CINETICA QUIMICA

Este campo estudia la velocidad de reacción de los procesos químicos en función de la concentración
de las especies que reaccionan, de los productos de reacción, de los catalizadores e inhibidores, de los
diferentes medios disolventes, de la temperatura, y de todas las demás variables que pueden afectar a la
velocidad de una reacción.
Cuando algunas sustancias reaccionan lo hacen en forma lenta, por ejemplo el hierro en presencia de
aire; otras reaccionan rápidamente, como por ejemplo el sodio también en presencia de aire; y hay
sustancias como el papel en presencia de aire que no reaccionarían jamás sin el auxilio del fuego, pero
una vez comenzada la reacción ésta se desarrolla rápidamente.
Entonces, tanto para que una reacción ocurra, como para modificar su velocidad, se deberán tener en
cuenta varios factores.
Velocidad de reacción
La cinética química busca la relación entre la forma precisa en que varía la velocidad de reacción con el
tiempo, y la naturaleza de las colisiones intermoleculares (que controlan la velocidad) implicadas en la
generación de los productos de reacción.
La velocidad de reacción se expresa de la siguiente forma:
moles o gramos de sustancias que reaccionan por litro
Velocidad = (1)
tiempo en segundos
moles o gramos de sustancias obtenidas por litro
Velocidad = (2)
tiempo en segundos
Por ejemplo:
HCl + NaOH → NaCl + H2O
Para esta ecuación la expresión de velocidad es:
1) Moles o gramos de HCl o de NaOH por litro y por segundo.
2) Moles o gramos de NaCl o de H2O por litro y por segundo.
Los moles o gramos de sustancia por litro de solución es la concentración, expresada como molaridad o
simplemente en g/l. Por lo tanto, la velocidad de reacción se puede expresar como:
V = C/t (3)
La velocidad de reacción se define como la cantidad de sustancia que se transforma en una
determinada reacción por unidad de volumen y tiempo. Por ejemplo, la oxidación del hierro bajo
condiciones atmosféricas es una reacción lenta que puede tardar muchos años pero la combustión del
butano en un fuego es una reacción que sucede en fracciones de segundo

Teoría de las Colisiones

La teoría de las colisiones propuesta por Max Trautz y William Lewis en 1916 y 1918,
cualitativamente explica como reacciones químicas ocurren y porque las tasas de reacción
difieren para diferentes reacciones.

Esta teoría está basada en la idea que partículas reactivas deben colisionar para que una
reacción ocurra, pero solamente una cierta fracción del total de colisiones tiene la energía
para conectarse efectivamente y causar transformaciones de los reactivos en productos.
Esto es porque solamente una porción de las moléculas tiene energía suficiente y la
orientación adecuada (o ángulo) en el momento del impacto para romper cualquier enlace
existente y formar nuevas.
La cantidad mínima de energía necesaria para que esto suceda es conocida como energía
de activación.
Partículas de diferentes elementos reaccionan con otras por presentar energía de
activación con que aciertan las otras. Si los elementos reaccionan con otros, la colisión es
llamada de suceso, pero si la concentración de al menos uno de los elementos es muy
baja, habrá menos partículas para otros elementos reaccionar con aquellos y la reacción
irá a suceder mucho más lentamente.
 Con la temperatura aumentando, la energía cinética media y velocidad de las moléculas
aumenta, pero esto es poco significativo en el aumento en el número de colisiones.
La tasa de reacción aumenta con la disminución de la temperatura porque una mayor
fracción de las colisiones sobrepasa la energía de activación.
La teoría de las colisiones está íntimamente relacionada a la cinética química.
Los átomos de las moléculas de los reactivos están siempre en movimiento, generando
muchas colisiones (choques). Parte de estas colisiones aumentan la velocidad de reacción
química. Cuantos más choques con energía y geometría adecuada exista, mayor la
velocidad de la reacción.
Hay dos tipos de colisiones:
 Horizontal – Colisión más lenta
 Vertical – Colisión más rápida, colisión efectiva
Veamos los dos modelos de colisiones para la formación de dos moléculas de HCl:
Colisión Horizontal:
Observemos que luego de la primer colisión existe formación de apenas una molécula de
HCl. La segunda molécula se formará en la segunda colisión.
Colisión Vertical

Observe que la molécula de H2 se aproxima de la molécula de Cl2 con mucha velocidad.

Enseguida, se chocan violentamente formando dos moléculas de HCl que se alejan
enseguida.
La primera colisión forma el complejo activado (dos moléculas de HCl). Esta colisión
sucede con mucha velocidad y por tanto más rápida y más efectiva. Torna la reacción
química más rápida.
El estado intermedio de reacción, donde se forma el complejo activado es un estado de
transición donde hay un alto valor de energía involucrado.
El complejo activado es la especie química con mayor valor energético en toda la reacción
química que tiene vida muy corta.
ENERGÍA DE ACTIVACION (Eat)
Es la energía mínima que los reactivos precisan para que inicie la reacción química. Esta
energía mínima es necesaria para la formación del complejo activado.
Cuanto mayor la energía de activación, más lenta es la reacción porque aumenta la
dificultad para que el proceso suceda.
Cuanto menor la energía de activación, menor la barrera de energía, más colisiones
efectivas y por tanto una reacción más rápida.
La energía de activación varía de acuerdo con el tipo de reacción química. En las
reacciones endotérmicas ella es mayor que en las exotérmicas.

Donde:
Endotérmico

Exotérmico

Factores que afectan a la velocidad de una reacción

química
¿De qué depende que una reacción sea rápida o lenta? ¿Cómo se puede modificar la
velocidad de una reacción? Una reacción química se produce mediante colisiones eficaces
entre las partículas de los reactivos, por tanto, es fácil deducir que aquellas situaciones o
factores que aumenten el número de estas colisiones implicarán una mayor velocidad de
reacción. Veamos algunos de estos factores.

Temperatura
Al aumentar la temperatura, también lo hace la velocidad a la que se mueven las partículas y,
por tanto, aumentará el número de colisiones y la violencia de estas. El resultado es una mayor
velocidad en la reacción. Se dice, de manera aproximada, que por cada 10 °C de aumento en
la temperatura, la velocidad se duplica.
Esto explica por qué para evitar la putrefacción de los alimentos los metemos en la nevera o en
el congelador. Por el contrario, si queremos cocinarlos, los introducimos en el horno o en una
cazuela puesta al fuego.

Grado de División o Estado Físico de los Reactivos

En general, las reacciones entre gases o entre sustancias en disolución son rápidas ya que las
mismas están finamente divididas, mientras que las reacciones en las que aparece un sólido
son lentas, ya que la reacción sólo tiene lugar en la superficie de contacto.
Si en una reacción interactúan reactivos en distintas fases, su área de contacto es menor y su
rapidez también es menor. En cambio, si el área de contacto es mayor, la rapidez es mayor.
Si los reactivos están en estado líquido o sólido, la pulverización, es decir, la reducción a
partículas de menor tamaño, aumenta enormemente la velocidad de reacción, ya que facilita el
contacto entre los reactivos y, por tanto, la colisión entre las partículas.
Por ejemplo, el carbón arde más rápido cuanto más pequeños son los pedazos; y si está
finamente pulverizado, arde tan rápido que provoca una explosión.

Naturaleza de los reactivos

Dependiendo del tipo de reactivo que intervenga, una determinada reacción tendrá una energía
de activación:
 Muy alta, y entonces será muy lenta.
 Muy baja, y entonces será muy rápida.
Así, por ejemplo, si tomamos como referencia la oxidación de los metales, la oxidación del
sodio es muy rápida, la de la plata es muy lenta y la velocidad de la oxidación del hierro es
intermedia entre las dos anteriores.

Otro ejemplo, las reacciones en las que no hay reajuste de enlaces, como en
algunas reacciones redox en las que solo hay intercambio de electrones entre iones son
rápidas, mientras que las reacciones en las que hay ruptura y formación de enlaces son lentas.

Concentración de los reactivos

Si los reactivos están en disolución o son gases encerrados en un recipiente, cuanto mayor sea
su concentración, más alta será la velocidad de la reacción en la que participen, ya que, al
haber más partículas en el mismo espacio, aumentará el número de colisiones.
El ataque que los ácidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de hidrógeno es
un buen ejemplo, ya que este ataque es mucho más violento cuanto mayor es la concentración
del ácido.
Para una reacción: aA + bB cC + dD
La variación de la velocidad de reacción con los reactivos se expresa, de manera general, en la
forma:
v = k [A]α [B]β
La constante de velocidad k, depende de la temperatura. α y β son exponentes que no
coinciden necesariamente con los coeficientes estequiométricos de la reacción general antes
considerada.
α : orden o grado de la reacción respecto de A
β : orden o grado de la reacción respecto de B
α+β : orden o grado total de la reacción

La constante de velocidad k, depende de la temperatura. La dependencia de la constante de

velocidad, con la temperatura, viene dada por la ecuación de Arrhenius:

donde la constante A se denomina factor de frecuencia y Ea es la energía de activación.

Presencia de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que aumentan o disminuyen la rapidez de una reacción sin
transformarse. La forma de acción de los mismos es modificando el mecanismo de reacción,
empleando pasos elementales con mayor o menor energía de activación. En ningún caso el
catalizador provoca la reacción química; no varía su calor de reacción.Los catalizadores se
añaden en pequeñas cantidades y son muy específicos; es decir, cada catalizador sirve para
unas determinadas reacciones. El catalizador se puede recuperar al final de la reacción, puesto
que no es reactivo ni participa en la reacción.