第 36 卷第 6 期 南 京 工 业 大 学 学 报 （ 自 然 科 学 版） Vol． 36 No． 6

2014 年 11 月 JOUＲNAL OF NANJING TECH UNIVEＲSITY （ Natural Science Edition） Nov． 2014

doi： 10． 3969 / j． issn． 1671 － 7627． 2014． 06． 008

水泥熟料中硫铝酸钙的定量分析
黎学润，李晓冬，沈晓冬，唐明亮，潘志刚
（ 南京工业大学 材料科学与工程学院 ，江苏 南京 210009）

摘 要： 通过选择性溶解方法，进行硫铝酸钙（ C4 A3 S珔） 的定量分析，并结合 X 线衍射（ XＲD） 定量分析确定其结果

的精度。同时也给出了这 2 种方法用于测试水泥熟料中 C4 A3 S珔的具体步骤与方法，为 C4 A3 S珔的定量分析提供方
便。系统地比较选择性溶解和 XＲD 定量计算得到的 C4 A3 S珔定量结果。结果表明： 2 种方法都能得到较好的定量结
果； XＲD 法测定结果偏高，结果波动较大； 化学法测定结果偏低，数据更加稳定。
关键词： 选择性溶解； 硫铝酸钙； XＲD； Ｒietveld 定量分析
中图分类号： TQ172 文献标志码： A 文章编号： 1671 － 7627（ 2014） 06 － 0042 － 07

Quantitative analysis of calcium sulfoaluminate on cement clinker

LI Xuerun，LI Xiaodong，SHEN Xiaodong，TANG Mingliang，PAN Zhigang
（ College of Materials Science and Engineering，Nanjing Tech University，Nanjing 210009，China）

Abstract： Quantitative analysis of C4 A3 S珔on cement clinker by chemical extraction accompanied with X-
ray diffraction （ XＲD ） was carried out，and the corresponding precisions from both methods were
estimated，and the determination procedures of both techniques were documented for providing the
quantitative analysis of C4 A3 S珔． Systematic comparison between two methods was made． Ｒesults showed
that both approaches could yield reasonable C4 A3 S珔content； the data obtained from XＲD method were
higher with larger fluctuation，and the data obtained from the chemical method were lower but more
stable．
Key words： extraction； calcium sulfoaluminate； XＲD； Ｒietveld quantitative analysis

［1 － 3］ ［6］
硫铝酸盐水泥是目前水泥研究热点之一 。 的含量，如常用的游离 CaO （ f-CaO） 含量 的测定
［7］
硫铝酸钙 （ C4 A3 S珔） 用 于 膨 胀 水 泥 中 补 偿 收 缩 的 成 和选择性溶解等 。
分，因其与传统硅酸盐水泥相比，煅烧温度低、原料 XＲD 定量方法在水泥熟料矿物中的广泛使用
所需石灰石少，其生产过程中能源消耗低、CO2 等废 得益 于 Ｒietveld 全 谱 拟 合 技 术 的 发 展。 常 用
气排放少，有利于节能环保。C4 A3 S珔使水泥具有早 Ｒietveld 全 谱 拟 合 工 具 软 件 有 GSAS EXGUI、
强、高 强、抗 冻、抗 渗、耐 蚀 和 微 膨 胀 等 优 良 特 性。 FullProf、Topas 和 Maud 等。GSAS EXGUI 在学术研
基于 Ｒeitveld 方法的 X 线衍射 （ XＲD） 定量分析可 究中使用较为普遍，其定量结果的准确性也已经被
以直接测定无机矿物中各个矿物相的含量 ，是目前 系统地研究，Ｒietveld 定量能在水泥熟料矿物的定
［4 － 5］ ［4 － 5］
国际上水泥熟料矿物定量分析的最常用方法 。 量中得到满意的结果 。
［8 － 9］
化学测定法也被用于测定水泥熟料中特定矿物相 选择性萃取 是化学分离工程中 的 常 用 手

收稿日期： 2013 － 10 － 16
基金项目： 国家重点基础研究发展计划（ 973 计划） （ 2009CB623100） ； 长江学者和创新团队发展计划（ IＲT1146） ； 江苏高校优势学科建设工程
作者简介： 黎学润（ 1987—） ，男，重庆开县人，博士生，主要研究方向为水泥熟料； 沈晓冬（ 联系人） ，教授，E-mail： xdshen@ njtech． edu． cn．
 第6 期 黎学润等： 水泥熟料中硫铝酸钙的定量分析 43

段，即用具有选择性溶解能力的溶剂 （ 萃取剂 ） 分离 有重要的作用。 目前还没有直接快速的化学测定

混合物体系中的某些组分； 在酸性溶液中，有机酸
电离的有机配体通过其与硅酸盐相金属离子形成
配合物，降 低 矿 物 水 解 活 化 能，从 而 使 矿 物 溶 解。
另外，熟料中其他矿相如铝相、铁相和硫酸盐相属
于酸性物质，难溶于有机酸溶液，可用马来酸 / 甲醇
［10 － 11］
溶液来萃取熟料中的硅酸盐相 。NH4 Cl 水溶
液呈弱酸性，可增加可溶性硫酸盐的溶解度，从而
将其萃取出来。采用化学方法，分步选择性溶解熟
料中的硅酸盐相和中间相，将 C4 A3 S珔富集通过检测
［12］
硫含量从而达到定量的目的
由于水泥熟料中矿物相较多，各个物相含量变
化较大（ 0 ～ 70% ） 。 直接使用 XＲD 全谱定量得到
的结果误差较大。 可以通过选择性溶解，逐步富集
特定的物相，再使用 XＲD 全谱拟合实现矿物含量的
准确定量分析。
C4 A3 S珔作为硫铝酸盐水泥的主要矿相，其定量
分析不论是在工业应用中，还是在科学研究中都具
方法，采用 XＲD 对其进行定量分析对设备和实验人
员技能 要 求 高。 本 文 通 过 选 择 性 溶 解 方 法，进 行
C4 A3 S珔的定量分析，并结合 XＲD 确定其定量结果的
精度，同时也给出这 2 种方法用于测试水泥熟料中
C4 A3 S珔的具体步骤与方法，为 C4 A3 S珔的定量分析提
供方便。系统地比较了选择性溶解和 XＲD 定量计
算得到的 C4 A3 S珔定量结果。
1 实验
。 1. 1 原材料与仪器
所用水泥样品用玛瑙研钵粉磨，过 80 μm 筛。
选取已知组分的样品，进行萃取分析； 分别选取商
品 P． II 52. 5 水泥、实验室烧成水泥熟料 （ A、B、C）
和工业生产 C4 A3 S珔水泥熟料 （ D） 作为空白样品，样
品矿物成分见表 1。在空白样中分别掺入已知量的
C4 A3 S珔和其他组分硫酸盐如 K2 SO4 和 CaSO4 等，作
为参比样。

表1 样品矿物成分（ XＲD Ｒeitveld 定量结果）

Table 1 Mineral composition of the sample（ obtained by XＲD Ｒeitveld quantitative analysis） %

编号 w（ C3 S） w（ C2 S） w（ C3 A） w（ C4 AF） w（ f-CaO） w（ f-MgO） w（ C4 A3 S珔） w（ CS珔）

A 63. 68 19. 61 8. 48 4. 90 0. 07 1. 40 1. 90 0. 70
AT 65. 73 15. 71 3. 09 5. 97 0. 65 3. 79 5. 05 0. 00
BT 60. 59 20. 06 3. 34 4. 14 4. 00 0. 59 5. 46 1. 82
CT 58. 36 22. 20 7. 14 6. 98 0. 76 2. 40 7. 64 0. 97
D 70. 20 12. 34 9. 05 2. 04 0. 28 0. 74 4. 66 0. 66
DT 68. 96 12. 90 8. 05 2. 41 1. 51 1. 17 4. 45 0. 54
注： AT、BT、CT 和 DT 分别为 A、B、C 和 D 经热处理完成 C3 A 和 CS珔反应生成 C4 A3 S珔后的样品， 6 组样品
为无关联的熟料体系，以便证实 C4 A3 S珔定量方法具有普遍性； C3 S = 3CaO·SiO2 ，C2 S = 2CaO·SiO2 ，
C3 A = 3CaO·Al2 O3 ，
C4 AF = 4CaO·Al2 O3 ·Fe2 O3 ， S = 4CaO·3Al2 O3 ·SO3 ，
C4 A3 珔 C珔S = CaO·SO3 ，
f-MgO
为游离 MgO。

采用日本理学 MiniFlex 600 型 X 线衍射仪进 表面皿上， 并尽量将漏斗中残余物刮取至表面皿上。

行物 相 分 析 。 测 试 条 件 ： Cu 靶 K α 线 ，λ = 0. 154 第 1 步 沥 滤 残 余 物 简 称 为 MAＲ （ Maleic Acid
nm，工作电压 40 kV，工作电流 15 mA，数据采集范 Ｒesidue） ，
成分为： C3 A、
C4 AF、 珔和可溶性
f-MgO、C4 A3 S
围为 10° ～ 70° （ 2 θ ） ，扫 描 速 率 10 （ °） / min，步 硫酸盐相。用 250 mL 质量分数为 10% 的 NH4 Cl 水
长 0. 02°。 溶液冲刷表面皿上残余物于 300 mL 烧杯中，搅拌 20
1. 2 实验方法 过滤后，
min， 水洗残余物 2 遍，除去 NH4 Cl，再用甲醇
化学测定法
［8，
12］
： 5 g 样品、
200 mL 无水甲醇加 洗涤 1 遍， 收集残余物， 60 ℃ 烘干后称质量， 经 2 次沥
入 300 mL 烧杯中，室温条件下置于磁力搅拌器上搅 滤残余物记为 ACＲ（ Ammonium Chloride Ｒesidue） ，成
拌 3 ～ 5 min 后，加入 30 g 顺丁烯二酸，继续搅拌 10 分为： C3 A、 珔
f-MgO 和 C4 A3 S
C4 AF、 ，用玛瑙研钵混合均
min 后，
用 2 层 11 mm 中速定性滤纸，通过布氏漏斗 匀。采用 BaSO4 质量法， 测定 ACＲ 中 SO3 含量，原样
过滤，
甲醇洗涤残余物 3 遍，将滤纸及残余物转移至 珔
品中 C4 A3 S 质量分数计算见式（ 1） 。
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［13］ ［14］
w（ C4 A3 S珔） = 7. 634m（ ACＲ） w（ SO3 ） / m （ 1） 拟合，数据处理使用 GSAS EXGUI 软件包。 拟
式中： m（ ACＲ） 为 ACＲ 的质量； w （ SO3 ） 为 ACＲ 中 合参数包括放大因子、晶格参数和峰形函数 （ GU，
SO3 的质量分数； m 为被测样品的质量。 GV，GW） ，手动扣除背景。 精修所用的晶体结构和
XＲD 定量计算： XＲD 定量计算用 Ｒeivteld 全谱 参考文献见表 2。

表2 各物相对应 ICSD 卡片号与矿物名称

Table 2 Bibliographic information and ICSD collection codes for all the related crystalline phases
a
物相 文献 矿物名 ICSD 卡片号 物相 文献 矿物名 ICSD 卡片号
C3 S ［15］ N/A 64759 C2 S ［16］ Larnite 79553
C3 A ［17］ N/A 1841 C4 AF ［18］ Brownmillerite 2841
f-CaO ［19］ Lime 52783 MgO ［20］ Periclase 31051
C4 A3 S珔 ［21］ N/A 9560 CS珔 ［22］ Anhydrite 1956
a
注： ICSD 卡片中的矿物名称。

S，而这一部分 S 也最终被带入了 C4 A3 S珔的计算中。

2 结果与讨论 由于 C4 AF 和 C3 A 在硅酸盐水泥熟料中含量较硅酸
2. 1 XＲD 定性分析 盐少，所引入 S 的误差相对较小。 然而在高 C3 A 和
水泥熟 料 主 要 矿 物 为 C3 S、C2 S、C3 A 和 C4 AF C4 AF 含量的熟料中使用该方法时要慎重 。
（ 以样品 A 为例，如图 1） 。通过第一步顺丁烯二酸 / 在 A 样品中掺入质量分数为 10% 的 C4 A3 S珔（ A-
甲醇沥滤后，溶解掉 C3 S、C2 S 和可能存在的少量 f- C4 A3 S珔） ，XＲD 特征峰见图 1 （ b） 。 掺入 10% C4 A3 S珔
CaO，剩余物 MAＲ 中以 C3 A 和铁相为主，还有被富 的样品中，熟料 XＲD 即可观察到其特征峰，通过逐
集的 C4 A3 S珔和可溶性硫酸盐 （ 熟料中 C3 S 和 C2 S 中 步萃取，C4 A3 S珔含量被进一步富集，在 ACＲ 图谱中
固溶的 S 在这一步溶解中被转化为可溶性硫酸盐， 已成 为 主 相。 熟 料 中 有 C3 S、C2 S、C3 A、C4 AF、f-
主要为石膏） 。 CaO、MgO、C4 A3 S珔和 CaSO4 8 个物相，通过第一步萃
经过第二步 NH4 Cl 水溶液沥滤后，剩余物 ACＲ 取，除去了硅酸盐相和 f-CaO，如 MAＲ 的 XＲD 图谱
中无 可 溶 性 硫 酸 盐 （ 如 石 膏 相 ） ，其 含 S 相 仅 为 所示； 经过第二步萃取后，溶解掉了可溶性硫酸盐，
C4 A3 S珔。本方法无法分离固溶在 C3 A 和 C4 AF 中的 使得 ACＲ 中仅有 C3 A、C4 AF、MgO 和 C4 A3 S珔。

图1 样品的 XＲD 谱
Fig． 1 XＲD patterns of samples

2. 2 XＲD 结合选择性溶解法定量分析 别得到样品中的 C4 A3 S珔含量，如表 3 所示。 以 A 熟

XＲD 全谱拟合、化学法及化学法结合 XＲD 分 料及萃取试样的数据为例，全谱拟合数据如图 2 所
 第6 期 黎学润等： 水泥熟料中硫铝酸钙的定量分析 45

示，在熟料精修结果中，各特征峰都已匹配，残差主 ACＲ 精修图中各特征峰都匹配完好，残差波动小，

要来源于主强峰，推测为制样过程中挤压样品造成 可应用此萃取方法富集熟料中的中间相 ，用于排除
取向所致； 在 MAＲ 精修图中， 29° 附近有特征峰形状 硅酸盐相对定量结果和结构精修等方面带来的干
和峰高未 匹 配，进 行 定 性 分 析 可 知 其 为 γ-CaSO4 ； 扰，弥补 XＲD 定量对于微量物相误差较大的缺点 。

表3 珔含量
不同方法测得样品中 C4 A3 S
Table 3 珔contents of samples by different methods
C 4 A3 S %

原样 10 a
C4 A3 S珔 Y10CK10 b BIG C4 A3 S珔c
样品
XＲD 化学 ACＲ ＞ d MAＲ ＞ d 化学 ACＲ ＞ d MAＲ ＞ d 化学 ACＲ ＞ d XＲD 化学 ACＲ ＞ d
P·II 52. 5 0 0 0 0 9. 38 9. 1 9. 5 9. 17 7. 5 11. 7 9. 82 10. 5
A 1. 90 1. 17 0. 9 1. 2 11. 22 9. 2 12. 4 11. 53 9. 3 12. 9 11. 04 10. 1
AT 5. 05 1. 76 2. 1 4. 3 10. 91 11. 4 15. 7 11. 36 11. 2 15. 3 11. 55 11. 3
BT 5. 46 3. 11 3. 7 5. 5 13. 07 9. 3 15. 0 12. 95 11. 6 14. 8 13. 25 12. 8
CT 7. 64 5. 03 5. 2 8. 7 14. 04 13. 7 18. 0 14. 27 12. 2 13. 2 14. 69 15. 2
D 4. 66 2. 56 2. 5 4. 3 12. 23 11. 0 14. 4 12. 59 10. 8 15. 0 12. 50 11. 7
DT 4. 45 3. 19
3. 4 5. 7 12. 39 11. 8 19. 1 13. 14 11. 4 13. 8 13. 27 12. 5
注： a 为熟料中掺入 10% C4 A3 S珔； b 表示样品中掺入 10% C4 A3 S珔、5% K2 SO4 和 5% CaSO4 所得数据； c 表示样品中掺入 10%
C4 A3 S珔后，放大萃取样至 10 g 所得数据； d 对残余物做 XＲD 定量分析后，用残余物在样品中质量分数推算熟料中 C4 A3 S珔
含量。

选择性溶解掉部分矿物对水泥熟料定量计算 误差较大，会对其他含量较少的矿物的定量结果带
的拟合效果有所提高。 对于熟料而言，主要拟合误 来较大影响。去除 C3 S 和 C2 S 后的样品的拟合效果
差来自 C3 S 和 C2 S 主强峰的匹配（ 图 2（ a） ） ，这些误 较好（ 图 2（ a） 和图 2（ b） ） 。由于本文重点的定量矿
差是由于矿物的择优取向所致。 同时，C3 S 和 C2 S 物是含 量 较 少 的 C4 A3 S珔，所 以 结 合 选 择 性 溶 解 和
含量占到 80% ～ 90% ，如果在定量中这 2 个主要相 XＲD 来实现矿物定量是目前最好的选择 。

a—XＲD 扫描数据； b—Ｒietveld 拟合数据； c—各种物相衍射峰； d—残差线

图2 XＲD 图谱的 GSAS 精修
Fig． 2 GSAS refinement images of XＲD patterns

2. 3 XＲD 定量方法与化学法的比较 测量值偏低。

由 4 组数据测量值对各方法所得数据均值 （ Y） 分别对 XＲD、化学法数据做直线拟合，如图 3
作散点图，图 3 所示为不同方法测得的 C4 A3 S珔含量 （ b） （ MAＲ ＞ 、ACＲ ＞ 数据如图 3（ c） ） 。拟合数据见
分布情况。 以 y = x 即图中 1 ∶ 1 直线作为参照，由 表 4，拟合直线满足方程 y = a + bx，置信度为 0. 96。
XＲD 和通过 MAＲ ＞ 分析的数据均在直线左上方， XＲD、化学法拟合直线的斜率都接近于 1，说明这 2
说明这 2 组数据的测量值偏高，而化学法和 ACＲ ＞ 种方法各自测量不同含量 C4 A3 S珔时的精度基本相
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同。XＲD 方法的截距为 0. 71，大于 0，说明此方法 说明随 C4 A3 珔

＞ 法斜率 ＜ 1， S 含量增加，
测量值偏小的
存在偏大系统误差，可能是由于熟料体系中存在非 趋势越明显。由以上分析可知，XＲD 得到数据偏高、
晶相等原因造成； XＲD 方法的斜率 1. 03 对应的标 化学萃取结果偏低，而 MAＲ ＞ 结果偏高、ACＲ ＞ 偏
准差为 0. 04，较化学法对应的 1. 01、0. 03 均稍大， 低，
说明在第一步萃取过程中的质量损失较少，其造
说明化学法所得数据分散性小，测量精度更高； 化 成影响不能与 XＲD 偏高的影响相抵消。可推测第一
学法的截距为 － 0. 61，小于 0，存在偏小的 系 统 误 步萃取过后，
残余物中还有较多非晶相存在，这些非
差。同理有 MAＲ ＞ 法 截 距 ＞ 0、斜 率 ＞ 1，说 明 随 晶相主要存在于中间相中； 而 ACＲ ＞ 偏低，说明 2 次
C4 A3 S珔含量增加，测量值偏大的趋势越明显，而 ACＲ 萃取后的损失影响已经可以抵消 XＲD 偏高的影响。

图3 数据散点及线性拟合
Fig． 3 Scatter plot and linear fit of the data

表4 各组数据线性拟合参数
Table 4 Linear regression parameters

参数项 XＲD 化学法 ACＲ ＞ MAＲ ＞

截距 0. 72 － 0. 61 － 0. 24 0. 09
截距标准偏差 0. 39 0. 29 0. 31 0. 56
斜率 1. 04 0. 91 1. 01 1. 17
斜率标准偏差 0. 04 0. 03 0. 03 0. 06

2. 4 统计学分析 图4 XＲD、化学法相对误差分布
以各组数据相对误差（ Delta） 对 Y 作散点图，如 Fig． 4 Scatter plot of the XＲD and Chem． Delta data

图 4 所示，定义相对误差为测试值与均值之差占均
值的百分比，以水平线 y = 0 作为基准，XＲD 数据在 化学法所得数据拟合出的正态分布标准偏差仅有
直线之上，化学法数据在直线之下，且两者分布都 2. 73% ，而 XＲD 法有 14. 87% ，说明化学法波动性
随均值 增 大，越 靠 近 基 准 线 分 布，说 明 随 样 品 中 更小 ，精度更高 。
C4 A3 S珔含量增加，
2 种测试方法的相对误差都减小。 2. 5 误差来源
将 XＲD 法 所 得 数 据 （ 及 化 学 法 数 据 ） 与 其 均 XＲD 定量 分 析，因 样 品 中 存 在 固 溶 相 和 非 晶
［6］
值相比得到 相 对 误 差 值 ，对 相 对 误 差 做 分 布 直 方 相，Ｒietveld 定量分析总是存在一定系统误差 ，使
图如图 5 所示 。 图 5 （ a） 和 图 5 （ b） 的 分 布 都 在 0 得测得晶相的 C4 A3 S珔含量偏高。 此外，误差来源还
点附 近 较 为 集 中 ，类 似 于 正 态 分 布 的 分 布 。 且 包括：
XＲD 的数 据 较 为 分 散 ，相 对 误 差 主 要 集 中 在 ± 1） 熟料是一种多矿物组成、物理化学状态不均
20% 之间 ，而化学法的数据较为集中 ，相对误差集 一的混合物，其颗粒度、颗粒形状、颗粒内部不匀引
中在 ± 4% 之 间 。 对 2 组 数 据 做 正 态 分 布 的 概 率 起物理效应，同质多晶现象影响 X 线衍射强度不同
图 （ 图 6） ，可看到 2 组数据都在参考线附近分布 ， 引起定量误差。
 第6 期 黎学润等： 水泥熟料中硫铝酸钙的定量分析 47

图5 XＲD、化学法各自相对误差分布直方图
Fig． 5 Normalize column of XＲD and Chem． Delta data

图6 XＲD、化学法正态分布概率图
Fig． 6 Normal probability plot of XＲD and Chem． Detta data

2） 制样过程中，压片造成试样择优取向，影响
定量结果的准确性。
3 结论
3） 在 GSAS 精修过程中，精修各项选择顺序、函 1） XＲD 定量方法测试结果偏高，偏高幅度与样
数和参数等不同，造成精修误差。 品中非晶相含量有关。 该测试方法测试周期短，操
化学萃取法定量分析偏低原因： 作简便，
1 个样品在 1 h 内便可得到各组分的矿物含
1） 选择性溶解过程中，MAＲ 转移至 NH4 Cl 水 量结果。但设备较昂贵，软件计算门槛较高，需对
溶液中、干燥后的 ACＲ 从滤纸上刮取过程中都有部 操作人员进行技术培训。 适用于实验室条件和样
分试样损失。 品中非晶相含量较少情况，若非晶相较高时需加入
2 ） 测 ACＲ 中 SO 3 含 量 过 程 中 ，溶 液 酸 度 不 金红石等内标参比。
适宜 。 在适 当 稀 酸 条 件 下 ，可 得 到 粗 大 结 晶 的 2） 化学萃取法测试结果偏低，但若操作人员测
BaSO 4 沉淀 ，易 于 过 滤 且 不 致 穿 过 滤 纸 ，并 且 可 试熟练程度较高，则可尽量将误差降低。 此方法较
抑制其 他 可 溶 于 稀 酸 的 钡 盐 生 成 。 当 酸 度 过 高 XＲD 定量方法测试周期略长，每个样品至少需 8 h
时 ，造成 BaSO 4 形成酸 式 盐 而 溶 解 度 增 大 。 但 酸 才能得出 C4 A3 S珔定量结果。 但化学法所需器材、试
度过低时 ，会有碱金属离子和 Ca 等硫酸盐的共
2+
剂均较廉价，技术门槛低，操作人员稍加培训即可
沉淀生 成 ，一 方 面 其 硫 酸 盐 的 相 对 分 子 质 量 较 熟练掌握测试过程，且该方法适用于各种样品，无
BaSO 4 低很多 ，另 一 方 面 ，灼 烧 时 会 失 去 SO 3 ，造 论非晶相含量多少，均可得到较为准确的结果。
成测量结果偏低 。 3） 化学法和 XＲD 方法数据的相对误差基本符
3） 灼烧 前 滤 纸 要 充 分 灰 化，并 从 低 温 开 始 灼 合正态分布，各自系统间的误差可视为随机误差 。
烧，以将滤纸中的炭完全烧尽，如有炭存在，BaSO4 相对而言，化学法所得数据拟合的正态分布标准偏
会被还原成 BaS，造成沉淀质量减少。 差为 2. 73% ，而 XＲD 方法为 14. 87% ，说明化学法
 48 南 京 工 业 大 学 学 报 （ 自 然 科 学 版） 第 36 卷

波动性更小，精度更高。 ［11］ Struble L． The effect of water on maleic acid and salicylic acid
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（ 责任编辑 林本兰）
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