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Sinergía entre Petroquímica y Agroindustria

para el Desarrollo de Biorefinerías

Disertante: Selva Pereda

Ingeniería Verde para un


Futuro Sostenible
Biorefinerías
Petroquímica: Conversión integrada de gas y
petróleo en energía, compuestos químicos y
materiales

Agroindustria: Conversión sustentable de


biomasa en alimentos, bioenergía, compuestos
químicos y materiales

Biorefinerías: Ingeniería verde (sustentabilidad


+ integración)

GreEngineering
Engineering
The Future
Petroquímica
1. Síntesis química homogénea e intensiva
2. Procesos continuos y tecnologías alta presión
3. Integración de procesos
4. Optimización cadenas de suministro y logística
5. Diseño de combustibles, productos químicos y materiales
6. Diseño inherentemente seguro

Ingeniería Verde
9 de los 12 Principios de la Ingeniería Verde
pueden incluirse en su totalidad en el listado
• Maximizar recursos renovables (m & E)
• Conservar la complejidad molecular
GreEngineering
Engineering
The Future
• Diseñar para "Afterlife" Comercial
Introducción
Potencial en continuo crecimiento:
◦ OGM, intensificación cultivos (tradicionales
y energéticos), nuevos sistemas de cultivos,
uso de residuos, nuevos recursos (microalgas)

◦ Tecnologías más eficientes y sostenibles,


cadenas de valor y redes Integración procesos
térmicos, catalíticos y bioquímicos
Trends in Biomass Refining, N. Dahmen, KIT (2016)

Bioenergía es un subproducto

Biomateriales: transición gradual de fósil a bio-basados

GreEngineering
Engineering
The Future
Tendencia en refinación biomasa
Nueva frontera: valorización de residuos (100
Mt/año)

Agregar valor a residuos agrícolas y alimenticios:


1) residuo en campo – 2) residuo en línea de
procesamiento

Diversificar biorrefinerías instaladas: plantas de


aceite&biodiesel, pulpa&papel, azucareras

Diseño de plataformas químicas con nuevo


enfoque: Dropp-in Minimizar redox (mantener
estructuras químicas)
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Engineering
The Future
Biomasa
Polisacáridos, lípidos y proteínas
Lignocelulosa mas abundante

GreEngineering
Engineering
The Future
Químicos bio-
bio-basados

Costo de azúcar/almidón(USD/tn): 210(1eraG) – 265(2daG)


Costo glicerol: 420USD/tn (+85%) – 735USD/tn (+97%)
Métrica verde: eficiencia material y energética, uso de
GreEngineering
Engineering tierra, costos (c&o)
The Future Catalysis Today, vol 239 (2015)
PLAPIQUI
Planta Piloto de Ingeniería Química

Origen:
Polo Petroquímico
Investigación Orientada
Frutas del Valle de Río Negro Petroquímica
Granos Sudoeste Región Pampeana Tecnología de Alimentos

Biorrefinerías área estratégica hace una década

GreEngineering
Engineering
The Future
Simuladores
Plantas fraccionamiento de GN
Reactores de Polimerización
Celdas electrolíticas
Planta de urea

Modelos de predicción propiedades en contexto de


conversión de biomasa
Proyectos de Cooperación Internacional con:
◦ Pirolisis y Biodiesel: Alemania - MincyT / DAAD(2010) y BMBF(2015)
◦ Aminas, Glicoles: Francia, MinCyT/ECOS (2006 y 2008)
◦ Biodiesel: Brasil - CONICET-CNPQ (2006)
◦ Glicoles y Furanos: Sudáfrica - MinCyT/DST (2013)

GreEngineering
Engineering
The Future
GCA--EoS
GCA
Transición de fósil a productos bio-basados modifica la estructura de la
química orgánica: Mezclas órgano-oxigenadas – alta no idealidad
Modelo a contribución grupal con asociación
Rutas termoquímicas
Rutas de conversión química

Rutas biológicas y bioquímicas

1. Gases
2. Eteres
3. Esteres
4. Cetonas
5. Ácidos
6. Furanos
7. Fenoles
8. Agua
9. Azucares
10. Alcoholes
GreEngineering
Engineering
The Future 11. Aminoácidos
GCA--EoS
GCA
Biocombustibles 1era y 2da gen.:
Etanol, Biodiesel, Biogas, Aditivos
(ETBE, MTBE, TAME, Metanol), Butanol, DMF, OMEs
Diseño de procesos: extracción productos
naturales, oleoquímica, reactores intensificados por presión
Diseño de Blends: PVR, Tolerancia al agua, Curvas
Destilación
480 BOB2 480 BOB2
BOB2+18.7%PeOH
BOB2+11.3%2MF
BOB2+10.6%PrOH
430 BOB2+9.9%EtOH 430 BOB2+13.4%25DMF

T(K)
T(K)

380 380

330 330

280 280
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
GreEngineering
Engineering
Vol.Evap(%) Vol.Evap(%)
The Future
Ingeniería de procesos y sistemas

Planeamiento óptimo de sistemas de


agronómicos: modelo cultivos y control malezas

Factibilidad técnico-económica producción etanol


a partir de cereales

Planificación cadena suministro integrada


etanol/gasolina y biodiesel

GreEngineering
Engineering
The Future
Optimización multi-
multi- escala/objetivo
Logística de Biomasa
Economía de escala vs.
Distancia transporte

Producción y suministro Transporte


de biomasa Conversión final
Densificación energética regional Plantas de escala
Pre-tratamiento distribuido

Trends in Biomass Refining


Dahmen, KIT (2016)

GreEngineering
Engineering Intermediarios energéticos que impulsen producción biocombustibles
The Future
Materiales
Polo petroquímico plantas de PE y PVC
Procesadores de plásticos (+100 empresas clientes)
◦ Servicios de asistencia técnica, caracterización de materiales con
equipamiento de alta complejidad, detección de fallas y diseño de
materiales.

Biopolímeros: Plataforma para la Producción de Almidones


Modificados (papa y/o maíz) con aplicaciones biomédicas
Silobolsas con aditivos naturales
Packaging en atmósfera controlada – Films permeables y
semipermeables
PHAs a partir de residuos mediante microorganismos

GreEngineering
Engineering
The Future
Bioreactores de polimerización
Problema ambiental asociado a los plásticos de origen
petroquímico
◦ Degradación extremadamente lenta.
◦ Producción mundial asociada a emisiones de CO2
◦ 40% residuos plásticos no degradables
Poliester origen bacterial: Polihidroxialcanoato(PHA)

Estructura química general de los


Gránulos intracelulares de PHA en
GreEngineering
Engineering PHAs (n=100-30000)
The Future Rhodobacter shaeroides
Sustentabilidad
Principal aplicación: material descartable

Biodegración de PHAs. Botellas


hechas de BIOPOLTM incubadas en
lodos activados por 0, 2, 4, 6 y 8
semanas(Sudesh et al., 2000)
Ciclo biológico del carbono de los PHAs

Propiedades térmicas del P3HB: Tg = 10ºC /Tm = 173ºC

Co-polímero P3HV (25, 45 y 75%): Tg = -6, -10, -13 ºC


GreEngineering
Engineering Tm = 138, 75, 87 ºC
The Future
Producción comercial

GreEngineering
Engineering
The Future
Biorrefinerías de Base Oleaginosa
Producción de comida, energía y químicos en la línea
de procesamiento de aceites vegetales
Semillas
Antioxidantes (Tocoferoles)
Proteinas Destilados Vitaminas (Fitoesteroles)
Desodorizado Biodiesel (Aceite)

Tierras
winterizado

Transesteri-
Crushing Extracción Refinado
ficación

Desgomado Glicerol
Efluentes Crudo
acuosos

Aceite
Cascaras Refinado

GreEngineering
Engineering Uso integral de la biomasa, valorización de residuos
The Future
Biorrefinerías de Base Oleaginosa

Mejorar factibilidad económica prod. biodiesel


◦ Optimización tren de lavado de biodiesel
◦ Síntesis de biodiesel a partir de aceite crudo
◦ Intensificación con metanol supercrítico (tecnología libre
de catalizador, reducción drástica de efluentes)
◦ Co-producción de monoglicéridos en una etapa
◦ Valorización de glicerol (acetatos de glicerol)
GreEngineering
Engineering
The Future
Glycerol Roadmap
Glycerol de biodiesel no sirve como aditivo fuel ni
usos tradicionales en farma por pureza

Patente tec. producción epiclohridina


GreEngineering
Engineering
The Future
a partir de Glicerol (100.000 tn/a, Thailandia)
Biorrefinerías de Base Oleaginosa

Pirolisis de cascaras lignocelulósicas


Films comestibles alimentos

Valorización borras de soja


GreEngineering
Engineering
The Future
Valorización borras de soja
Alcoholisis supercrítica Alcohólisis

300ºC y 150 bars ~25% hexane insoluble


Recup Reactiva
Wet sludge
51% water
19% triglycerides
29.5% phopholipids Hexane soluble
fraction (72~83%)

Up to 75 wt% of
fatty acid ethyl esters

Integración refinería Petróleo


GreEngineering
Engineering
The Future
Hidrotratamiento de VGO
Próxima generación Bioref.
Bioref. HC
Modificación genética de una levadura: fermentación
produce terpeno en vez de etanol

Farnesene
◦ Combustible y Lubricantes
◦ Adhesivos
◦ Fragancias
◦ Estabilizadores
◦ Oligómeros y polímeros
◦ Resinas
◦ Espumas, revestimientos y selladores
Cepa, Fecha Costo Prod.
◦ Emulsionantes
◦ Precursores Vitamínicos 1st gen., early 2013 >$12.00 per liter
◦ Protección de cultivos
2nd gen., mid-2013 >$4.00 per liter

GreEngineering
Engineering 3rd gen., end-2014 <$3.00 per liter
The Future
H+ (aq)

Next Gen HC Bioref −H2O

Fructose HMF

Román-Leshkov - Nature (2007)

Deshidratación bifásica

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Engineering
The Future
Next Gen HC Bioref
HMF Roadmap

Plataforma YXY de base 5-HMF (1era G.)


Carbonización hidrotérmica (2da G.) a 5-HMF/FDCA.
GreEngineering
Engineering Prim.Fase 2019: 30.000 tna hasta 120.000
The Future
PLAPIQUI: Prototipos y Productos
Unidad banco - Oleoquímica no-catalítica
Planta Piloto de Especialidades Químicas
Diseño conceptual de plantas de extracción y
concentración de productos naturales a temperatura
ambiente y libre de solventes

Productos naturales (bioactivos y nutracéuticos):


◦ Recuperación y concentración
(2016)
◦ Excipientes, microencapsulación Laboratorio
◦ Bioactividad especialidades
nutrac./pharma.

Lavado, upgrading y refinado de productos intermedios


Diseño y caracterización de materiales
GreEngineering
Engineering Tecnología de Alimentos
The Future
Paradigmas Industria Química
Compañías centradas en Procesos

Materias Primas Productos

(Moléculas definidas)

Procesos eficientes optimizan el negocio


Aumento de conocimiento, de agregado
de valor y de retorno económico

Compañías centradas en Productos o Clientes


Tecnologías Productos

Plataformas basadas en tecnología para soporte en la innovación empresarial

Domina agregado valor en cadena productiva y/o canal de


comunicación con el consumidor y sus necesidades
GreEngineering
Engineering
The Future Trends in Chemical Industry, G. Stephanopoulus, MIT(2016)
PIDBIO: Programa de Innovación para
el Desarrollo de la Bioeconomía
Desarrollo de herramientas para el soporte de políticas
publicas y productos para el sector privado

Producción Primaria:
SECTORES INDUSTRIALES
- Oleaginosas
- Alimentos Procesados
- Cereales
- Energía
- Fruti-hortícolas
- Fertilizantes y agroquímicos
- Aromáticas y
- Productos químicos
farmacológicas
- Cosmética y limpieza
- Forestal PUENTE TECNOLÓGICO - Biotecnología
- Pecuaria y láctea (QUÍMICA VERDE) - Papel y celulosa
Residuos: AI/U/L (MEDIOAMBIENTE)
OPORTUNIDADES DE NEGOCIO
- Farmacia y Salud
- Biomateriales y construcción
Prod Biotecnológicos

Laboratorio de investigación proveedor de tecnología


básica en un contexto de negocios
GreEngineering
Engineering
The Future
PLAPIQUI
Planta Piloto de Ingeniería Química Verde

Directora: www.plapiqui.edu.ar
Prof. Dra. Verónica Bucala
GreEngineering
Engineering
The Future plapiqui@plapiqui.edu.ar