Propiedades mecánicas de los polímeros

1. Esfuerzo y deformación
2. Relación entre el esfuerzo y la deformación: ley de Hooke
3. Los módulos de cizalla, de compresibilidad y el coeficiente de Poisson
4. Definición de viscosidad. Ley de Newton
5. Viscoelasticidad
6. Variables que afectan el comportamiento mecánico de un polímero
7. Descripción fenomenológica de la viscoelasticidad
8. Propiedades mecánicas a altas deformaciones
9. Propiedades mecánicas de los polímeros semicristalinos
 IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES MECÁNICAS

APLICACIONES EN LAS QUE EL MATERIAL TIENE UNA FUNCIÓN

MECÁNICA:

-Aplicaciones estructurales, paneles, tuberías

-Aplicaciones con elevadas prestaciones a impactos;
parachoques, embalajes.
-Aplicaciones para disipar vibraciones mecánicas

APLICACIONES EN LAS QUE EXISTEN UNOS REQUERIMIENTOS

MECÁNICOS MÍNIMOS.

-Prácticamente en todas las aplicaciones los materiales deben

tener unas propiedades mecánicas mínimas: paneles para
aislamiento térmico, botellas, salpicaderos, bandeja y techos en
automoción, etc.
ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES MECÁNICAS
MÓDELO CONTINUO
Se ignora la naturaleza atómica del material y se estudian las propiedades
en función de leyes fenomenológicas
Elasticidad y dinámica de fluidos.
ANALISIS DE LOS MECANISMOS
Partiendo de la naturaleza atómica del material se analizan los mecanismos
que dan lugar a las diversas propiedades mecánicas. Análisis complejo en
materiales sin orden como los polímeros
CARACTERIZACIÓN EXPERIMENTAL
Las propiedades se determinan en el laboratorio para analizar las
prestaciones reales de un determinado material ante distintos tipos de
solicitaciones

En los polímeros el comportamiento es en general más complejo, por

tanto conocido el comportamiento del polímero metales y cerámicas
es más fácil de comprender
 Típicas curvas esfuerzo-deformación
esfuerzo
a Curvas esfuerzo deformación para cuatro tipos de
b materiales poliméricos: a) fibra cristalina orientada,
b) polímero en estado vítreo, c) material
semicristalino, y d) caucho

deformación

Comportamiento a bajas Comportamiento a elevadas

deformaciones: Rango elástico deformaciones:
(metales, cerámicas Comportamiento plástico
(deformaciones <0.5%) y
viscoelástico (polímeros)
(deformaciones menores 1%)
 Comportamiento mecánico a bajas deformaciones. Definiciones fundamentales

F
σ= Esfuerzo
A
l0

∆l
∆l
ε= Deformación
l0
σ

Barra sometida a un experimento de tracción

Relación entre el esfuerzo y la deformación: Ley de Hooke

Esfuerzo
Módulo de Young (E) E=
Deformación unitaria
 Valores del módulo de Young (en escala logarítmica)
para algunos materiales usuales

Disponemos de materiales con módulos de Young variables en cinco

ordenes de magnitud
 Los módulos de cizalla G, de compresibilidad K

a b δ
P τxy

P P l0 θ

Geometría de la deformación para experimentos de: a) compresión y b) cizalla

módulo de compresiblidad K módulo de cizalla G

F
P A xy τ xy
K=− G= =
∆V / V0 δ γ xy
l0
 Coeficiente de Poisson ν

a
b
σ

lo + ∆l
∆w w o
lo wo wo + ∆w ν=−
∆l l o

Geometría utilizada para la definición del coeficiente de Poisson.

a) Situación inicial. b) Deformación por tracción sin cambio de volumen
 Valores del coeficiente de Poisson para algunos materiales usuales

Para materiales isótropos, todos los módulos anteriores no son independientes;

E E
G= K=
2(1 +ν ) 3(1 − 2ν )

Solo dos de estas magnitudes son independientes, basta medir E y ν para poder determinar
todas las características fundamentales del material
Definición de viscosidad. Ley de Newton

d γ xy
τ xy = η δ
dt
τxy

l0 θ

η
Coeficiente de viscosidad.η

Esta ley define el comprtamiento mecánico de un líquido viscoso, cuando se le

aplica un esfuerzo adquiere una velocidad de deformación; no una deformación
como sucede en un sólido
Sólido Elástico: σ=Eε; La energía aportada la devuelve el material cuando
cesa el esfuerzo

Material Viscoso: σ=E(dε/dt); La energía aportada la disipa el material

cuando adquiere una velocidad de deformación

Material viscoelástico: Tiene un comportamiento intermedio entre el elástico y el

viscoso. Disipa parte de la energía mecánica que se le suministra y devuelve
parte de ella.

Los polímeros son materiales viscoelásticos

 Viscoelasticidad

Las dos leyes anteriores, de Hooke y de Newton, representan situaciones extremas en

el comportamiento de los sólidos, que se refieren a materiales perfectamente elásticos o
idealmente viscosos. El comportamiento de los materiales reales es intermedio entre los
definidos por ambas leyes

Cuando las deformaciones son relativamente elevadas, las relaciones esfuerzo deformación para
materiales sólidos son mucho más complejas que la simple línea recta, predicha por la ley de Hooke.
Lo mismo ocurre para materiales viscosos cuando se imponen altas velocidades de deformación.
COMPORTAMIENTO A ELEVADAS DEFORMACIONES

Aún en el caso en que tanto la deformación como la velocidad de ésta sean muy pequeñas, un sistema
puede mostrar un comportamiento mezcla que combine características propias de los sólidos con otras
propias de los líquidos. VISCOELASTICIDAD

Por ejemplo, un sólido sometido a un esfuerzo constante puede no verse deformado de modo
inmediato con el tiempo (como predice la ley de Hooke), sino que puede necesitar un tiempo de
aplicación de la carga. Del mismo modo, un material que no es un líquido ideal, mientras fluye bajo un
esfuerzo constante puede almacenar cierta cantidad de energía en vez de disiparla como calor (como
sucede en materiales viscosos ideales), y acabar sufriendo una recuperación elástica parcial de su
forma primaria al eliminarse el esfuerzo aplicado
 EXPERIMENTO DE FLUENCIA: Carga aplicada constante en
función del tiempo
Diferencias observadas en los distintos tipos de materiales

σ(t)

ε(t)
elástico viscoso

ε(t
t t t

ε(t)
ε(t)

ε(t)
sólido fluido vicoelástico

t t t

Esfuerzo aplicado σ(t) y deformación producida ε(t) para diferentes

tipos de materiales
Descripción fenomenológica de la viscoelasticidad

a η E
a
Maxwell σ b
ε Voigt

E
b

η σ0/ E ε0 Maxwell
η σ0
σ0 Voigt E
E1 E
c
t t

η E2
Modelo de Maxwell y Voigt para diferentes experimentos: a) experimento de
fluencia, b) experimento de relajación de tensión
Modelos mecánicos usados para representar el
comportamiento viscoelástico de los polímeros: a)
modelo de Maxwell, b) modelo de Voigt, c) sólido lineal
estándar
Ejemplo: Modelo de Maxwell
Este modelo fue propuesto por Maxwell en el siglo XIX para explicar la
dependencia con el tiempo de las propiedades mecánicas de materiales viscosos.
La simulación consiste en disponer un muelle y un embolo en serie (figura 5.29a).
Bajo la acción de un esfuerzo σ existirá una deformación total:
ε=ε1+ε2
En esta hipótesis las leyes de Hooke y Newton pueden escribirse de la
siguiente forma
dσ dε dε 2
=E 1 σ=η
dt dt dt
Teniendo en cuenta que:
dε dε1 dε 2
= +
dt dt dt

podemos llegar a la ecuación diferencial para el modelo de Maxwell:

dε 1 dσ σ
= +
dt E dt η
Se puede aplicar este modelo para los dos tipos de experimentos
mecánicos utilizados en la caracterización de las propiedades mecánicas de un
polímero en función del tiempo.
En el experimento de fluencia, el esfuerzo se mantiene constante (σ=σo)
por lo que:
dε σ 0
=
dt η
 Como puede verse en la figura el modelo de Maxwell predice un flujo de
tipo Newtoniano de modo que la deformación crece linealmente con el tiempo.
Este comportamiento no es el de un polímero viscoelástico, para el que dε/dt
disminuye con el tiempo.
Este esquema es mas útil cuando se predice la respuesta de un material
viscoelástico en un experimento de relajación de esfuerzo (ε=ε0). En este caso se
tiene:
1 dσ σ
0= +
E dt η
ecuación que podemos integrar para obtener la evolución del esfuerzo como
función del tiempo:

 Et 
σ = σ0 exp − 
 η
donde σ0 es el esfuerzo inicial. El término η/E es constante para cada modelo de
Maxwell y se denomina tiempo de relajación τ0.
La ecuación anterior también puede escribirse en la forma:
σ = σ 0 exp(− t / τ 0 )
que predice un decaimiento exponencial del esfuerzo como se muestra en la
figura. Esta ecuación es una representación aceptable del comportamiento de un
polímero.
 Variables que afectan el comportamiento mecánico de un polímero
Comportamiento mecánico en función de la temperatura
Módulo de Young de un polímero como función de la temperatura
i) Zona vítrea. Caracterizada por un alto valor del módulo. Esta
zona está asociada a una movilidad molecular impedida, debido a
una insuficiente energía térmica para activar los movimientos
atómicos.
ii) Zona de transición vítrea. En esta zona se permiten ciertos
movimientos moleculares por lo que la deformación producida por un
mismo esfuerzo es mucho mayor que en el caso anterior; esto
provoca una brusca caída del módulo de Young.
iii) Zona elástica. Presente sólo en los polímeros de alta masa
molecular y/o entrecruzados, ya que los de baja masa molecular
pasan directamente de la transición vítrea a la fluencia. En esta zona
no están aún permitidos los movimientos traslacionales de las
cadenas por lo que si éstas son largas (alto peso molecular del
material), se producen “enganches” entre ellas que actúan como
entrecruzamientos (propios de los sólidos elásticos o elastómeros).
La presencia de núcleos cristalinos también permite la creación de
estos puntos de entrecruzamiento. En esta zona el material se
comporta como un sólido elástico.
iv) Zona de fluencia. El movimiento molecular es tan grande que los
entrecruzamientos no pueden impedir el flujo del material.
 Efecto de características moleculares del polímero en su comportamiento
mecánico
lo
g
E/ zona vítrea
Pa

transición vítrea

zona elástica polímero

entrecruzado

polímero
lineal

temperatura / ºC
Efecto de la cristalinidad en las propiedades mecánicas

E
100% cristalino

semicristalino

100 %amorfo

Tg Tm
temperatura
 σε( t)
E(t ) =
D
σ
ε oo

Comportamiento mecánico en función del tiempo

Experimento de fluencia y experimento de relajación de esfuerzo

σ(t)

ε(t)
elástico viscoso

ε(t
t t t

ε(t)
ε(t)

ε(t)
sólido fluido vicoelástico

t t t

Esfuerzo aplicado σ(t) y deformación producida ε(t) para diferentes tipos de materiales

Docilidad (compliance) Módulo de relajación

ε( t) E(t) =
σ( t)
D( t) =
σo εo
 log D(t) / Pa-
log E(t) / Pa
9 -4

8 -5

1
7 -6

6 -7

5 -8

4 -9

-4 -2 0 2 4 6 -4 -2 0 2 4 6

log t / log t /
minutos

Módulo de relajación E(t) y docilidad D(t) para un mismo material y a una misma temperatura

Si no hubiera dependencia con el tiempo, ambas

magnitudes serían reciprocas, cosa que no ocurre
en realidad
Principio de superposición tiempo-temperatura

log
mód
T1
ulo
T2
de
relaj curva patrón a la
T3 temperatura T3
ació
n, E
T4

T5

T6
T7

T8
log tiempo o log frecuencia

Representación esquemática de la constitución de una curva patrón a la

temperatura T3. El resto de curvas, medidas a otras temperaturas, se
desplazan horizontalmente hasta solaparse

Además de su importancia teórica, es de destacar el interés práctico de esta relación entre

las variables básicas tiempo (o frecuencia) y temperatura, ya que, en principio, permite
extrapolar los datos experimentales fuera del rango en que han sido medidos.
 Análisis dinámico Mecánico: Determinación del comportamiento
viscoelástico de un material

Stress
δ
Strain
Storage
Loss
Loss / Storage / Strain / Stress

0 5 10 15 20
Time [s]
 Ecuaciones fundamentales
Ecuaciones fundamentales
0° < δ < 90°
E*
S tress E"
δ
E'
S train

E * = stress/strain
Viscoelastic
δ
E ' = E *cosδ
E " = E *sin δ
tan δ = E "/E '
E’ Módulo de almacenamiento: Energía que el polímero absorbe en cada ciclo y
que devuelve
E’’ módulo de pérdidas: Energía que el polímero absorbe y disipa

Material elástico δ=0, material viscoso δ=90º

Significado físico

SUPER BALL LOSS

TENNIS
BALL X

STORAGE

BALL OF
CLAY
 Ejemplo DMA. Comportamiento en función de la temperatura

Shear Modulus and Módulo y tangente

Loss Factor de pérdidasThermoplastic
of an Amorphous
G' tan δ
Glassy Leathery Rubbery Plateau
10 GPa 0.8

Elastic Flow

Liquid Flow
1 GPa 0.6

100 MPa 0.4

10 MPa 0.2

1 MPa 0

Temperature

Pico en la tangente indica una Aislamiento de

elevada disipación de energía vibraciones mecánicas
El valor del factor de pérdidas es una medida de la capacidad
que el material tiene para amortiguar vibraciones mecánicas,
que se propagan como ondas en el mismo
Sistemas para amortiguar vibraciones mediante el uso de
polímeros

Se busca adecuar la transición vítrea del material a

la vibración que se quiere atenuar
Se modificar la formulación del polímero para lograr que su transición vítrea
se adecue lo más posible a la señal que se debe amortiguar: Añadiendo
cargas, plastificantes, o mezclando polímeros miscibles o inmiscibles
 Importancia de la transición vítrea en las propiedades mecánicas

Brusco descenso del módulo de elasticidad

Antes de la transición vítrea el material está en estado vítreo (sólido rígido)
Después de la transición vítrea el material está en estado caucho (sólido
blando o líquido muy viscoso)

Durante la transición vítrea el material debido a su carácter viscoelástico es

capaz de disipar parte de la energía mecánica que se le sumnistra.
Propiedades mecánicas a altas deformaciones (zona no lineal)

Curvas esfuerzo-deformación

Máquina de ensayos y b) geometría de una probeta normalizada para ensayos de tracción

a b

célula de carga
1.4 cm

muestra 1.3 cm 21.6 cm

extensómetro

Bastidor móvil
v=cte
Espesor 0.32 cm
 Típicas curvas esfuerzo-deformación

esfuerzo
a
b

deformación

Curvas esfuerzo deformación para cuatro tipos de materiales poliméricos: a) fibra

cristalina orientada o polímero altamente entrecruzado, b) polímero en estado vítreo, c)
material semicristalino, y d) caucho
 El módulo de Young (E) que ya definimos es
esfuer característico de la zona de respuesta lineal y se
zo determina a través de la pendiente de la curva en la
D zona inicial (entre los puntos A y B en la figura).

C El límite de proporcionalidad (C) marca el punto en

E el que la respuesta no se ajusta a una línea recta, es
decir, deja de verificar la ley de Hooke.

En el comportamiento mecánico de los polímeros

B semicristalinos por encima de la Tg aparece un punto de la
curva para el que el esfuerzo alcanza un valor máximo; a
dicho punto se le denomina punto de fluencia (D) y se
caracteriza por los valores del esfuerzo y de la deformación
en dicho punto: esfuerzo de fluencia y deformación de
A fluencia. La importancia técnica de este punto en el diseño
de piezas es fácilmente comprensible si se tiene en cuenta
deformación que a partir de él el material se sigue deformando
manteniendo el esfuerzo constante. Así pues, el punto de
fluencia está relacionado con el máximo esfuerzo en tracción
a que un material puede ser sometido A partir de este valor
de la deformación aparece la denominada deformación
El momento en el que la pieza se rompe determina plástica, estado de deformación que no se recupera cuando
el denominado punto de rotura (E). Al esfuerzo al cesa el esfuerzo.
que se da dicha rotura se le denomina esfuerzo de
rotura y a la correspondiente deformación
elongación de rotura.
ductili
dad
Otro parámetro que se puede determinar a partir del ensayo
previamente descrito es la tenacidad. Esta magnitud se
material A (caucho)
área A calcula a partir del área bajo la curva esfuerzo-deformación
y da cuenta de la energía necesaria para romper el material.
Esta energía está, por lo tanto, relacionada con las dos
material B (plástico) magnitudes que toman parte en dichas curvas: el esfuerzo y
la deformación.
área B

material C (metal)
área C

resistencia

Tenacidad de diversos materiales

Un material resistente es aquel al que hay que aplicar un elevado

esfuerzo para llegar a la ruptura mientras que un material dúctil es
aquel que se deforma considerablemente sin romperse
 poco resistente y frágil resistente y frágil
poco resistente y tenaz

σ σ σ

ε ε ε

resistente, resistente y tenaz

σ
tenacidad media
σ

ε ε

Clasificación de los polímeros en términos de su comportamiento mecánico

Influencia de las condiciones de experimentación

Efecto de la temperatura

esfuerzo

temperatura creciente

deformación

Efecto de la temperatura en las curvas esfuerzo-deformación de un material polimérico

Efecto de la velocidad de deformación
esfuerzo

velocidad de deformación
creciente

deformación

Efecto de la velocidad de deformación en el comportamiento a tracción de un polímero

Variando la temperatura para muchos polímeros es posible encontrar tanto

un comportamiento frágil como uno dúctil
Propiedades mecánicas de los polímeros semicristalinos

punto de fluencia
esfuerzo
nominal,
σn

punto de
fractura

deformación, ε

cuello

Representación esquemática de las curvas esfuerzo-deformación de un polímero dúctil y su cambio de dimensiones

Etapas en la deformación de un polímero semicristalino
d
a
laminillas
cristalinas

esfuerzo
interfas
e