Está en la página 1de 29

Curso: Interpretación y Manejo de

Trastornos Ácido-Base
Generalidades Ácido-Base

Dr. Rodrigo Sepúlveda Palamara


Nefrólogo – Médico Internista
Departamento de Nefrología
Pontificia Universidad Católica de Chile
Primeras Concepciones
• Ácidos  sustancias que corroen metales,
conducen electricidad, cambian de color, tienen
sabor «ácido».

Medio Medio
Ácido Básico

Hydrangea
Primeras Concepciones
• A. Lavoisier (s. XVIII)  ácidos son los
compuestos que poseen O2
• Gay Lussac (1814)  ácidos poseen
hidrógeno
• Arrhenius (1885). Premio Nobel 1903
Molécula que cede H+ es un ácido y la que
cede OH- es una base:

HCl (ácido) ↔ H+ + Cl-


NaOH (base) ↔ Na+ + OH-
HCl + NaOH ↔ NaCl + H2O (neutralización)
Teoría Ácido-Base
• Arrhenius y el Agua:
– Medio en donde ocurren reacciones ácido-base
– Es un ácido y base al mismo tiempo  anfótero
– [H+] del agua determina el pH neutro = 7

H2O ↔ H+ + OH-
55,6 mol/L ↔ 10-7 mol/L + 10-7 mol/L

[H+] 10-7 mol/L = pH 7


Teoría Ácido-Base
• (1923) Brønsted y Lowry  ácido es la molécula
que capta H+ y base quien los acepta.
– Ya no son una reacción de cationes y aniones
– Explica reacciones ácido-base que no ocurren en agua

AH (ácido) ↔ A- (base conjugada) + H+


B (base) + H+ ↔ BH+ (ácido conjugado)

Ejemplos:
HCl ↔ Cl- + H+
NH3 + H+ ↔ NH4+
Teoría Ácido-Base
• (1923) Lewis  un ácido acepta un par
electrónico cedido por una base, respetando
la configuración electrónica de estabilidad en
el último orbital atómico.
– Explica reacciones ácido-base no relacionadas al
H+
Teoría Ácido-Base
• (1963) Ácidos y Bases duro y blando 
complementa la teoría de Lewis explicando las
reacciones según estado de oxidación y
polarización de las moléculas.
Teorías Ácido-Base
• Todas son correctas y conforme se actualizan incluyen a
las anteriores y aumentan en complejidad.

• En medicina y ciencias biológicas, como todas las


reacciones ocurren en el agua y existe intercambio de H+;
se utiliza la teoría de Brønsted y Lowry.

• El H+ es altamente reactivo y realmente en el agua se


encuentra en la forma de ion hidronio H3O+
H2O + H2O ↔ H3O+ + OH-
Propiedades de los Ácidos y Bases
• Ley de conservación de la materia: la masa no se
crea ni se destruye, sólo se transforma.
• Principio o ley de acción de masas: toda
sustancia incompletamente disociada alcanza un
«equilibrio de disociación»
– Se evalúa con una «constante de disociación».
• Ley de electroneutralidad en el agua: la suma de
cargas positivas y negativas debe ser cero.
Principio de acción de masas
• Toda reacción tiene reactantes y productos, si uno de ellos
aumenta reaccionará con mayor intensidad:
A + B ↔ C + D
(reactantes) ↔ (productos)

• Las reacciones ocurren instantáneamente y cuando se


evalúan concentraciones ya se ha establecido un equilibrio
donde:
– V (formación productos) = V (formación reactantes)

[𝐶][𝐷]
𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 =
[𝐴][𝐵]
Propiedades de los Ácidos y Bases
• Ácido:
AH + H2O ↔ A- + H+ (H3O+)

• Constante de disociación:
[𝐴− ][𝐻 + ]
𝐾𝑐 =
[𝐴𝐻][𝐻2 𝑂]

• Como [H2O] es tan alta en comparación a los otros, su


valor prácticamente se mantiene constante por lo que se
puede agregar a Kc, transformándolo en una constante de
disociación del ácido (Ka):
𝐴− 𝐻 +
𝐾𝑐 · 𝐻2 𝑂 = = 𝑲𝒂
𝐴𝐻
Propiedades de los Ácidos y Bases
• Base:
B + H3O+ (H+) ↔ BH+ + H2O
B + H2O ↔ BH+ + OH-

• Constante de disociación para una base:


[𝐵𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑐 · 𝐻2 𝑂 = = 𝑲𝒃
[𝐵]
Ka de distintos Ácidos
Ácido Reacción Ka pKa
Clorhídrico HCl  H+ + Cl- >55,55 -6,2
Yódico HIO3 ↔ IO3- + H+ 0,19 0,72
Fosfórico H3PO4 ↔ H2PO4- + H+ 7,5 · 10-3 2,13
Acético CH3COOH ↔ CH3COO- + H+ 1,8 · 10-5 4,75
Carbónico H2CO3 ↔ HCO3- + H+ 4,2 · 10-7 6,4
Dihidrógeno- H2PO4- ↔ HPO4= + H+ 1,6 · 10-7 6,8
fosfato
Amonio NH4+ ↔ NH3 + H+ 5,5 · 10-10 9,26
Hidrogeno- HS- ↔ S= + H+ 1,0 · 10-13 12,7
sulfuro
Agua H2O ↔ H+ + OH- 1,8 · 10-16 15,7
Kb de distintas Bases

Base Reacción Kb pKb


Hidróxido NaOH  Na+ + OH- Muy alto <0
sódico
Metilamina CH3NH2 + H2O ↔ CH3NH3+ + OH- 3,7 · 10-4 3,43
Amoniaco NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- 1,7 · 10-5 4,6
Anilina C6H5NH2 + H2O ↔ C6H5NH3+ + OH- 4 · 10-10 9,4
Agua H2O + H2O ↔ H+ + OH- 1,8· 10-16 15,7
Constante de disociación
[𝐶][𝐷]
𝐾𝑐 =
[𝐴][𝐵]
• Valor alto  tiende a los productos
• Valor bajo  tiende a los reactantes
• Refleja la «esencia» de una molécula ácido-base
– Qué tan capaz es para ceder o capturar H+ del medio

Fuerza del ácido o base Ka o Kb pKa o pKb


Fuerte >55,55 <-1,7
Semi-fuerte 10-4 a 55,55 -1,7 a 4
Débiles 10-10 a 10-4 4 a 10
Muy débiles <10-10 >10
Notación de Sørensen
• En 1909 introdujo la operación –log (p) para
describir reacciones ácido-base
– Como las concentraciones de H+ son tan pequeñas
(nmol/L o 10-9 mol/L) se utiliza esta transformación.

– Ej. Si la concentración de H+ en una solución fuese 100


nmol/L o 100 · 10-9 mol/L o 10-7 mol/L…
𝑝 𝐻 + 𝑚𝑜𝑙/𝐿 =
−log10 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 7

– Y si fuese 40 nmol/L o 40 · 10-9 mol/L…


𝑝 𝐻 + 𝑚𝑜𝑙/𝐿 =
− log10 40 × 10−9 𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 7,4
Notación de Sørensen
• Por lo tanto, el valor del pH es lo mismo que la
concentración de H+ en mol/L al que se le ha realizado la
operación −log10 𝐻 + .

• A mayor [H+], menor pH… y a mayor Ka, menor pKa

• Transformación inversa:
pH = 7,4
-log10 [H+] = 7,4
(10-7,4) = [H+]
4 · 10-8 = [H+]
Notación de Sørensen
• ¿ Es realmente útil la notación de –log ?
– Permite expresar números extensos en números pequeños
– Gracias a las propiedades de los logaritmos, es útil para
reacciones ácido-base en el agua

• El agua es el compuesto donde ocurren todas las


reacciones ácido-base biológicas. Como su [H+] es 10-7
mol/L, se considera este valor como la concentración
neutra.
– pH 7  neutro
– Si una sustancia ↑ el pH >7 será más alcalina que el agua
– Si una sustancia ↓ el pH <7 será más ácido que el agua
Notación de Sørensen y el Agua
H2O ↔ OH- + H+

• Si el PM del agua es 18 g/mol


• 1000 g de agua  55,6 mol (y 1 mol son 6,02 · 1023 moléculas)
• 1 L  55,6 · 6,02 · 1023 moléculas de H2O (≈1024).
• y 10-7 mol/L de H+ y OH-: (≈1016) moléculas de cada uno.
• (en 1 L de agua, el 0,000002% de las moléculas corresponden a H+ u OH-

[10−7 ][10−7 ]
𝐾𝑐 = = 1,8 × 10−16
[55,6]

• Notaciones según –log (p):


– Kc de 1,8·10-16  pKc = 15,74
– [H+] = 10-7  pH = 7
Notación de Sørensen y el Agua
H2O ↔ OH- + H+

[10−7 ][10−7 ]
𝐾𝑐 = = 1,8 × 10−16
[55,6]

– Si se agrega una molécula que aumente los H+ (Ej HCl),


el agua reaccionará para mantener constante su Kc…
– Es decir, el H+ reacciona con OH-, esto formará más
H2O disminuyendo el numerador e incrementando el
denominador. Así, el Kc vuelve a la normalidad.
Notación de Sørensen y el Agua
• El agua se comporta como ácido (cede H+) y como base
(cede OH-), por lo tanto…

𝐾𝑐 = 𝐾𝑎 = 𝐾𝑏

• Al igual que para un ácido o base, la [H2O] se mantendrá


constante respecto a los cambios en la [H+] y [OH-]. Por
lo tanto su valor puede ser agregado al Kc.

𝐾𝑐 × 𝐻2 𝑂 = 𝐻 + × 𝑂𝐻 − = 𝐾𝑤
𝐾𝑤 = 𝐻 + × 𝑂𝐻 −
𝐾𝑤 = 10−7 × 10−7 = 10−14
Notación de Sørensen y el Agua
• Si se aplica p (-log) a Kw…

𝐾𝑤 = 𝐻 + × 𝑂𝐻−
𝐾𝑤 = 10−7 × 10−7
𝑝𝐾𝑤 = 𝑝( 10−7 × 10−7 )
𝑝𝐾𝑤 = log10 10−7 + log10 10−7
pKw = 7 + 7
pKw = 14
Notación de Sørensen y el Agua
• Ej. Cuál será la [OH-] si a 1 L de agua se agrega 0,02
mol de HCl
– HCl  H+ + Cl-
– 0,02 mol  0,02 mol + 0,02 mol

• El agua tiene pH de 7 (10-7 mol/L), ahora tiene


0,020001 mol/L
– 0,02 mol/L de H+  pH = 1,7
– Si pH + pOH = 14…
– pOH = 12,3
– 10-12,3 = 5 · 10-13
Notación de Sørensen
• Notación para un ácido (AH ↔ A- + H+)…
𝐴− 𝐻+
𝐾𝑎 =
𝐴𝐻

𝐻 + 𝐴−
− 𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑎 = − 𝑙𝑜𝑔
𝐴𝐻
− 𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑎 = − 𝑙𝑜𝑔 𝐻+ + − 𝑙𝑜𝑔 𝐴− − − 𝑙𝑜𝑔 𝐴𝐻
− 𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑎 = − 𝑙𝑜𝑔 𝐻 + − 𝑙𝑜𝑔 𝐴− + 𝑙𝑜𝑔 𝐴𝐻
𝑙𝑜𝑔 𝐻 + = 𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔 𝐴− + 𝑙𝑜𝑔 𝐴𝐻
−𝑙𝑜𝑔 𝐻 + = −𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 𝐴− − 𝑙𝑜𝑔 𝐴𝐻
+
𝑨−
𝒑 𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈
𝑨𝑯
Valencia Química
• En un elemento o compuesto químico, corresponde
al número de electrones que faltan o deben ceder
para completar su último nivel de energía.
– Ej.
• Na+  requiere 1 electrón para completar su último nivel de
energía (valencia = 1). Si su concentración es 140 mmol/L,
expresado en equivalentes será el mismo valor: 140 mEq/L
• Ca++  faltan 2 electrones para completar el último nivel
(valencia = 2). Si su concentración es 1,5 mmol/L, en
equivalentes corresponde a 3 mEq/L
• Para H+ y HCO3- se puede expresar su concentración
indistintamente con mmol/L o mEq/L ya que ambos tienen
valencia de 1
Constante de Disociación de un Ácido
• Definición alternativa  es el pH (o concentración de
H+) al cual un ácido estará 50% como producto y 50%
como reactante…

𝐻 + 𝐴− Si [A-] = [AH] se
𝐾𝑎 =
𝐴𝐻 simplificarán
𝐾𝑎 = 𝐻 +

• Esta definición es limitada y refleja una situación


improbable. El Ka o pKa indica la «esencia» del
compuesto ácido o base subordinado al principio de
acción de masas.

También podría gustarte