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Determinación Espectrofotométrica de una Constante de Equilibrio

Este experimento ha sido adaptado a partir de la obra original de Motoyama y Jarboe, "y
tiene la intención de presentar al estudiante a un estudio espectral del hidrógeno. La
constante de equilibrio para la formación del complejo metanol-éter unido a hidrógeno en
disolvente de tetracloruro de carbono se determina aplicando la ley de Beer y mediante
estudios de temperatura del equilibrio, se calculan los cambios de entalpía y entropía que
acompañan a la formación de hidrógeno.
Procedimiento.
Se preparan en primer lugar una serie de soluciones diluidas de metanol en tetracloruro de
carbono en el intervalo O.M 5-0,015 M. Soluciones más concentradas que
aproximadamente 0,015 M conducen a la auto-asociación del metanol. El metanal puede
añadirse en volumen a partir de micropipetas y la densidad de metanol a la temperatura de
suministro utilizada para calcular la concentración de metanol.
Los espectros de metanol en estas soluciones se registran en el intervalo 2650-2850 mu,
el tetracloruro de carbono sirve como referencia. A partir de la ley de Beer y de la
absorbancia máxima de cada solución se calcula la absortividad molar, e, de la extensión
hidroxilo del metanol. Debido a que la absortividad molar del metanal en solución de
tetracloruro de carbono disminuye con el aumento de la temperatura I2- estos espectros se
deben registrar como una función de la temperatura. Una corrección para el cambio en la
concentración con la temperatura debe hacerse antes de calcular las absorciones molares
a diferentes temperaturas.
A continuación, se preparan disoluciones de aproximadamente 0,2 M de éter dietílico y
0,005-0,015 M de metanol en tetracloruro de carbono y los espectros se registran en el
intervalo espectral 2650 2950 mp en función de la temperatura. Las soluciones deben ser
recién hechas debido a la evaporación de éter y metanol. Debido a que el éter se absorbe
en el intervalo espectral de interés, es necesario usar una mezcla éter-tetracloruro de
carbono como solución de referencia. La concentración de éter en la solución de referencia
debe ser la misma que en la solución de muestra. Esta situación se realiza más fácilmente
preparando una solución de éter 0,2 M en tetracloruro de carbono y dividiendo la solución,
utilizando parte como solución de referencia. A la otra parte de la solución, se añaden
cantidades apropiadas de metanol. El volumen de metanol añadido es suficientemente
pequeño para no alterar significativamente la concentración de éter. Deben hacerse
correcciones para los cambios en la concentración con la temperatura.
General.
Los estudios de temperatura se pueden llevar a cabo mediante equilibrado de las diversas
soluciones a la temperatura deseada durante aproximadamente 15 minutos en un baño de
agua. Las soluciones deben mantenerse firmemente taponadas. Los cambios en la
concentración de las soluciones con la temperatura pueden tenerse en cuenta asumiendo
en todos los casos que la densidad de la solución es la misma que la del disolvente
tetracloruro de carbono. La multiplicación de la concentración de la especie de interés por
la relación de la densidad de tetracloruro de carbono a la temperatura de la solución a la
densidad de tetracloruro de carbono a la temperatura a la que se preparó la solución da la
concentración corregida para la temperatura. Los estudios de temperatura no deben
superar los 40 ° C debido a la volatilidad del éter. La preparación de soluciones puede
realizarse Banco de laboratorio abierto sin tener en cuenta la absorción de vapor de agua
por la solución $. Sin embargo, se deben tomar precauciones menores; Para asegurar que
los reaeents son reasonablv drv orior a hacer las soluciones. Baker grado anhídrido éter
ma! Él usó uith. Out funher purificatiun. El trroncloruro rnrhon debe d. Labrada Dirtillatton
de metanol en un agente de secado es suficiente para preparar metanol completamente
seco. Los espectros registrados en presencia de agua añadida a soluciones preparadas a
partir de reactivos secos mostraron que el agua añadida no produjo cambios significativos
en la absorción de pico. Si hay agua presente, dos pequeños picos de absorción en
aproximadamente 2670 y 2750 mu serán fácilmente evidentes.

Discusión
En la vista más elemental, la formación del enlace hidrógeno entre metanol y éter puede
verse como una interacción electrostática entre el hidrógeno relativamente positivo del
grupo hidroxilo metanol y el oxígeno relativamente negativo del éter

La formación del enlace de hidrógeno provoca un alargamiento de la distancia 0-H del


metanol y un debilitamiento del enlace 0-H. El hondaje debilitado absorbe a una frecuencia
de estiramiento de hidroxilo más baja y el espectro de una solución de éter de metanol en
CC4 muestra dos manos de absorción como se ve en la Figura 1. La banda de longitud de
onda más corta se debe al metanol "libre" o monomérico, La longitud de onda corresponde
a la absorción del 0-H debilitado en el complejo éter. De este modo, puede determinarse la
concentración del metanol "libre" mediante la aplicación de la ley de Beer a la absorbancia
de 2 El pico de longitud de onda más corto. La sustracción de la concentración de metanol
equi- lumino de la concentración inicial de metanol da directamente la concentración del
complejo y, por lo tanto, toda la información necesaria para el cálculo de la constante del
equilihrio.
Considérese por ejemplo el cálculo de la constante de equilibrio a 20 ° C para una solución
originalmente 0,206 M en éter y 0,0119 M en metanol. Se encontró que la absorbancia del
pico "libre" de metanol a 2745 mfi era 0,627. De la ley de Beer y la absortividad molar
encontrada previamente a 20 ° C y listadas en la tabla, se encuentra la concentración de
equilibrio de metanol para una longitud de trayectoria de I-cm

Suponiendo que el complejo es uno a uno y restando la concentración de metanol de


equilibrio de 0,0119, la concentración del complejo de equilibrio se encuentra en 0,0025 M.
La constante del equilihrio a 25 ° C es entonces
De forma similar, K puede encontrarse a otras temperaturas para las que se dispone de
datos. Las parcelas estándar de log K frente a 1 / T puede entonces utilizar para encontrar
AH "y de

Los resultados típicos de los estudiantes se dan en la tabla y la figura 2.


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