de

permanganato de potasio hasta el viraje de incoloro hasta rosado tenue. Anotamos el
volumen y calculamos el porcentaje de calcio.

Fundamento teórico
Volumetrías redox: Las volumetrías redox o de oxidación - reducción, se relacionan con
la titulación de un agente oxidante con una solución estándar de un agente reductos, o
la titulación de un agente reductor con una solución estándar de un agente oxidante.
Las volumetrías redox abarcan la mayor parte del análisis volumétrico, por cuanto un
gran número de sustancias son susceptibles de oxidarse o reducirse.

El punto final de una titulación redox puede determinarse mediante el cambio de color de
un indicador o utilizando un potenciómetro y electrodos adecuados.

Volumetrías redox con KMno4: El KMnO4 es el agente oxidante más empleado en el

análisis volumétrico por ser un agente oxidante fuerte que permite determinar la mayor
parte de las sustancias reductoras y porque actúa como solución tipo y como indicador;
la primera gota en exceso comunica color rosado a la solución que se valora.

Las oxidaciones con KMnO4 se caracterizan por ser rápidas en medio ácido,
exceptuando la reacción con ácido oxálico H2C2O4, que requiere temperatura.

El KMnO4 no es un estándar primario; se consigue en un alto grado de pureza, pero sus

soluciones acuosas no son estables; Por su alto poder oxidante reacciona con pequeñas
cantidades de materia orgánica contenidas inclusive en el agua destilada, reduciéndose
a MnO2; el MnO2 formado cataliza la descomposición de mayor cantidad de KMnO4. La
luz también afecta las soluciones de permanganato de potasio; por esta razón las
soluciones valoradas deben almacenarse en recipientes ámbar y en la oscuridad.

Para preparar una solución estable de KMnO4 es necesario eliminar las sustancias
oxidables, principalmente el MnO2. Esto se logra hirviendo la solución, enfriando y
separando el dióxido de manganeso, MnO2.

La solución de permanganato de potasio se valora con un reductor tipo primario; el más

empleado es el oxalato de sodio Na2C2O4 en presencia de H2S2O4. Las reacciones
que ocurren son:

MnO4- + 8H+ =+ 5e- Mn+2 + 4H2O

C2O4= 2CO2 + 2e-

Las reacciones son muy lentas a temperatura ambiente, pero prácticamente instantáneas
a la temperatura de 55 - 60 °C.

Determinación de calcio por valoración con KMnO4: La muestra se disuelve y se trata

con un exceso de oxalato de amonio para precipitar el calcio como oxalato de calcio. El
precipitado se separa por filtración, se lava, se disuelve con H2S2O4 y se valora con una
solución patrón de KmnO4. Las reacciones que ocurren son:

Precipitación Ca+2 + C2O4= CaC2O4

Disolución CaC2O4 + 2H+= H2C2O4 + Ca+2

Valoración C2O4= 2CO2 + 2e-

MnO4- + 8H + =+ 5e- Mn+2 + 4H2O

Como el calcio y el magnesio generalmente se presentan juntos, para determinar sólo

calcio, es necesario regular el pH con una solución buffer de NH3 - NH4Cl. El NH3 -
NH4Cl se origina en el proceso de precipitación de oxalato de calcio, según la reacción:

CaCl2 + (NH4)2C2O4= CaC2O4 + 2NH4Cl

Cálculos
Normalización de la solución de permanganato de potasio (Pureza: 99.70%)

Peso del oxalato Volumen de KMnO4

Normalidad
en g. gastado en ml.

Grupo #1 0.1704 34.50 0.07350

Grupo #2 0.1810 36.70 0.07339

Grupo #3 0.1910 38.70 0.07344

Δ Normalidad KMnO4 = 0.07344

Alumno: Luis Enrique Huaraca Berrocal

Muestra: Ca 02 / Matraz #6 / Embudo #6 / Vaso precipitado #6

- Muestra: 0.1096 g.
- Volumen KMnO4: 29.20 ml.

40.08
29.20 𝑥 0.07344 𝑥 2 𝑥100
% Ca =
0.1096 𝑥 1000

% Pv Vol. = 39.21
Alumno: Ludeña Estela Josue Manuel

Muestra: Ca 02 / Matraz #7 / Embudo #7 / Vaso precipitado #7

- Muestra: 0.1097 g.
- Volumen KMnO4: 29.8 ml.

40.08
29.8 𝑥 0.07344 𝑥 2 𝑥100
% Ca =
0.1097 𝑥 1000

% Pv Vol. = 39.98

Alumno: Jorge Cuchula Mario

Muestra: Ca 02 / Matraz #15 / Embudo #16

- Muestra: 0.1007 g.
- Volumen KMnO4: 27.1 ml.

40.08
27.1 𝑥 0.07344 𝑥 2 𝑥100
% Ca =
0.1007 𝑥 1000

% Pv Vol. = 39.6

PÉRDIDA POR SOLUBILIDAD

Perdida en
Volumen de Volumen de Perdida en
Alumno el licor Pérdida total
licor madre lavado el lavado
madre

Huaraca 120 ml. 7.005*10-4mg 90 ml. 0.4157mg 0.4164 mg

Ludeña 125 ml. 7.297*10-4mg 97 ml. 0.4481mg 0.4488 mg

Cuchula 125 ml. 7.297*10-4mg 80 ml. 0.3695 mg 0.3702 mg

Conclusiones
 Esta práctica es muy importante por que nos permite conocer el porcentaje de calcio
presente en una muestra.
 En el proceso de determinación del calcio se hizo por el método de la permanganometria.
 Mediante la prueba de Dixon analizamos los valores obtenidos del % Ca y obtuvimos que
ningún resultado debe ser eliminado, por lo tanto, el promedio de % Ca será:
39.21+39.98+39.60
= 39.60%.
3
 Hallamos el promedio de pérdida por solubilidad con los resultados obtenidos por cada
alumno del grupo. Este promedio resulta ser 0.4188 mg.

Recomendaciones
 Doblar adecuadamente el papel filtro para así poder tener una filtración adecuada de la
solución.
 Hacer uso correcto de los ácidos para así poder evitar accidentes o cualquier otro
percance.
 Estar muy atento al momento de hacer la valoración ya que, si añadimos más de lo
debido, el volumen gastado del titulante no seria el adecuado y eso afectaría en nuestros
resultados.

Cuestionario
¿Cuál es la función de la adición de cloruro férrico?

Esta solución elimina interferentes como lo son el arsénico, antimonio y además regula el pH de
la solución.

¿Qué función tiene la adición de oxalato de amonio?

Su función es para la precipitación de calcio como oxalato (CaC2O4) y también para tamponar la
solución.

¿Por qué la adición de hidróxido de amonio debe ser en forma lenta y cuál es la función
de la adición de este reactivo?

Debe ser en forma lenta para neutralizar el ácido, tiene dos funciones, primero para precipitar al
hierro y segundo es que actúa como solución tampón; osea para mantener constante el pH.

¿Cuál es la función de la digestión en caliente?

Formar precipitados de forma y tamaños de buena calidad.

¿Por qué la titulación debe realizarse en caliente?

Se usa para reacciones que son muy lentas o también para disolver precipitados que son poco
solubles en frio.