Conceptos

5/11/2018 Te or ia EW - slide pdf.c om
CONCEPTOS TEORICOS Y
EOLPEECRTARCOIO
ONBALN
TE ES
CID
OEN
ISO
14000
95
http://slide pdf.c om/re a de r/full/te or ia -ew 1/70

ELECTROOBTENCION
 DEFINICION
La electroobtención de cobre es un proceso electrolítico de depositación de
cobre metálico,
eléctrica. desde en
Se verifica unauna
solución
celda base de cobre,que
electrolítica, porestá
el paso de una corriente
compuesta por una
superficie catódica sobre la cual se depositará el cobre contenido en el electrolito y
una anódica que debe ser inatacable para evitar su corrosión y contaminación del
electrolito.
El cátodo es una placa de acero inoxidable y el ánodo una placa de plomo.
 MECANISMOS
La reacción total se presenta en forma simplificada como:

0

Cu SO4 + H2O corriente
===== Cu + H2SO4 + ½ O2
Donde el cobre es depositado en el cátodo y el oxígeno es liberado en el

ánodo.
La reacción produce una generación de ácido sulfúrico, el cual es usado en
el circuito de SX, de acuerdo a:
R2 Cu + H2SO4 ==== Cu SO4 + 2 RH

El proceso se verifica en una celda electroquímica, usando una solución
acidulada
Lasde cobre, llamada
reacciones electrolito.
principales que se producen son:
En el cátodo:
a) Cu++ + 2e- ===== Cu0

b) Fe+++ + e- ===== Fe++
En el ánodo:
c) H2O ===== 2 H+ + ½ O2 + 2e-

d) Fe++ ===== Fe+++ + e-
Resumiendo podemos decir, que con una energía eléctrica suplida
externamente, los efectos netos de una electroobtención son disminuir el
contenido de cobre de un electrolito, liberar oxígeno y aumentar la acidez.
 EQUIVALENTE ELECTROQUIMICO
La regla es que 1 Faraday de electricidad (vale decir, 96489 ampere
segundos, o coulomb) depositará el peso atómico de cualquier elemento, dividido
96

por su valencia, en donde el peso se expresa en gramos. Esto se conoce como el

equivalente electroquímico y que para el Cu es:
Cu++ = 63.54 / 2F = 31.77 / F
La definición de coulomb es “aquella cantidad de electricidad producida por
1 ampere
define que
como fluye corriente
aquella durante invariable,
un segundo ”. al
que Sepasar
debería
por notar que 1 de
una solución ampere
Ag NOse3
en agua, deposita plata a razón de 0,001118 gramos por segundo.
En términos prácticos, sin embargo, los factores siguientes resultan más

útiles:
Factor para el Cu: 1,18576 Gramos/Amp. hora

0,02844 Kgrs/Amp. día
CONCEPTOS TEORICOS BASICOS DE ELECTROOBTENCION DE COBRE

 DEFINICIONES Y ELECTROMETALURGIA
Electroobtención de cobre es el proceso unitario mediante el cual es posible
recuperar cobre al estado metálico, sólido (Cu0), a partir de una solución acuosa
que contiene iones de cobre, mediante el paso de una corriente eléctrica.
La reacción química global que describe este fenómeno es la siguiente:
Cu SO4 + H2O ===== Cu0 + ½ O2 + H2SO4

en presencia de corriente
donde:
- El cobre se deposita al estado metálico sólido (Cu0), sobre un electrodo
denominado cátodo.
- Como contrapartida a la reacción química de depositación de cobre en el

cátodo, existe una reacción química en el electrodo denominado ánodo, la cual
genera ácido sulfúrico y libera oxígeno, por descomposición del agua.
- Finalmente, se observa la disminución del contenido de cobre en la solución

acuosa o electrolito, producto de la depositación del cobre sobre el cátodo.
El siguiente dibujo representa un esquema básico de una celda

electroquímica, que corresponde a un reactor de electroobtención:
97

CELDA ELECTROQUIMICA
FUENTE
C.C.
Flujo de
electrones
+ ANODO - CATODO
En la celda electrolítica se pueden distinguir los siguientes elementos

principales:
• RECTIFICADOR : Fuente de corriente continua externa.
• CATODO : Electrodo negativo, que recibe el flujo de electrones

desde el electrolito. La acumulación de electrones sobre
la superficie de este electrodo permite la realización de
la reacción catódica, es decir, la depositación del cobre
metálico. Es una placa de material buen conductor de la
corriente eléctrica.
• ANODO : Electrodo positivo, que recibe el flujo de electrones
desde el rectificador y los entrega nuevamente a la
fuente de corriente continua; la superficie de este
electrodo se caracteriza por ser deficitaria en
electrones, lo que permite la realización de las
reacciones anódicas de generación de ácido sulfúrico y
98

liberación de oxígeno. Es una placa de material

insoluble, resistente a la corrosión y conductor de la
corriente eléctrica.
• ELECTROLITO : Solución acuosa conductora de la corriente eléctrica
(flujo de electrones) que contiene una concentración de
cobre al estado
temperatura iónico, junto
y viscosidad con otras laimpurezas,
que maximizan a
reacción de
depositación de cobre.
La reacción química global de electrodepositación puede descomponerse

en las siguientes reacciones electroquímicas, según los lugares preferenciales
donde estas tienen lugar:
• Reacciones catódicas:
Cu++ + 2e- ==== Cu0 (1)

+++ - ++

FeO2 + 2H
½ e +====
+ 2e- Fe
==== H2O 2))
((3
• Reacciones anódicas:
H2O ==== ½ O2 + 2H+ + 2e- (4)

Fe++ ==== Fe+++ + e- (5)
2 Cl- ==== Cl 2 + 2e- (6)
• Otras reacciones en solución:

++ + +++
2 Fe + ½ O2 + 2H ==== 2 Fe + H2 O (7)
- La reacción (1) ocurre en el cátodo y es la de interés para la producción de
cátodos de cobre.
- Las reacciones (3) y ( 7) son pocos importantes dado que la baja solubilidad
del oxígeno en agua hace que sean reacciones de cinética lenta.
- Las reacciones (2) y (5) son reacciones cíclicas, es decir, se están
desarrollando en el ánodo y en el cátodo simultáneamente, estas reacciones
toman importancia cuando los contenidos de fierro en electrolito alcanzan niveles
mayores a 2 gramos por litro, es entonces cuando estas reacciones se manifiestan
haciendo disminuir la eficiencia de corriente; esto significa aumentar el consumo
de
- energía eléctrica(6sin
La reacción que
) es necesariamente
importante aumente
de considerar la producción
debido de cobre.
al daño que se produce
a las instalaciones por efectos corrosivos del gas cloro.
- La reacción (4) ocurre en el ánodo y es la responsable de la emisión de
neblina ácida.
99

 LEY DE FARADAY
La ley de Faraday establece que: “Un equivalente-gramo de material es
químicamente alterado en cada electrodo, por cada 96.500 coulombs (1 Faraday;
o bien 96.500 ampere-segundo) pasados a través de una celda electrolítica”.
 DEFINICIONES
• Equivalente-gramo : Se define como el peso atómico de un

elemento dividido por su estado de valencia
más estable. En el caso del cobre, el estado de
valencia más estable es +2 (ion cúprico), luego
un equivalente gramo de cobre es 63.54/2 =
31.77 gramos.
• Coulomb : Se define como la cantidad de electricidad
(flujo de electrones que pasa entre conductores
en un segundo
corriente cuando
equivalente se aplicaLaun
a 1 ampere. flujo del
unidad de
coulomb es el ampere-segundo.
• Equivalente electroquímico : Se define como el equivalente-gramo de un
metal depositado por una corriente eléctrica de
1 Faraday, es decir, 96.500 coulombs, o bien,
96.500 ampere-segundo. La siguiente tabla
muestra los valores de equivalente electro-
químicos para distintos elementos.
EQUIVALENTE-ELECTROQUIMICOS PARA DISTINTOS ELEMENTOS
ELEMENTO PESO VALENCIA EQUIVALENTE EQUIVALENTE

ATOMICO GRAMO ELECTROQUIMICO
gramos gramos gramos/(ampere-hora)
Cu+ 63,54 1 63,54 2,37

Cu++ 63,54 2 31,77 1,18
Zn++ 65,37 2 32,69 1,22
Co++ 58,93 2 29,47 1,10

Ni++ 58,71 2 29,36 1,09
Ag+ 107,87 1 107,87 4,02
100

La ley de Faraday se utiliza para calcular la cantidad teórica de masa de

cobre que se depositaría en una celda electrolítica. Se debe tener presente que no
toda la energía eléctrica aplicada se utiliza para la depositación del cobre; es así
como existen reacciones químicas parásitas o paralelas que consumen energía
eléctrica para su realización, ejemplos de esta situación son las reacciones ( 2), la
más relevante
reacciones (3) desde
y (5). elAsimismo,
punto de existen
vista deotras
consumo de de
fuentes energía eléctrica,
pérdida y las
de energía
eléctrica como son: resistencia del electrolito al paso de la corriente eléctrica,
pérdidas en contactos y sobrepotenciales anódico y catódico. La expresión de la
ley de Faraday para el cálculo de la masa de material depositado es:
Q = Ee x A x t
donde:
Q = masa teórica de metal depositado (gramo).
Ee = equivalente electroquímico del metal (gramo/ampere-hora).
A = corriente eléctrica aplicada (amperes).
t = tiempo de aplicación de la corriente eléctrica (hora).
Debido a los antecedentes de pérdida de corriente eléctrica mencionados

anteriormente, es necesario revisar el concepto de eficiencia de corriente.
 EFICIENCIA DE CORRIENTE
Se define la eficiencia de corriente como la razón entre el depósito real del
metal dividido por el depósito teórico del metal, según el calculo proporcionado por
la ley de Faraday:
N = Qr / Q x 100
donde:
N
Q = masa
= eficiencia de corriente
teórica de metal (%).
depositado (gramo).
Qr = masa real de metal depositado (gramo).
Luego, se puede escribir que la masa real de metal a depositar Qr, está
dada por la siguiente relación:
Qr = Q x N / 100
equivalente a:
Qr = Ee x A x t x noC x N / 100
donde:
Qr = masa real de metal depositado (gramo).
Ee = equivalente electroquímico (gramo/ampere-hora).
A = corriente aplicada (amperes).
t = tiempo durante el cual se aplica corriente (hora).
noC = número de celdas electrolíticas.
N = eficiencia de corriente (%).
101

 VOLTAJE DE CELDA Y CONSUMO DE ENERGIA

Cabe hacer notar que, a partir de la relación que da cuenta de la masa real
de metal depositado se observa que esta es solo función de la corriente eléctrica y
su tiempo de aplicación; sin embargo, se debe considerar el voltaje asociado a tal
corriente eléctrica puesto

costos asociados que este define elde
a la electrodepositación consumo de energía
cobre. Es así comoeléctrica y los
el depósito
teórico de cobre en una celda electrolítica para una corriente de 1 ampere,
alcanzaría a 1.18 gramos/hora, si ahora consideramos 100 celdas en lugar de una,
para las mismas condiciones de corriente, la masa teórica de cobre depositado
alcanza a 118 gramos/hora, pero el voltaje de celda aumenta 100 veces como
asimismo aumenta 100 veces el costo de energía.
El voltaje de celda V, está constituido por la sumatoria de caídas de
potencial debidas a factores como los siguientes:
• Potencial de reacción Vr, corresponde a la energía que se necesita entregar
al
lassistema para realizar
condiciones la reacción
de operación de electrodepositación
de electroobtención de cobredeelcobre. En Vr
valor de el caso de
alcanza
a 0.92 volt.
• Potencial de polarización anódico o sobrepotencial anódico Va,
corresponde a la energía involucrada en la reacción de liberación de oxígeno,
asociada con la dificultad en la nucleación de burbujas de oxígeno y posiblemente
a excesos localizados en la concentración de ácido sulfúrico. Los factores que
ayudan a disminuir este sobrepotencial anódico son los siguientes: agitación del
electrolito, materiales de construcción de los ánodos conjuntamente con agentes
externos que puedan ayudar a la evacuación del oxígeno sin que sea necesaria la
formación de burbujas. Los valores de sobrepotencial anódico se ubican en el
rango de
•
0.6 - 1.0 de
Potencial volt. polarización catódico o sobrepotencial catódico Vc,
corresponde a la energía involucrada en la transferencia de iones de Cu+2 desde
el seno del líquido a la superficie del electrodo, como asimismo a la transferencia
de cargas eléctricas sobre la superficie del electrodo; una forma de reducir el
sobrepotencial catódico es la agitación del electrolito. Los valores de
sobrepotencial catódico se ubican en el rango de 0.05 - 0.1 volt.
• Resistencia ohmica del electrolito Vo, corresponde a la energía necesaria
para vencer la resistencia que ofrece el electrolito al paso del flujo de electrones;
se observa que la conductividad de los electrolitos es mayor en la medida que
aumenta la concentración de ácido sulfúrico, de igual forma ocurre si aumenta la
temperatura, sin embargo,
metálicos debido a la menordisminuye
movilidadcon
de el aumento
estos iones de la concentración
respecto de aquella de iones
para los
protones. La resistencia ohmica también depende de la geometría de la celda
electrolítica, en particular del espaceamiento entre electrodos y el área de estos.
La caída de voltaje debido a la resistencia ohmica es directamente proporcional al
espaceamiento entre electrodos y a la densidad de corriente, e inversamente
proporcional a la conductividad del electrolito; el valor de esta caída de voltaje se
ubica en el rango de 0.15 - 0.5 volt.
102

• Resistencia por contactos eléctricos Vk, corresponde a la energía por

concepto de caída de potencial por contactos eléctricos entre barras de
distribución, electrodos, barras portacátodos, barras portaánodos, etc. La
reducción en los valores de esta caída de potencial se obtiene mediante un diseño
adecuado de barras y un cuidado constante de la limpieza de barras y contactos.
Un valor
Deprobable
acuerdopara
a losesta caídamencionados
factores de potencial es no inferior a 0.1
anteriormente, volt. estimar el
se puede
valor de voltaje de celda V, mediante la siguiente reacción:
V = Vr + Va + Vc + Vo + Vk
Vr = 0.92 V
Va = 0.6 - 1.0 V
Vc = 0.05 - 0.1 V
Vo = 0.15 - 0.5 V
Vk = 0.1 V
V = 1.82 - 2.62 V
 FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA EFICIENCIA DE CORRIENTE

La eficiencia de corriente fue definida como la razón entre la masa de cobre
real depositada y la masa teórica de depósito de acuerdo a la ley de Faraday,
expresada en porcentaje; representa un buen indicador del uso que se está a la
energía en el proceso de electroobtención, es así como los valores de eficiencia
de corriente superiores a 92% corresponden a un buen uso de la energía en
electroobtención de cobre y toda vez que la eficiencia de corriente sea inferior a
90%, corresponderá una explicación satisfactoria de las razones por las que se
obtuvo tal valor.
son losLos factores que influyen en la obtención de bajas eficiencias de corriente

siguientes:
• Reacciones químicas paralelas o parásitas; entre las cuales la principal es
la reducción de Fe+3 en el cátodo. Operacionalmente, el control sobre este factor
se hace controlando la concentración de Fe+3 y otras impurezas mediante
descartes periódicos de electrolito.
• Pérdidas de corriente debido a cortocircuitos entre ánodo y cátodo, entre
celda y celda o cualquier camino que tomo la corriente distinto al de pasar a través
del electrolito. El depósito de cobre se produce siempre que la corriente pasa a
través del electrolito. Operacionalmente el control sobre este factor se realiza
mediante limpieza constante de barras distribuidoras y contactos.
 FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA CALIDAD DEL DEPOSITO

CATODICO
La calidad del depósito en un cátodo, desde el punto de vista teórico, está
relacionada con la cinética de la reacción de reducción de cobre; esta reacción
procede en la medida que exista transferencia de carga eléctrica entre iones en
solución y la superficie del cátodo, los iones parcialmente neutralizados sobre la
103

superficie buscarán una posición estable donde depositarse sobre la superficie; la

formación de un depósito denso y suave dependerá de que en primer lugar esta
reacción se realice lentamente y en segundo lugar que los iones tengan la
posibilidad de ocupar lugares de crecimiento preorientados, en caso de altas
densidades de corriente se incrementa la velocidad de nucleación, generándose
un
comocrecimiento aleatorio
consecuencia de grano, situación
el atrapamiento que favorece
de electrolito la formación de huecos y
e impurezas.
Los parámetros operacionales que influyen en la calidad del depósito
catódico son los siguientes:
• Concentración de cobre en el electrolito; debe corresponder a los valores de
diseño, valores inferiores aumentan la velocidad de depositación y por
consecuencia favorece el crecimiento irregular del depósito. Concentraciones altas
de cobre en el electrolito en general favorecen la calidad del depósito catódico.
• Viscosidad del electrolito; viscosidades bajas favorecen la velocidad de
difusión de iones cúpricos a través de la capa límite, operacionalmente bajas
viscosidades se logran manteniendo bajas concentraciones de impurezas en
general y enunparticular
manteniendo de iones
control estricto pesados de
de traspaso y sales neutras.
impurezas Esto
desde se logra
la etapa de
extracción por solventes y realizando purgas o descartes periódicos de electrolito.
• Temperatura del electrolito; temperaturas altas favorecen las propiedades
de difusión de iones en el electrolito, disminuyen la viscosidad de las soluciones y
aumentan la densidad de corriente límite para el depósito de cobre.
• Agitación del electrolito; aumenta la densidad de corriente límite y por
consiguiente reduce la velocidad de crecimiento de grano o nucleación.
• Aditivos para depósito de grano liso; la adición de este tipo de productos
tales como guartec, galactasol, guarfloc (floculantes), favorece el crecimiento de
grano fino y por consecuencia se obtiene un depósito liso. Este fenómeno se logra
por adherencia de este tipo de producto en protuberancias del depósito,
generando sobrepotenciales locales en superficies deprimidas favoreciendo así el
crecimiento del depósito en estas zonas, obteniéndose como resultado global un
depósito liso.
• Adición de sulfato de cobalto; este reactivo tiene por misión proteger la capa
de óxido de plomo y de esta forma reducir la velocidad de corrosión de los ánodos;
adicionalmente tiene la ventaja de reducir el sobrepotencial anódico, fenómeno
que resulta ser beneficioso desde el punto de vista del consumo de energía.
 VARIABLES DE ELECTROOBTENCION
•
Cálculo de cobre depositado: Para una nave electrolítica está definida
como:
P = A x 0,02844 x Ec x Nc x T
en donde:
P = peso de cobre depositado en kg/día.
A = amperaje.
Ec = eficiencia de corriente.
Nc = número de celdas.
104

T = tiempo en días.
 CONCENTRACIONES DE COBRE Y ACIDO

La conductividad del electrolito se ve incrementada con la concentración de
++ ++
ácido yAdisminuye
su vez con el aumento
la calidad de de ionesdepositado
cobre metálicos (Cu
es ,función
Fe , etc).
directa de la
concentración de cobre en el electrolito. A valores inferiores a 30 gr/lt, de cobre en
el electrolito la calidad del depósito baja notoriamente.
La concentración de cobre que debe operarse en el circuito electrolítico es
la del electrolito pobre, que para diseños es del orden de 30 - 40 gr/lt, valores que
pueden sustentar cualquier variación producto de la extracción.
La concentración de cobre del electrolito rico es del orden de 45 - 55 gr/lt y
es balanceado automáticamente de acuerdo al cobre extraído en la etapa de
extracción.
Por la ecuación general que se verifica en la electroobtención, a saber:
0

Cu SO4 + H2O ===== Cu + ½ O2 + H2O
se determina que por 1 kg de cobre depositado se producen 1,54 kg de ácido
sulfúrico.
Por lo tanto, la concentración de ácido en el electrolito se expresa como una
función del ácido generado por el cobre depositado más el ácido libre que se
denomina ácido equivalente, calculado de modo:
H+ eq = Cu++ x 1.54 + H+ libre
en donde:
H+ eq = ácido equivalente en gr/lt.
++
Cu
H + = ácido
= concentración de cobre por
libre determinado en elanálisis
electrolito en gr/lt.
en gr/lt.
Por diseño de la planta el ácido equivalente debe estar en el orden de 210

gr/lt de acuerdo a: (ejemplo)
Electrolito Cu++ H+ libre H+ eq
Pobre 38 152 210
Rico 48,4 136 210
Es importante destacar que la determinación del ácido equivalente debe ser

revisado y analizado cuidadosamente, por cuanto el intercambio ácido del
extractante se ve afectado fuertemente en su transferencia neta, por esta
concentración y por lo tanto este nivel de acidez debe buscarse
experimentalmente.
105

Esto se explica por el hecho que a mayores concentraciones de cobre en el

electrolito y para un mismo valor de ácido equivalente, el nivel de concentración
del ácido libre, que es el que actúa en el intercambio en la etapa de reextracción,
baja por cálculo.
Para evitar fluctuaciones de las concentraciones de cobre y ácido en los
electrolitos, las reposiciones

efectuarse durante las 24 horasdedellos
día,flujos
con eldefinagua y ácidouna
de mantener deben siempre
transferencia
estable y un refino bajo.
 TEMPERATURA DEL ELECTROLITO

La temperatura es una variable muy importante en el proceso electrolítico,
pues tiene los siguientes efectos positivos:
• Mejora la conductividad del electrolito.

• Baja la viscosidad.
•
Mejora la calidad del depósito.
• Baja los contaminantes, especialmente el azufre.
• Disminuye el potencial de la celda.
Debe ser mantenida entre los 42 - 45 oC.
 DENSIDAD DE CORRIENTE
Se define como la intensidad de corriente que fluye a través de un área
determinada de electrodos.
Dc = A Amp x m2
Area
Los rangos de esta densidad de corriente, para cátodos permanentes
varían desde 250 - 300 Amp/m2.
Un aumento de densidad de corriente, produce un aumento en la eficiencia
de corriente pero deteriora la calidad del depósito y aumenta el potencial de la
celda. Un aumento en la densidad de corriente debe estar acompañado de un
aumento en los flujos de las celdas.
 EFICIENCIA DE CORRIENTE
La eficiencia de corriente se define como la fracción de la corriente total que
se
las usa
para depositar
variablescobre.
Para cátodos
siguientes que causan efectospermanentes
negativos: varía de 93 - 95%, siendo
• Reacciones paralelas.
• Cortocircuitos.
• Fugas de corriente.
La reacción paralela de mayor importancia debido al consumo de corriente
es la reacción de reducción del ion férrico a ferroso que se origina en el cátodo. La
fórmula para determinar la eficiencia de corriente es:
106

Ec = Peso del cobre real depositado

Peso del cobre teórico depositado
 REACTIVO CATODICO
Para mejorar la calidad de la depositación produciendo un grano fino y
evitar el efecto de los nódulos, que son altamente captadores de impurezas; tales
como azufre y plomo principalmente, es que se agrega al electrolito un reactivo
especial, que es un floculante, cuya misión es decantar los sólidos en suspensión
y que deben presentar un bajo contenido en los electrolitos, ya que su mayor
presencia aumenta la viscosidad y mayor contaminación en el depósito.
Otro reactivo que se agrega es el cloro como ácido clorhídrico, pero debe
evitarse al máximo, pues aunque se use en bajas concentraciones como 5 - 10
ppm, producirá en el tiempo un deterioro al nivel de la interfase tanto en los
cátodos como en los ánodos.
Para el caso
dosificaciones de losdefloculantes
del orden 200 - 250sólidos
gr de(derivados del tonelada
reactivo por guar), se de
usan en
cobre
depositado.
 REACTIVO ANODICO
Por naturaleza del electrolito y las reacciones que involucran la electrólisis
es que se presenta en la celda siempre un alto potencial. Este alto potencial
presenta una alta posibilidad de oxidación del plomo, transformándolo en un óxido
de plomo, el cual es fácilmente solubilizable por la acción del ácido sulfúrico del
electrolito, produciendo un desgaste y corrosión del ánodo de plomo y una
contaminación
de plomo en el de plomo en los cátodos por impregnación de partículas de óxido
depósito.
Para evitar esto, se agrega al electrolito sulfato de cobalto, cuya misión es
estabilizar el óxido de plomo producido, manteniéndolo adherido al ánodo,
formando una capa protectora e impidiendo por lo tanto su disolución.
Es conveniente mantener el cobalto en el orden de 110 ppm, como
concentración en el electrolito.
 BALANCE BASICO DE COBRE Y ACIDO
• Balance de cobre: El balance de cobre está definido por las variables de
diseño de acuerdo a:
- Electrolito pobre = 38 gr/lt
- Electrolito rico = 48,4 gr/lt
Se toma como base la concentración del electrolito pobre, cuidando

siempre de mantener la mínima variación a través del manejo del rectificador.
Para esto se calcula el cobre extraído y de acuerdo a este valor del
amperaje de acuerdo a:
107

A = FSR x 24 x (CuSR - CuRF)

0,02844 x Nc x Ec
Este balance conviene efectuarlo cada 3 - 4 horas.
Si amperaje
gr/lt y el el valor de la concentración
calculado es mayordel
queelectrolito
el actual,pobre es igualcalculado
el amperaje o menor debe
a 38
ser ajustado en el rectificador.
Si el valor de la concentración del electrolito pobre es mayor a 38 gr/lt y el
amperaje calculado es mayor que el actual, no debe subirse el amperaje y se debe
esperar y repetir los análisis por lo menos una hora después.
• Balance de ácido: Cada vez que se analice el valor de cobre en el electrolito

pobre, debe analizarse también por su concentración en ácido libre y ajustarlo a un
valor del ácido equivalente de 210 gr/lt de acuerdo a:
Fh+ = IEL x (210 - H+a) L/min
Dh+ x 1440
en donde:
Fh+ = flujo de ácido
IEL = inventario de electrolito total en m 3
H+ a = concentración de ácido actual en gr/lt
Dh+ = densidad del ácido sulfúrico
 CONTROLES OPERACIONALES EN ELECTROOBTENCION
• Preparación reactivo anódico: La concentración de cobalto en el electrolito
debe estar
una vez en el orden de 110 ppm y este análisis debe efectuarse por lo menos
al día.
Si el sulfato de cobalto es un sólido, el cobalto agregado como sal se
calcula de acuerdo a:
PSC = IEL x (110 - Co) Kg
210
en donde:
PSC = peso del sulfato de cobalto en kg
IEL = inventario de electrolito en m3
Co = análisis de cobalto actual en ppm
El sulfato de cobalto es fácilmente soluble y puede agregarse sin problemas

en concentraciones del orden de 10 gr/lt.
• Preparación reactivo catódico: El peso del reactivo catódico se calcula de

acuerdo a:
PRC = (peso depositado día anterior) x 0,25 Kg
en donde:
108

PRC = peso reactivo catódico en kg
Asumiendo una dosificación de 250 gr/ton Cu depositado.

El reactivo catódico debe ser preparado teniendo en cuenta la precaución
de no formar grumos, dándole un tiempo de agitación de por lo menos dos horas y
dosificando
en 0,2% P/V. al El
sistema las adición
punto de 24 horasdeldel día. Ladebiera
reactivo concentración
estar en no debiera
la línea de superar
flujo de
electrolito de alimentación a las celdas.
 MANEJO DE ELECTRODOS
Después de efectuada la cosecha debe realizarse un chequeo minucioso de
la colocación de los cátodos de acuerdo a:
• Espaceamiento: Todos los cátodos y ánodos entre sus centros deben estar
a una distancia aproximada de 100 mm.
• Alineamiento: Las barras de contacto tanto de ánodos como de cátodos
deben sobresalir en ambos lados con respecto a las barras triangulares en 12 mm
aproximadamente.
Si se cumplen estas dos condiciones no se deberían tener problemas de
alineación y centrado hasta el final del periodo de depósito.
 MEDICION DE VOLTAJES
Debe efectuarse diariamente un control de voltaje para conocer y detectar
las celdas que presentan problemas con aumentos de voltajes no deseados. El
voltaje total indicado por los rectificadores se divide por el número de celdas,
dando un valor promedio del voltaje por celda. Midiendo el voltaje de celdas, se
puede
indicar determinar la variación
un valor sobre y conocer
el promedio que celdas
efectuándose presentan
en esa celda unproblemas al
control más
riguroso de medición de contactos y cortocircuitos.
 RESISTENCIAS DE CONTACTO
El amperaje total actual dividido por 60, da como resultado el amperaje que
circula por cada cátodo. Este resultado se verifica midiendo por cada cátodo su
amperaje y calculando un promedio de la suma total y la desviación estándar. Se
mide también el voltaje de contacto en mv, calculando el promedio y su variación
estándar.
La resistencia ohmica se calcula

R = Vde acuerdoohm
x 1000 m a:
A
en donde:
R = resistencia en m ohm
V = voltaje promedio
A = amperaje promedio
109

Un valor inferior a 40 m ohm indica buenas condiciones de contacto.
 DESBORRE DE CELDAS
La práctica de muchas naves electrolíticas ha demostrado la necesidad de
efectuar limpieza
son de plomo de celdas,
en periodos depara retirar
tiempo quelos
no sólidos
superendecantados que principalmente
los tres meses.
Esta se efectúa con el fin de mantener el fondo de las celdas libre de
impurezas que puedan dañar la calidad catódica y aprovechar también de limpiar
los contactos de los ánodos.
Cuando se retiran los ánodos para efectuar las limpiezas de las celdas, no
debe retirarse de ellos la capa protectora de óxido de plomo, salvo el caso cuando
los pesos de borra depositada en la celda superen valores de 50 kg, lo que indica
un problema mayor de deterioro de los ánodos.
 ARRASTRE DE ORGANICO
El arrastre de orgánico proviene de SX y está ligado directamente a la
calidad de su operación. Este arrastre aunque puede ser muy bajo, del orden de 2
ppm, es suficiente para causar problemas serios en desmedro de la operación de
despegue de las láminas, en la calidad del depósito y producir corrosiones en los
niveles de la interfase de los electrodos por elementos altamente corrosivos como
el cloro por ejemplo. El orgánico es altamente captador de sólidos que quedan
impregnados en los cátodos y son puntos de nucleación que producen los nódulos
que es el principal problema de atrapamientos de impurezas tanto de plomo como
de azufre.
Principio de operación intercambiador de calor de placas

En un intercambiador de calor de placas, el calor se transfiere del electrolito
pobre y el agua caliente al electrolito rico a través de delgadas placas de metal
llamadas placas de transferencia, las cuales se han estampado con un patrón
especial. Las placas de transmisión adyacentes tienen distintos patrones de
estampado.
El conjunto del intercambiador de calor se compone de placas de
transferencia alternadas, que van colocadas en las barras transportadoras
superiores y barras guías inferiores. Las placas adheridas se separan mediante
empaquetaduras y se prensan entre las placas de cabezal pesado y placas
seguidoras, a las cuales se les hacen conexiones de cañerías. El número de
placas de un conjunto se determina según los requisitos de transferencia de calor.
La figura siguiente muestra un intercambiador de calor ensamblado y la
disposición característica de las placas de transferencia y de las placas seguidoras
que muestran la trayectoria de paso de los fluidos. Cuando se estampa un
conjunto de placas, los orificios de las esquinas forman múltiples conjuntos, que
conducen al electrolito pobre y al electrolito rico a los pasos correctos entre las
placas.
110

Debido a la disposición de las empaquetaduras en las placas, el electrolito

pobre ingresa a los pasos con número par y el electrolito rico ingresa a los pasos
con número impar. Los dos electrolitos fluyen en direcciones opuestas y se
recogen en múltiples en el mismo extremo del intercambiador de calor de placas
en que ingresaron. En el intercambiador de calor de placas, el agua caliente
reemplaza al de
intercambiador electrolito
calor. pobre en la trayectoria del caudal a través del
INTERCAMBIADOR DE CALOR DE PLACAS
111

ELECTROQUIMICA
En electroobtención, el cobre metálico se recupera de una solución de
sulfato de cobre (CuSO4) acídica mediante electrólisis. Se logra la electrólisis
pasando una corriente eléctrica contínua entre los electrodos (ánodos inertes pero
H2SO4-H2O). y cátodos de metal) que están sumergidos en un electrolito ( CuSO4-

conductores
El ánodo transporta una carga eléctrica positiva y el cátodo una carga

eléctrica negativa. Los iones de cobre (Cu++) se neutralizan con la adición de
electrones al cátodo y se depositan como un recubrimiento metálico en el lingote
catódico de acero inoxidable.
Cu++ + 2 (e-) ==== Cu0
(Donde (e-) representa un electrón simple).
En el ánodo inerte, el agua se hidroliza de acuerdo con la siguiente

reacción:
2 H2O - 4 (e-) ==== 4 H+ + O2
El oxígeno producido por la reacción anterior se escapa como gas al ánodo
y los iones de hidrógeno (H+) se unen con un ion de SO4- que no participa en la
reacción y forman ácido sulfúrico ( H2SO4).
La reacción neta de una celda es la siguiente:

2 Cu SO4 + 2 H2O ==== 2 Cu0 + O2 + 2 H2SO4
Lade
expresa ley
la de química
siguiente física que rige la electrólisis es la “Ley de Faraday”. Se
manera:
“Un equivalente gramo de materia se altera químicamente en cada

electrodo por cada 96.500 culombios que pasan a través de una celda
electrolítica”.
Un equivalente gramo es el peso atómico de un elemento dividido por su

estado de valencia. En el caso del cobre, un equivalente gramo es igual a 31.8
gramos.
Un culombio es la cantidad de electricidad que pasa entre los conductores

en un segundo cuando está fluyendo la corriente de un amperio. El culombio
también se llama amperio-segundo.
La “Ley de Faraday” se usa para calcular la cantidad de cobre que se

depositaría teóricamente en una celda de electroobtención. Sin embargo, no toda
la corriente disponible para la celda de electroobtención produce la reacción
deseada que deposita cobre en el cátodo. Parte de la energía eléctrica se desvía a
reacciones colaterales. Por ejemplo, la principal reacción colateral es el par
112

férrico/ferroso (Fe3+/Fe2+), en el cual la energía eléctrica se expande

oxidando/reduciendo el hierro de la celda de electroobtención.
La relación entre la acumulación real y teórica se denomina eficiencia de

corriente. Debido a la filtración de corriente, la disolución química del cobre
depositado y las
depositado es reacciones
menor colaterales
que la cantidad electroquímicas,
determinada el de
por la “Ley cobre efectivamente
Faraday”.
Rendimiento de corriente = Cobre real depositado x 100%
Cu teórico calculado
Un ejemplo de cuánto cobre debería recubrirse teóricamente se calcula de

la siguiente manera:
Usando la “Ley de Faraday”, se necesitan 26,8 amperes-horas para
depositar el31.785
peso de
gr un
de equivalente
Cu x 24gramohr de kg (31,8
x cobre = gramos).
0.02846Por
kg lodetanto:
Cu
26,8 amp-hr día 1000 gr amp-día
0.02846 kg de cobre se deposita a un 100 por ciento de corriente y con una
eficiencia de un amperio-día.
Si la potencia para cada celda es de 20.000 amperes, la cantidad de cobre

depositado al 100 por ciento de la eficiencia actual es:
0.02846 kg de Cu x 20.000 amperes = 569.2 kg de Cu

amp-día celda celda-día
Si la celda en realidad produjo 520.8 kg de cobre, la eficiencia actual sería:
520.8 kg de Cu = 91,5%
569.2 kg de Cu
La densidad de corriente es la medida de la intensidad de la aplicación de
energía eléctrica y se mide en amperes/m 2. Se calcula dividiendo el flujo de
amperes a través de una celda por el área de la superficie de recubrimiento del
cátodo en la celda. La densidad de corriente varía para cada batería de estanques
y se usa para equilibrar la alta producción y la excelencia de la pureza del cobre.
Se consume también cierta energía eléctrica por resistencia del electrolito y otros
factores.
Los rectificadores de emergencia actúan cuando la planta ha perdido

energía. Se proporciona una pequeña corriente para evitar que los ánodos pierdan
su recubrimiento de óxido de plomo. Si no fluye ninguna carga lenta y pequeña a
113

través del ánodo, el recubrimiento de óxido de plomo se descama, lo que puede

hacer que el ánodo quede pasivo. Si esto sucede, se detiene la electroobtención
de cobre en el cátodo adyacente hasta que la superficie del ánodo se reactive. Los
ánodos comienzan a degradarse de inmediato después de perder la energía.
lingoteAlcatódico
fluir el electrolito
mediantea electrólisis,
través de lalocelda,
que se deposita
libera el cobre
oxígeno de ánodo.
en el éste enSe
el
permite la acumulación de cobre en los lingotes catódicos durante siete días. Al
final del ciclo de siete días, se retiran los cátodos de las celdas y se recogen los
depósitos de cobre (se despegan). Los lingotes catódicos se devuelven a las
celdas de electroobtención y comienza de nuevo el ciclo de siete días.
La evolución de las burbujas de oxígeno en el ánodo produce un vapor de

electrolito rico en ácido en el aire sobre las celdas. Cuando las burbujas llegan a la
interfaz líquido/aire, se rompen y expulsan pequeñas gotas de electrolito al aire.
Este vapor de ácido puede producir lesiones de irritación a los operadores y
personal de mantención y corroer los componentes y equipos del edificio de

electroobtención.
La descarga gaseosa de la celda, que contiene oxígeno producido en la

reacción electroquímica de la celda, transporta un vapor fino de la solución de
electrolito que contiene hasta 190 gramos por litro de H 2SO4.
Al fluir el electrolito rico a través de las celdas de electroobtención en el

proceso de electroobtención, se producen varios cambios:
• El contenido de cobre del electrolito disminuye al depositarse cobre en los
cátodos.
• La concentración de ácido sulfúrico aumenta, debido a la descomposición
de H2O en el ánodo.
• La temperatura del electrolito aumenta, debido al calor de resistencia y

otras insuficiencias.
Es importante controlar las condiciones del electrolito para mantener la

calidad de los depósitos de cobre y para garantizar la eficiencia de la
electroobtención. No debe permitirse que el contenido de cobre descienda a
menos de de
reducción 32 lagpl de cobre
movilidad deen
loseliones
electrolito pobre.
de cobre Porregión
en la debajo
delde este nivel,
cátodo producela
depósitos más blandos o porosos.
Es importante un depósito de cobre parejo y denso porque:
• Cualquier porosidad o irregularidad en la superficie aumenta la posibilidad

de que se adhiera óxido de plomo a la superficie del depósito del cátodo.
114

• Una vez iniciada, la nodulación se puede acelerar, produciéndose contacto

con el ánodo. Esto provoca un aumento en la contaminación por plomo del cátodo
y reduce el rendimiento de corriente.
• La porosidad de los depósitos de cátodo puede producir la oclusión del

electrolito en el depósito,
electrolito atrapado aporta la cual no (hierro
impurezas puede yeliminarse
sulfato) almediante
productolavado. El
final. De
manera similar, la excesiva irregularidad de la superficie puede interferir con el
lavado adecuado, haciendo que quede electrolito en la superficie del cátodo
lavado.
Las impurezas del cátodo que preocupan más significativamente son el

plomo, hierro y sulfato (en orden decreciente de importancia). El nivel total de
sulfato del electrolito (la suma de sulfato de cobre y ácido sulfúrico) también es
importante, debido a su efecto en la resistencia del electrolito. Una alta resistencia
(por ejemplo, debido a sulfato bajo) produce un voltaje más alto en la celda y
mayor consumo
mantenga a 45ºCde energía. Es importante
aproximadamente, porqueefecto
la temperatura
importantedelque
electrolito
tiene se
la
temperatura en la movilidad de los iones y la resistencia de los electrolitos.
Los niveles de impureza del electrolito deben controlarse estrictamente. Las

impurezas de cloro, hierro y manganeso son muy perjudiciales para la
electroobtención del cobre. Dependiendo de otras condiciones del electrolito, el
cloruro presente en éste puede atacar al plomo, provocar agujeros en los lingotes
catódicos de acero inoxidable, la oclusión del cloruro en el depósito de cobre y la
evolución de gas de cloro. La concentración de cloruro en el electrolito debe
mantenerse bajo 30 ppm.
El contenido de hierro en el electrolito provoca la pérdida de rendimiento en

corriente, debido a la reacción electrolítica parásita:
Fe3+ + e- ==== Fe2+

Fe2+ se oxida fácilmente a Fe3+ en el circuito que recircula del electrolito, de
manera que la electrólisis parásita se repite continuamente. El contenido de hierro
en el electrolito debe mantenerse bajo 1 gpl.
El exceso de manganeso en el electrolito puede producir la formación de
permanganato por la reducción del manganato:

(MnO4)- + e- ==== (MnO4)2-
El permanganato es un oxidante fuerte que:
• Ataca el recubrimiento de óxido de plomo en el ánodo, lo cual acelera el

consumo del ánodo y la contaminación con plomo del depósito de cobre.
115

• Ataca el orgánico de SX, lo que produce una oxidación rápida y la

destrucción del extractante.
El contenido de hierro en la electroobtención debe mantenerse al menos 20

veces superior al del manganeso. Esto asegurará que el par Fe 3+ /Fe2+ predomine
sobre
Aunqueellamanganato/permanganato
electrólisis de Fe3+ /Fe2+ esyparásita
se evitará la formación
y provoca de del
la pérdida permanganato.
rendimiento
actual, es menos perjudicial que la formación de permanganato. El control de las
impurezas de electroobtención se realiza en la operación de extracción por
solvente. La planta de SX disminuye las impurezas mediante la descarga de
electrolito pobre del sistema y el lavado de la solución acuosa residual del
orgánico. Sin embargo, las operaciones de EW se ven principalmente afectadas
por la calidad de este control.
El puente grúa se programa para que retire un tercio de los cátodos

depositados en una celda a la vez. Por lo tanto, el puente grúa necesita tres viajes
para despegar una celda completa.

Durante el tiempo en que se ha retirado un tercio de los cátodos de la celda
para despegarlos, se sigue suministrando energía eléctrica a la celda. La densidad
de corriente es un 50% más alta durante este período. Es importante reducir el
tiempo durante el cual se produce esta alta densidad de corriente, en especial
durante el período de aumento inicial del primer o segundo día, ya que crea o
puede producir alteraciones inadecuadas en el cátodo, tales como:
• Apariencia : La alta densidad de la corriente produce un depósito áspero y

más nodular, que puede provocar el aumento de cortocircuitos
en la celda.
• Impurezas : Un depósito áspero y nodular es más susceptible de
presentar partículas de óxido de plomo y electrolito
incrustadas en el depósito del cátodo, por lo tanto, se
producen cátodos contaminados.
• Fragilidad : La alta densidad de la corriente estimula el aumento de una

mayor granulometría. Esto produce un depósito más frágil y
difícil de separar.
 CATODO
La batería de estanques de electroobtención usa normalmente la tecnología
de cátodo permanente del proceso Kidd.
Esta tecnología usa lingotes catódicos de acero inoxidable. La precisión de

la dimensión y rigidez de los lingotes de cátodos de acero inoxidable permiten un
espacio entre los lingotes catódicos de 95 mm. La rigidez del cátodo también
116

produce un número menor de cortocircuitos en las celdas, lo que mejora el

rendimiento de corriente.
LINGOTE CATODICO DE ACERO INOXIDABLE
Barra de soporte de cobre

Barra de
soporte
A
Nivel de
solución
Soldadura
SECT A-A Superficie
Placa B B de contacto
redondeada
Cubreborde
longitudinal
SECT B-B
Placa
Parte inferior de la placa
Principio de operación lingote catódico de acero inoxidable

En la superficie del lingote catódico se deposita cobre y se retira con una
máquina automática de despegado de cátodos cuando se completa el ciclo de
depósito de cátodos (siete días). El lingote catódico debe poder cubrirse con cobre
y separarse del depósito cuando se completa el ciclo. El lingote catódico debe ser
resistente a la corrosión causada por el electrolito ácido. Las propiedades de la
superficie y los materiales cumplen estos objetivos.
La placa del lingote catódico está fabricada con acero inoxidable 316-L y
tiene 3 mm de espesor. La barra de suspensión está fabricada con cobre de alta
conductividad y está soldada a la placa del lingote catódico. La superficie inferior
de la barra de suspensión es redondeada, de manera que la placa matriz cuelgue
verticalmente, haga buen contacto eléctrico con la barra bus intermedia y reduzca
la corrosión de contacto.
117

Los lingotes están equipados con cubrejuntas longitudinales de plástico a lo

largo de cada lado para evitar que el cobre se enchape alrededor de los bordes.
 ANODO
plomo,Los ánodos
estaño tienen
y calcio 6 mm de
laminada enespesor
caliente.y están fabricados
Los ánodos con una
laminados aleación de
mantienen su
forma y tienen menor tendencia a doblarse o deformarse con el tiempo que los
demás tipos de ánodos. Los ánodos laminados poseen las siguientes
características útiles:
• Producen un producto de corrosión de granulometría fina, que puede caer

fácilmente al fondo de la celda, en lugar de escamas más grandes, que pueden
provocar contracciones en los depósitos de cobre que se están formando.
• La unión de la barra de soporte con la placa soldada mediante un proceso

especial
consumo que proporciona una baja de voltaje menor, lo que produce un menor
de energía.
ANODO LAMINADO EN CALIENTE
Barra de plomo
cubierta de cobre
Lámina de
aleación de plomo,
calcio y estaño
La superficie del ánodo se oxida durante la operación normal. La

descamación (desprendimiento) de la capa de óxido de plomo (PbO2) puede
provocar la contaminación del cobre catódico depositado. La descamación es
causada por:
118

• Un aumento repentino en la temperatura del electrolito.
• Anodos doblados, que los lingotes catódicos raspan o sacuden al cargarse

en la celda. Cada vez que se limpie la celda debe verificarse que el ánodo este
recto.
• Los lingotes catódicos doblados que raspan los ánodos al cargarse en las
celdas. Deben inspeccionarse los lingotes catódicos para ver si están rectos
después de cada recolección y antes de que se devuelvan a las celdas.
• Altas densidades actuales, que forman rápidamente la capa de PbO2, y

mayores velocidades de circulación, las cuales producen mayor agitación entre los
electrodos, con lo cual se descama la capa de PbO2.
• Interrupción de la electrólisis debido a bajas de energía, lo cual perturba la

capa de PbO2 y acelera la descamación.
• Altos niveles de ácido sulfúrico, que pueden causar un aumento en la capa

de PbO2 y aumentar, así, la posibilidad de descamación.
Se agrega heptahidrato de sulfato de cobalto (CoSO4*7H2SO4) a la línea de

alimentación a celdas en nave de EW, mediante bombas dosificadoras, desde el
estanque de mezcla de aditivos de electroobtención, para estabilizar la capa de
PbO2. Para la práctica de electroobtención se recomiendan niveles de cobalto
entre 100 y 200 ppm en el electrolito. El nivel de cobalto en el electrolito de MET
se mantiene aproximadamente en 130 ppm. Además, la adición de cobalto
contribuye a disminuir el sobrevoltaje anódico, lo que reduce el consumo de
energía. Se debe tener cuidado al controlar la descamación del ánodo y la posible
contaminación del cátodo de cobre.
MANEJO DE ELECTRODOS EN SERVICIO

 CORROSION
• Galvánica: Si no se toma con cuidado, se puede producir una corrosión

seria en la placa en condiciones de electrodepositación, debido al acoplamiento en
la celda galvánica del acero inoxidable y de los ánodos de plomo. El acero
inoxidable es anódico con respecto al plomo y se corroerá si se produce el
acoplamiento galvánico.
• Anódica: se puede producir una corrosión grave por disolución anódica,
cuando la placa (cátodo) se carga como ánodo en la celda. El patrón de corrosión
(a veces la disolución total del acero inoxidable), se ilustra es este dibujo:
119

CORROSION ANODICA
Nivel de
electrolito
Banda de
acero disuelto
Se produce durante la carga de las placas, cuando una placa se puede

poner por accidente desplazada en la celda haciendo contacto con la barra de
contacto del ánodo de la celda.
Esto significa, que la placa ahora actúa como ánodo y debido al potencial
de electrodepositación, el acero inoxidable no es inerte y se disuelve.
El ancho y la profundidad de la banda de disolución coinciden con las
dimensiones de la placa ánodo. Sólo el perímetro de placa se disuelve
anódicamente, debido a la presencia de ánodos adyacentes más que de cátodos
adyacentes.
Si hará
cobre se se corrige el error
difícil de en las
despegar de primeras etapas
la placa, pero se de disolución,con
desprenderá el depósito de
facilidad en
el medio. Dependiendo de la corrosión, las placas se pueden reparar puliéndolas.
Si no se detecta, la placa de acero inoxidable se perforará debido a la
corrosión. Es necesario entonces, retirar la placa y lo más probable es que haya
que desechar la placa.
Las primeras experiencias de electrodepositación indicaron que este tipo de
corrosión se presentó nada más que cuando un electrodo quedaba mal alineado.
Sin embargo, podría ocurrir con facilidad a mayor escala si las celdas no se
inspeccionan con frecuencia.
Cloruros:
Con altos El nivel de
niveles decloruro en el electrolito
ion cloruro no debe se
en el electrolito exceder
puededejuntar
30 ppm.
cloro
gaseoso sobre la línea de solución. Este cloro es transportado por la fina neblina
ácida asociada con la reacción de liberación de oxígeno en el ánodo.
La “neblina condensada” se asienta en el cátodo y contiene o colecta
suficiente cloro como para iniciar el proceso de corrosión.
Las picaduras son el mecanismo de la corrosión. Una vez que aparecen
picaduras crecen, por lo tanto, la prevención de altos niveles de cloruro es el único
método de tratamiento.
120

El aumento del cloruro, igual que de los iones cúpricos (Cu2+) y férricos
(Fe3+), aumenta significativamente la velocidad de corrosión.
La velocidad y extensión con que aparecen las picaduras, se ha descubierto
que no dependen de la acidez, pero sí que aumentan a altas temperaturas.
Las condiciones de estancamiento también aumentan la tendencia a las
picaduras.
Las picaduras en la línea de solución pueden tener como resultado que el
cobre se meta a la placa, siendo así muy difícil el desprendimiento. Este es
especialmente el caso si no se mantiene constante el nivel de la solución.
Los niveles de cloruro solo se pueden controlar reduciendo la cantidad de
cloruro que entra al electrolito.
Las principales vías son:
 Por arrastre en el solvente que se carga. Se necesitan más etapas de
limpieza en la etapa de extracción por solvente para reducir los niveles de cloruro
en el electrolito.
 El agua que se usa para rellenar la pérdida de electrolito contiene altos
niveles de cloruro.
de relleno Este se
o buscando unapuede eliminar
nueva fuentesolamente sacando eldecloruro
de abastecimiento agua del agua
baja en
cloruros.
 CONTACTOS
La corrosión del recubrimiento de cobre de la barra soporte se produce en
un ambiente de electrodepositación, si no se pone suficiente atención a la limpieza
y a los buenos procedimientos operacionales.
La zona de contacto de la barra de soporte ha sido diseñada para minimizar
la corrosión de esta barra. Sus características incluyen:
• Un espesor aproximado de 25 mm de la capa de cobre para asegurar un

buen contacto de la barra de soporte con la barra bus.
• Un borde contacto redondeado para lograr un punto de contacto que
minimice cualquier encapsulación de sal en esta región, y para ayudar a una
limpieza eficiente.
Si el contacto de cobre está totalmente corroído y ha quedado expuesto el

acero inoxidable, se formará rápidamente una capa de óxido en el acero
inoxidable que no es conductora. Fluirán bajos niveles de corriente a este cátodo,
debido a la mayor resistencia y se producirán depósitos delgados de cobre. En
casos extremos, la del

baja conductividad barra de inoxidable,
acero acero inoxidable se pondrá
acentuando muy caliente,
la formación debido a la
de óxido.
Los procedimientos operacionales que se necesitan para una larga vida de
la barra soporte son:
 Un lavado constante y eficiente de los contactos y las barras soporte para
eliminar el ácido residual y las sales electrolíticas causadas por salpicaduras y
goteo de electrolito.
 Una minimización de los cortocircuitos que hacen que la barra soporte se
caliente y que provocan una mayor cantidad de reacciones de corrosión.
121

 Una efectiva supresión de la neblina ácida. El ácido en forma de neblina se

puede acumular en la región de contacto, provocando corrosión.
Al igual que la barra soporte, la barra bus intermedia también se corroe.
Los efectos de corrosión son mayores en la zona de contacto, debido a la
mayor velocidad de reacción causada por la corrosión en “grietas”.
 COMPOSICION DEL ELECTROLITO

A continuación, se presenta un resumen de las especies que pueden
perturbar la operación de electrodepositación:
1. Sales halógenas que causan picaduras del cátodo:

Cl- : Cloruros
Br- : Bromuros
I- : Ioduros
-
F : Fluoruros
2. Especies metálicas que pueden aumentar la corrosión por picaduras en las

soluciones halógenas:
Cu2+ : Cúpricos
Fe3+ : Férricos
Hg2+ : Mercuriales
3. Aniones que pueden reducir la presentación de picaduras en el cátodo en
soluciones halógenas:
SO42- : Sulfatos
OH- : Hidróxidos
-
ClO23- :: Carbonatos
CO Cloratos
-
NO3 : Nitratos
4. Los iones de manganeso (Mn2+) pueden hacer que la capa conductora de
PbO2 del ánodo se desastille y contamine el cátodo de cobre.
 LINEA DE LA SOLUCION
Bajo condiciones operacionales normales de electrodepositación, cuando la
línea de solución está fija, la corrosión no es problema. Sin embargo, se puede
inducir corrosión si las condiciones no se controlan bien.
Los electrolitos de electrodepositación que operan a temperaturas bajas
(bajo 35ºC), pueden precipitar sulfato de cobre, especialmente en la línea de
solución.
Si baja la línea de la solución, se puede producir corrosión en la antigua
línea de la solución, especialmente en la zona más cercana al extremo de
contacto de la barra de soporte.
122

Esta zona se puede calentar mucho, cuando los electrodos están en corte y
la combinación de ácido sulfúrico concentrado y de calor en la capa anterior
provocan corrosión en esta región.
El yeso CaSO42H2O en pequeñas cantidades también puede precipitarse
en la línea de solución y tener el mismo efecto.
Unlalavado
línea de cuidadoso
solución, y eficiente
previenen este tipo ydeuncorrosión.
control permanente de la altura de la
ALINEACION
Es necesario alinear las placas cátodos con los ánodos de plomo, si se
quiere producir cobre eléctricamente eficiente, puro y visualmente atractivo.
 EFECTOS EN LOS BORDES

Los traslapos estándar para los cátodos que se usan, cuando la alineación
en celda es correcta son:

• 30 mm apróx en el lado.
• 50 mm apróx en el fondo.
Si la distancia a los bordes es superior a estos valores, se pueden producir

deposiciones delgadas, café oscuro, y cuando se desprende el cobre, estas
deposiciones delgadas pueden quedar pegadas en la placa. Esto da por resultado
un mayor tiempo de manipulación de la placa en el despegue.
Si el traspaso es menos que estándar, se produce una deposición nodular
en una región de alta densidad de corriente. Los clientes de cátodos prefieren los
cátodos lisos a los cátodos nodulares.

 PLACA
La alineación entre los ánodos es importante para lograr una distribución
eficiente de la corriente y para minimizar la creación de “cortocircuitos”.
El objetivo es alinear el cátodo de manera que quede una distancia igual
entre los ánodos. Los caping board que dan un alineamiento positivo a cada
electrodo y una posición derecha a cada electrodo, ayudan a lograr este propósito.
Ejemplo:
•
Espaceamiento
Espesor de placa,entre centro y centro del electrodo
cátodo :: 100
3.25mm
mm
• Espesor de la placa, cátodo más cobre : 14.0 mm
• Espesor del ánodo : 6.4 mm
• Espacio, interelectrodos al inicio del ciclo catódico : 45.2 o 45 mm
• Espacio interelectrodos al final del ciclo catódico : 39.8 o 40 mm
123

Los espacios mencionados deben ser iguales a ambos lados de un cátodo

para lograr una distribución ideal de la corriente.
 LINEA DE LA SOLUCION
•
El
Pornivel del electrolito
debajo de la barra debe ser tal
gruesa deque quede:
soporte del ánodo de plomo. Se puede
producir una nodulación por alta densidad de corriente en las regiones superiores.
• Por debajo del borde inferior de las ventanas de la placa del cátodo. La
placa no podrá desprenderse, ya que el cobre será envolvente por las ventanas.
 ORGANICO
Es el material que se usa específicamente para extraer el cobre de una
solución diluída de lixiviación.
Las plantas
diseñadas para de SX-EW el
eliminar (de extracción
arrastre depor solvente-electroobtención),
orgánico a las celdasestán de
electrodepositación. Los métodos para eliminar el orgánico de las celdas incluye:
• La instalación de celdas scavenger que tienen un rebalse especial, que

permite recuperar el orgánico que está en la parte superior de la celda.
• Un filtrado de electrolito, con un filtro de capas de material filtrante.
• Dispositivos de flotación, tales como la celda de columna o celda Jameson.
 QUEMADO
La presencia de pequeñas cantidades de la fase orgánica en el electrolito,
causa la decoloración de los depósitos en el cátodo. Esto sucede especialmente
en la parte superior del cátodo donde el orgánico, que es menos denso, se
acumula arriba del electrolito, debido a la acción del barrido del oxígeno que se
libera en el ánodo.
El depósito de “orgánico quemado” es suave, poroso y de color chocolate
café oscuro. La textura porosa y blanda proporciona un área adecuada para que
capte impurezas sólidas. El análisis del material “quemado”, indica que consiste en
una compleja mezcla de cobre y orgánico. Hay estudios que han demostrado que
este “material kerosene).
quemado” es provocado por el solvente y no por el diluyente
(generalmente
La capa correspondiente a la línea de solución de “orgánico quemado” hace
difícil desprender incluso manualmente el cobre de los cátodos. Se necesita una
superficie superior rígida y fuerte para que la herramienta de despegue pueda
hacer palanca para que el cátodo de cobre se desprenda de la placa de acero
inoxidable.
124

Ocasionalmente, el efecto se propaga verticalmente en el cátodo haciendo

que el depósito se apriete y sea muy difícil de desprender.
Se afirma que la película de orgánico da por resultado una distribución no
pareja de la corriente, lo que lleva a una morfología variable del cátodo de cobre.
Cuando pasa esto, el orgánico mancha las placas de acero inoxidable. Para
eliminar la mancha
También, se se
hanrecomienda
encontradopulir
áreasla placa.
“quemadas” por debajo del cobre que se
ha depositado normalmente.
Esto indica que la zona quemada es conductora.
El líquido hidráulico de las máquinas de despegue (en particular, la estación
de despegue), también puede llevar al orgánico quemado. El goteo de aceite
generalmente es pequeño y localizado y se puede arreglar fácilmente haciéndole
mantención a los dispositivos hidráulicos de la máquina. Debido a su pequeña
cantidad y a su posición localizada, generalmente en el centro de la placa, no
afecta el rendimiento del desprendimiento; sin embargo, la superficie de la placa
queda dañada y hay que pulirla.
Cabe
constituye hacer notar,
además, quedeelincendio.
un riesgo orgánico residual en las celdas de electrólisis
CORTOCIRCUITOS
Un cortocircuito es una condición física que hace que la corriente pase
entre los electrodos sin participar en las reacciones electrolíticas.
Las características de los cortocircuitos son:
• Voltajes bajos en las celdas.
• Menor producción de cobre, por una menor eficiencia de la corriente.
• Calentamiento de las barras soporte de los electrodos por la alta corriente

que fluye por la vía de menor resistencia del corte. Las barras soporte calientes
producen una mayor corrosión de las barras y, en casos extremos, al derretimiento
de la barra soporte.
• Calentamiento de la placa ánodo, lo que lleva a una mayor producción de

óxido de plomo y a posible descascaramiento. El calentamiento localizado del
electrolito por transferencia de calor desde las placas, también puede aumentar el
riesgo de descascaramiento.
 CAUSAS
Los principales tipos de cortes en la electrodepositación son:
• Cortes por proximidad.
• Cortes por deposición.
125

CORTES POR PROXIMIDAD
PLACA MALA PLACA ANODO

DOBLADA ALINEACION DESAPLOMADA DOBLADO
Los cortes por proximidad se producen cuando la placa cátodo entra en

contacto directo con el ánodo o cuando queda extremadamente cercana al ánodo.
Los cortes por proximidad los producen las placas cátodo dobladas, las
placas madres que cuelgan “fuera de la vertical”, grave desalineación de los
electrodos y ánodos de plomo doblados. Las placas deben pasar “una prueba de
posición colgada”, para que queden “verticales”.
En el peor caso de corte de proximidad hay un contacto directo entre los
electrodos. En otros casos, puede que los electrodos no se alcancen a tocar,
siendo la distancia
densidad producenentre ellos tan pequeña,
deposiciones nodularesque
quecorrientes
entran enlocalizadas de muy
cortocircuito. alta
En este
caso, el mecanismo final para el cortocircuito es un cortocircuito por deposición
que a su vez es el resultado de la proximidad.
CORTOCIRCUITO POR DEPOSICION
NODULO POR CORTOCIRCUITO
126

Los cortocircuitos por deposición los causa la inclusión de una partícula

conductora en el depósito catódico. La partícula atrae carga y por esto crece más
rápido que el resto del cátodo a su alrededor. Al continuar el crecimiento se
acelera porque atrae continuamente más corriente, creciendo así más rápido.
Finalmente, esta deposición o crecimiento “nodular” o “dendrítico” entra en
contacto
Lacon el ánodo
técnica y se forma
correctiva un cortocircuito
tradicional “muerto”.
consiste en romper físicamente el
cortocircuito por deposición, usando una varilla de acero inoxidable.
 DETECCION
1. VISUAL
Los electrodos que llevan mucha corriente se calientan y posiblemente
derritan el aislador plástico. Esto puede provocar un incendio. Las barras soporte
pueden quedar al rojo vivo, con un nivel significativo de corriente. Si bien este es
un métodoeldedaño.
producido detección muy sencillo, generalmente se percibe después que se ha
2. UN GAUSSIMETRO
Este es un sencillo instrumento que es la herramienta predominante para
detectar cortocircuitos en las refinerías electrolíticas. Indica una alta corriente en
un cátodo por la gran fuerza magnética asociada que induce un movimiento en la
armadura de hierro accionada por un resorte que tiene este instrumento. Aunque
sencillo, este instrumento Gauss es en gran medida inefectiva cuando los
cortocircuitos están cerca uno de otro y cuando los cortocircuitos se producen en
celdas que están en el extremo de la sección, debido al traslapo de las fuerzas

magnéticas.
3. TONG TESTER/MULTI-METER
Se pueden medir las corrientes de los electrodos y los voltajes de contacto.
Los cortocircuitos producen mayor corriente y mayor corriente de traspaso. A gran
escala, este es un método muy tedioso y que ocupa mucha mano de obra y por lo
general, solo se usa cuando hay que investigar en mayor profundidad una celda o
un par de electrodos.
4. METODOS INFRAROJOS
En las salas electrolíticas existen una serie de técnicas infrarojas para
detectar cortocircuitos.
Cámaras, manuales o montadas en las grúas, pueden detectar el calor
generado por materiales conductores en los cuales hay cortocircuitos con alta
corriente que indican alta temperatura. Este método es preciso, pero caro.
Los detectores de temperatura infrarojos manuales son una alternativa más
barata.
127

La principal ventaja de la detección de cortocircuitos mediante dispositivos

infrarojos, es la precisión.
El personal a cargo de las celdas no tiene que caminar sobre las celdas
para detectar los cortocircuitos.
5. SISTEMA DE MONITOREO DEL VOLTAJE DE LAS CELDAS

Algunas plantas a gran escala, utilizan técnicas computarizadas para
monitorear el voltaje en las celdas, que miden el voltaje en cada celda. Esto
implica un importante costo de capital y de mantención.
• CORRECCION: Los métodos de corrección incluyen:

1. Quebrar los nódulos con una barra de acero inoxidable.
2. Enderezar o cambiar los electrodos doblados.
3. Volver a alinear los electrodos mal puestos.
4. Aislar los electrodos en corte.

COMPORTAMIENTO DEL DESPRENDIMIENTO
El comportamiento del desprendimiento se relaciona íntimamente con
varios factores.
Los factores son:
A. Película de óxido en la placa.

B. Condición de la superficie de la placa.
C. Comportamiento del depósito de cobre.
D.
E. Electrolito. delgados.
Depósitos
F. Envoltura.
 PELICULA DE OXIDO EN LA PLACA

Un buen manejo y control de la película de óxido en el acero inoxidable
asegura que el desprendimiento no cambie. Esta película delgada de óxido tiene
la inigualable característica de volver a formarse muy rápidamente por exposición
al aire u otra condición oxidante, tal como los electrolitos de sulfato de cobre/ácido
sulfúrico, y es debido a esta propiedad que el acero inoxidable se puede usar
repetidamente para desprender

esta película actúa como una exitosamente los depósitos
capa pasivante, de cobre.
semiconductora queSeimpide
cree que
la
“adherencia” del cobre depositado.
La experiencia de la refinería de Townsville indica que el comportamiento
de esta película se puede mejorar para el despegue, acondicionándola en el
electrolito oxidante de sulfato de cobre y ácido sulfúrico, inmediatamente antes de
la depositación del cobre.
128

 CONDICION DE LA SUPERFICIE DE LA PLACA

El acabado 2B es el óptimo para el desprendimiento del cobre de una placa
de acero inoxidable.
La corrosión debida a altos niveles de cloruro o cuando el cátodo está
conectado anódicamente
la placa. Las picaduras o ygalvánicamente, altera las calidades
la corrosión galvánica permiten de
quela superficie
el cobre dese
introduzca a la placa, lo que hará muy difícil el desprendimiento. Si la placa está
corroída, el desprendimiento no mejorará con el reacondicionamiento de la
película de óxido.
 COMPORTAMIENTO DE LA DEPOSICION DE COBRE

La experiencia ha demostrado que el desprendimiento puede variar, según
la naturaleza del depósito de cobre, especialmente con respecto a la rigidez. Los
cátodos fijos tienden a desprenderse muy fácilmente mientras que los depósitos
blandos o flexibles
han encontrado queno lo la
son hacen. Los factores
composición que pueden
del electrolito influir
y el uso deen
losesta rigidezque
reactivos se
se agregan.
En la electrorefinación, la tiourea especialmente, que se usa en conjunto
con pegamento y avitone, y además ion cloruro, promueve los depósitos de grano
muy fino que tienden a ser densos y rígidos cuando se depositan desde
electrolitos en condiciones de refinación, con niveles de ácido sulfúrico libre por
debajo de los 180 g/l.
En condiciones de electrodepositación, los depósitos tienden a ser de grano
más grueso, por esto, hay que poner especial atención al espesor y rigidez del
depósito de cobre.
Lasgrueso
de grano altas densidades
y un cátodo de corriente,
blando, difíciltambién pueden producir una estructura
de desprender.
 ELECTROLITO
Cualquier cosa que lleve a la disminución de la concentración de cobre
disponible para la deposición, producirá un depósito de cobre frágil y poroso que
es difícil de desprender. Estos casos incluyen:
• Baja concentración de cobre en el electrolito (menos de 30 g/l).

• Baja temperatura del electrolito (menos de 30 ºC).
•
•
Falta
Altos de flujo de
niveles delácido
electrolito.
en el electrolito (<200 g/l), que cambian la morfología
del depósito de cobre, que a su vez producen un depósito de cobre
extremadamente apegado a la placa.
Si hay arrastre de orgánico en el electrolito, producirá cátodos de cobre que
se pegan a la placa, lo que provocará un desprendimiento dificultoso.
129

 DEPOSITOS DELGADOS / RECHAZOS

Los depósitos delgados, los causa un cortocircuito entre los pares de
electrodos en la celda.
En las máquinas automáticas de despegue, donde la placa se somete a
flexión, el placa.
unido a la depósito
En delgado se mueve
una máquina con la
automática placa
éstos hayde manera
que que permanece
rechazarlos.
En la forma manual de despegue, el depósito, si es delgado y no está
apegado, se puede sacar con la herramienta pequeña de desprendimiento. Si es
delgado y apegado al cátodo, habrá que rechazarlo.
 ENVOLTURA
La “envoltura” se produce cuando se daña la protección del borde y se
permite que el cobre se deposite dándole la vuelta al borde inferior del cátodo.
Este es el resultado de un daño a los perfiles de plástico del borde.
cobre Cuando el cobre

de la placa. se deposita
La única forma rodeando
de sacar laelplaca,
cobrees
esimposible despegar
golpeándolo el
con un
martillo.
DESPRENDIMIENTO PREMATURO
El desprendimiento prematuro se produce cuando el cátodo de cobre se
desprende anticipadamente de la placa de acero inoxidable dentro de la celda
antes que termine su ciclo, es decir, siete días. Se produce, porque el peso del
cátodo es mayor que la fuerza de adherencia entre la placa y el cobre del cátodo.
Las causas de este desprendimiento son:
1. SUPERFICIE DE LA PLACA COMO ESPEJO

Las superficies de la placa de acero inoxidable que tengan la apariencia de
espejo distinta al acabado 2B, sufrirán un desprendimiento prematuro en las
celdas.
2. BAJA DENSIDAD DE LA CORRIENTE

Cuando se opera con placas nuevas a una baja densidad de corriente, es
decir, menos de 100 A/m2, existe también la posibilidad de desprendimiento
prematuro.
3. ALMACENAMIENTO DEL ELECTROLITO

Placas que se almacenan en el electrolito y no se lavan en la máquina de
despegue antes de ser llevadas a la operación, en algunos casos han sufrido este
desprendimiento prematuro.
130

LAVADO
 REMOCION DE LA SAL
Una vez que los cátodos se han sacado de la celda, debe permitírseles
gotear Las
y secar por residuales
sales aproximadamente un minuto
precipitan sobre sobre las celdas.
los cátodos después del goteo-
secado, y por lo tanto, los cátodos deben lavarse antes del despegue para
asegurar la pureza del cátodo.
La temperatura del agua de lavado debe ser tal, que debe retirar fácilmente
las sales de sulfato residuales.
La mejor forma de lavado es cuando los flujos de aspersión se colocan
perpendicular al cátodo. Las máquinas de baja capacidad con pequeñas cámaras
de lavado usan esta forma de lavado.
Las bajas temperaturas en el electrolito (es decir, temperaturas menores
que 30 ºC), pueden provocar la precipitación de sulfato sobre el cátodo. Esto
puede sereldifícil
fierro en de retirar
depósito con elUn
de cobre. lavado, provocando
lavado elevados
por periodos nivelesy de
más largos azufre y
a mayores
temperaturas puede ser necesario en este caso.
MANTENCION
 BORDES
El borde es un aspecto esencial de la placa de acero inoxidable. Su
propósito es detener el crecimiento de cobre alrededor de la placa de acero y
hacerla imposible de retirar. Esto se conoce como “envoltura”. Los bordes están
diseñados para detener el ingreso de cobre en la parte inferior de la placa.

A. INSPECCION: La inspección de los perfiles del borde se deben hacer
cuando se desprende el cobre. Los operadores de la grúa y del despegue pueden
inspeccionar fácilmente estos perfiles del borde cuando manipulan las placas.
Los perfiles del borde se deben inspeccionar para verificar la existencia de:
1. Pasadores inferiores quebrados

Esto se puede producir en las grandes máquinas automáticas de despegue
en casos que el cobre que se desprenda prematuramente rompa los pasadores de
la parte inferior y finalmente del perfil de la parte inferior del perfil del borde.
2. Pasadores superiores quebrados

Si la temperatura del lavado es demasiado alta o errática, esto puede llevar
a un encogimiento del perfil lateral y a la ruptura de los pasadores. Entonces el
cobre puede ingresar donde no hay una protección efectiva del borde y finalmente
podrá quebrar el perfil.
131

3. Nódulos en el perfil lateral

A veces pueden aparecer nódulos en la zona de los pasadores. El operador
a cargo del despegue debe sacar a golpes cualquier nódulo antes que las placas
vuelvan a la celda. Los nódulos grandes pueden causar cortocircuitos. Las placas
con muchos nódulos en el perfil lateral deben sacarse de las celdas y hay que
hacerles mantención.
cincel, y volviendo Estolasezona
a sellar hacedel
botando
pasadorelcon
o los nódulos con un martillo y un
pegamento.
Generalmente, se utiliza una jeringa de 100 ml para aplicar el pegamento
con facilidad.
El pegamento que se usa es un cemento con solvente ABS.
B. EXTRACCION: Si el perfil lateral está quebrado y por eso ya no crea la

protección del borde lateral, hay que sacarlo y cambiarlo por un perfil nuevo.
Los perfiles laterales se sacan poniendo la placa en una mesa plana y
sacando el perfil con un mazo plástico. Hay que quebrar todos los pasadores para
poder sacar el perfil plástico.
C. CAMBIO: Un método para cambiar los perfiles laterales es el siguiente:

1. Poner lubricante al borde de la placa donde se va a poner el perfil para
poder ajustarlo a la placa.
2. Ajustar el perfil a la placa.
3. Alinear las perforaciones del perfil con las perforaciones de la placa
golpeándolo suavemente con mazo plástico.
4. Aplicar el pegamento (cemento con solvente ABS) con una jeringa de 100
ml en las perforaciones hasta que estas queden llenas.
5. Poner los pasadores en las perforaciones del perfil, utilizando un porta-
pasadores
6. especial
Aplicar y un mazo
pegamento sobreplástico.
los pasadores.
D. DESCASCARAMIENTO: Se producen “cáscaras” cuando hay un ingreso

mínimo de cobre bajo el perfil lateral. Cuando se desprende el cobre del cátodo
esta cáscara momentáneamente abre el perfil. Con el tiempo el perfil lateral se va
abriendo cada vez más, permitiendo una entrada considerable de cobre bajo el
perfil. Finalmente, el perfil se quiebra o el cátodo de cobre ya no podrá ser
despegado de la placa.
 MANTENCION DE LA PLACA
Las placas se pueden dañar de muchas maneras. Cuando se desprende el
cátodo de cobre, el operador debe inspeccionar brevemente la placa para ver si
hay daños antes de devolverla al servicio.
Los posibles defectos incluyen:
1. Rayas o marcas profundas en la placa que pueden producir dificultades en

el despegue. Estas rayas son casos aislados y se pueden alisar fácilmente con
una máquina pulidora portátil.
132

2. Las manchas en la superficie de la placa, por transporte de orgánico al

electrolito, pueden producir una distribución no pareja de la corriente en la placa y
a dificultades muy grandes en el despegue. Hay que sacar las manchas con la
pulidora.
3. La corrosión
a dificultades galvánica leve
en el despegue. puedeextremos,
En casos producir una textura
baches de áspera deintroducen
cobre se la placa y
en la superficie áspera de la placa. Es necesario una reparación inmediata en este
caso.
NOTA: Si bien el pulido de la placa es necesario en casos extremos, no es

una práctica operacional recomendada. El pulido en realidad elimina las capas
superiores de acero, y por esto, el pulido continuo puede a la larga adelgazar la
placa.
 COBRE NO DESPEGADO
A. Depósitos delgados: Los depósitos delgados generalmente son el
resultado de “cortocircuitos”.
Si el depósito es muy delgado, este depósito se puede raspar, usando una
herramienta similar a un raspador de pintura. Puede ser necesario hacer un pulido
después del raspado.
Normalmente un pequeño cuchillo despegador manual, o en casos
extremos, una barra, se usa para desprender los depósitos delgados de cobre. Si
el depósito delgado no está apegado, se usa la herramienta pequeña para abrir el
borde de éste depósito delgado en la línea de la solución. A continuación se puede
desprender entonces éste depósito en forma manual. Si éste depósito delgado
está apegado, habrá que usar una palanca.

B. Técnicas manuales de despegue: En las plantas de electroobtención de
baja capacidad, es decir, por debajo de las 10.000 tpa (toneladas por año), el
cátodo de cobre se desprende manualmente de la placa de acero inoxidable.
Las herramientas que se usan para desprender manualmente los cátodos
se muestran en las siguientes páginas.
Se utiliza un cuchillo pequeño manual para desprender el cobre, se usa
fundamentalmente, para abrir la punta del cátodo al nivel de la línea de la solución.
Se puede usar fácilmente con los depósitos delgados, pero no tiene la palanca
necesaria para desprender los depósitos de cobre del espesor normal (6 mm).
La herramienta más grande y más versátil para el desprendimiento, se usa
con mayor frecuencia, ya que tiene un borde de cuchillo para meterlo entre la
placa y el cátodo y mide un metro de largo para que tenga buena palanca.
Las primeras técnicas de despegue manual utilizaban un procedimiento que
dependía del impacto de un mazo o bien un cuchillo largo justo por encima del
depósito de cobre, para soltar el cobre en la línea de la solución, para facilitar el
despegue.
Es evidente que con las placas de electrodepositación en las que se ha
usado esa técnica, una abolladura de esa placa se produce, por encima de la línea
133

de depósito de cobre con el tiempo. La abolladura hace que la placa no cuelgue

verticalmente, de manera que no se recomienda este procedimiento para el
desprendimiento manual.
Un procedimiento que desprende el depósito del cátodo y que protege las
propiedades de la placa colgada en forma vertical es:
1. Ubicar el depósito en una esquina superior con el cuchillo largo.

2. Abrir la punta del depósito haciendo palanca contra el perfil lateral o contra
el poste cercano en la estación de despegue. Hay que tener cuidado para no
dañar el perfil lateral.
3. Una vez que la parte superior del cátodo está parcialmente desprendida, se
puede retirar manualmente el depósito de la placa. Los operarios deben usar
guantes protectores.
 PLACAS DOBLADAS
Nodañadas
resultan es muyencomún que las
la máquina placas seodoblen.
de despegue duranteSólo sucede
la carga si grúa.
con la las placas
Las dos formas en que la placa se dobla son en la esquina y en medio de la
placa.
A. Placa doblada en la esquina: La esquina de una placa se puede reparar

fácilmente, usando una sencilla herramienta manual. Es de aproximadamente 5
cm de ancho, 30 cm de largo y 1 cm de espesor, hecha de acero. Tiene una
pequeña ranura (0.7 cm de ancho por 3 cm de largo), que se fija no muy apretada
a la esquina doblada para enderezarla y dejarla en la posición recta y plana.
B. Placa
un plano doblada
paralelo a horizontalmente:
la barra soporte. Las
Las placas
placassenodoblan horizontalmente
se doblan en
en el plano
perpendicular a la barra soporte.
Las placas que se doblan así, se enderezan fácilmente usando un mazo de
goma o plástico sobre una mesa plana de madera.
 ALMACENAMIENTO DE PLACAS
A. Partida: A la partida, las placas deben permanecer en las cajas de
embalaje hasta que estén listas para sumergirlas en las celdas de electrólisis. Esta
operación comienza después que:
1. Se han puesto, posicionado y revisado en su verticalidad los ánodos de
plomo, dentro de las celdas sin circulación de electrolito.
2. Se ha llenado con electrolito y se le ha hecho circular por las celdas.
B. Operación de la planta: En una operación normal, las placas de repuesto

se pueden dejar en las cajas de embalaje. Las cajas de embalaje de las placas de
repuesto se deben almacenar bajo techo.
Las placas que se sacan de servicio y se almacenan para mantenimiento o
durante períodos de baja producción se pueden almacenar en:
134

1. Celdas vacías, si esas celdas quedan aisladas y fuera de la producción. El

almacenaje de las placas en una celda aislada con electrolito en circulación se
recomienda solo cuando es necesario renovar la película de óxido. Las placas en
buenas condiciones, si se almacenan en electrolito en circulación, pueden
desprenderse prematuramente del cobre dentro de la celda, cuando se les pone
en
2. producción.
Las placas también se pueden almacenar verticalmente en colgaderos
hechos de acero dulce (y pintados). Estos colgaderos se pueden hacer para 30
placas con un espaceamiento de 100 mm. También es posible considerar
deslizaderas para las grúas horquilla en al parte inferior para que este colgador se
pueda transportar.
Si el colgadero no se va a transportar con grúa horquilla, se pueden
almacenar tres cargas de celda en un solo colgadero, poniendo una estructura de
madera de 3 m de largo sobre las barras del colgadero.
Lo ideal es que los colgaderos de almacenamiento queden en un área
cubierta y cerrada para minimizar la acumulación de polvo en las placas. Una vez
que las placas

electrolito se borra
y formar cargan
en en las celdas,
la planta el Si
de SX. polvo
hay se puede
polvo acumular
las placas en el
se deben
limpiar con un paño seco.
No se recomienda que las placas se almacenen ni se apilen unas sobre
otras porque:
a) Partículas abrasivas u objetos extraños entre las placas pueden dañar las
superficies.
b) Las placas se pueden doblar con mayor facilidad si se les almacenan en
esta posición.
c) Se pueden depositar mayores cantidades de polvo u otro material que flote
en el aire en las placas.
OPERACIONES
 CICLOS EN LAS CELDAS
• DESPEGUE
Las celdas de electrodepositación operan continuamente 365 días al año.
Los cátodos de cobre se desprenden cada 7 días. Solo 1/3 de las placas se sacan
de una celda de una vez. Una grúa y un colgadero de transporte (araña), sacan
los electrodos de la celda y los lleva a la máquina de despegue para sacar el
cobre. Después
recomenzar del despegue las placas se vuelven a poner en las celdas para
el ciclo.
Un procedimiento sencillo para el despegue del cobre es:
a) Posicionar la grúa y el colgadero de transporte sobre la celda.
b) Bajar el colgadero a la celda y apoyarlo en la parte superior de los cátodos.
c) Accionar las palancas que hacen girar los ganchos.
d) Levantar los cátodos hasta que salgan del electrolito.
e) Escurrir los cátodos durante 1 minuto; si hay bolitas de plástico pegadas al
cobre, despegarlas con el chorro de agua de la manguera.
135

f) Mover la grúa hasta el colgadero de alimentación de la máquina de

despegue.
g) Lavar y desprender el cobre.
h) Levantar las placas sin cobre del colgadero de entrega.
i) Mover la grúa hasta la celda.
para
j) poner
Bajarcorrectamente
y soltar las placas en la
las placas encelda. Puede superiores
los soportes que se necesite
(capingalgún ajuste
board).
k) Mover la grúa a la próxima celda para sacar la próxima lingada.
• COSECHA DE 1/3 CELDA

En las operaciones de electrodepositación, los cátodos se cosechan en
“vivo”. Esto significa que uno de cada tres cátodos se saca de la celda para
desprender el cobre mientras la energía electrolizante aún actúa sobre los otros
cátodos de la celda.
Mientras los cátodos están siendo cosechados, los otros cátodos estarán
operando a un 150%
Ejemplo: Si la de la densidad
densidad de corriente
de corriente diseñada.
diseñada es igual a 270 A/m2, los
2
electrodos que quedan operan a 3/2 x 270 = 405 A/m .
• CONTROL INICIAL DE LA DENSIDAD DE CORRIENTE

La acumulación inicial de cobre es una de las fases más importantes que
determina la posibilidad de desprender el cobre.
Es importante mantener el crecimiento inicial del cobre a las densidades
diseñadas de corriente. Esto porque la acumulación inicial de cobre con altas
densidades de corriente (400 A/m2) exhibirá una estructura de grano grueso que
es difícil
Undemétodo
desprender.
que se puede usar para controlar la densidad de corriente en la
deposición inicial de cobre, es el método de cosecha.
En lugar de cosechar una celda completa a la vez con cada lingada sin
cobre volviendo a la misma celda y operando inicialmente a 1.5 veces la velocidad
diseñada de corriente, los cátodos ya cosechados se devuelven a la celda y se
saca una lingada de la siguiente celda.
El tiempo en que a la celda se le permite empezar a depositar cobre a gran
velocidad de corriente es también muy importante. Si es un tiempo breve, es decir,
2 minutos, no es crítico. Sin embargo, sí:
a) No hay trabajadores de relevo, ni cosecha continua, o
b) Hay un desperfecto
El período de tiempodeen
la máquina o de laoperar
que se puede grúa, con una gran densidad de
corriente es mucho más largo y se produce un depósito inaceptable.
• EFECTOS DE UNA CORRIENTE DE ALTA DENSIDAD
Tres grandes efectos de una corriente de alta densidad sobre el cobre

electrodepositado son:
136

A. Apariencia: Una alta densidad de corriente (es decir, más de 400 A/m2)
produce un depósito de cobre más nodular. Las deformaciones visuales tales
como los nódulos no son muy bien aceptadas por los compradores de cátodos.
B. Pureza: También se puede producir la oclusión de electrolitos e impurezas,

con un depósito
densidad más áspero en el cátodo causado por una operación con alta
de corriente.
C. Despegue: Una alta densidad de corriente promueve la depositación de

granos más grandes. Esto produce un depósito más maleable que es difícil de
desprender.
CARGAS DE LAS CELDAS
 COSECHA EN VIVO
La cosecha
mantiene un 100%endevivo se usa
tiempo en la electrodepositación
de depositación (eficiencia dedetiempo)
cobre, yporque se
hay una
2
perturbación mínima de la capa de PbO del ánodo.
La cosecha en vivo también impide que el ánodo se sulfate.
 CONTACTOS
Es imperativo que se mantengan limpios los contactos barra bus/placa.
Los contactos limpios ayudan a lograr una distribución pareja de la corriente
en toda la celda y una alta calidad del cobre en el cátodo.
La limpieza de los contactos se mide por el potencial de contacto o el
voltaje Potenciales
en milivolts. Esto se en
típicos puede
el medir con de
contacto un voltímetro.
los cátodos con densidades de
2
corriente de 270 A/m son:
• 10 mV limpios.
• 40 mV sucios (o alta corriente debido a cortocircuito).
Los contactos de los cátodos en las barras de los colgaderos se deben
inspeccionar físicamente y hay que limpiarlos antes de ponerlos en la celda. La
limpieza se logra en la estación de lavado de la máquina de despegue.
Los contactos de la barra soporte de los ánodos también hay que
inspeccionarlos físicamente y hay que limpiarlos antes de ponerlos en las celdas.
Dado que los ánodos de plomo son fijos y son mucho más pesados que los
cátodos de cobre,
(aproximadamente el potencial de contacto de los ánodos es menor
5 mV).
Los contactos sucios se deben a:
• Limpieza deficiente o no existente cuando se sacan los cátodos para la
cosecha.
• Goteo de electrolito y posterior acumulación de sales.
137

• Arrastre de orgánico a las celdas y neblina ácida que se combina para

formar una delgada película orgánico grasosa que es difícil de sacar y que
aumenta el potencial en los contactos.
Los métodos para limpiar los contactos dependen del estado de los
contactos.
•
necesitaSi una
los limpieza
contactoscon
son nuevos
una y el
escobilla decobre
acero es brillante,y luego
inoxidable el área
unde contacto
leve lavado
con agua.
• Si el orgánico ha sido arrastrado en el electrolito, la neblina de ácido crea
una película de orgánico no conductora que se acumula en los contactos. Tiene
una apariencia café oscuro y una textura grasosa. La limpieza con vapor, aunque
cara, resulta un método adecuado para limpiar esta película de orgánico.
• Si hay una gran corrosión de la zona de contacto de la barra bus
intermedia, la barra puede volverse a maquinar para devolverle la superficie lisa
brillante, o se puede cambiar.
 DISTRIBUCION DE LA CORRIENTE
Es esencial que se logre una distribución pareja de la corriente en toda la
celda.
Esto significa que la corriente que entrega el rectificador se distribuya por
igual a cada par de electrodos de la celda y que cada par de electrodos produzca
cátodos idénticos y puros.
Esta es la situación ideal que todas las salas de celdas tienen como
objetivo.
Los factores necesarios para una distribución pareja de la corriente son:
• Contactos limpios, sin corrosión.
•
Electrodos idénticos y rectos.
• Inexistencia de cortocircuitos.
• Electrolito homogéneo bien recirculado.
La distribución de la corriente se obtiene midiendo la corriente que pasa por
cada placa cátodo.
Esto se logra, aplicando un tong tester para leer la corriente en la ventana
de cada placa.
Los valores registrados para celda se promedian y se analizan para ver si
hay variación. Mientras menor es la desviación estándar, mejor es la distribución
de la corriente.
 GOTEOS DE ELECTROLITO
Los cátodos que se sacan de las celdas (listos para la cosecha) con la grúa,
naturalmente gotean electrolito.
Es importante levantar estos cátodos verticalmente por sobre los espacios
vacíos de la celda, de forma que el elctrolito gotee directamente a la celda y no
sobre los electrodos ni las barras intermedias de la celda.
El tiempo de escurrimiento es generalmente un minuto.
138

La posición correcta es con la parte inferior del cátodo apenas por encima
del nivel de electrolito de la celda y de las bolitas de polipropileno.
El electrolito y las bolitas de polipropileno también se pueden hacer caer a
la celda con un chorro de agua.
Las gotas de electrolito que caen sobre la barra bus de la celda corroen los
contactos
contactos. y producen acumulación de sales, lo que aumenta el potencial en los
Si hay goteo del electrolito sobre los contactos, éste se debe limpiar con un
chorro de agua inmediatamente.
SUPRESORES DE NEBLINA
El oxígeno que se forma en el ánodo sube a la superficie del electrolito en
forma de pequeñas burbujas. Cuando estas burbujas estallan esparcen una
neblina de ácido al aire que está sobre las celdas. La neblina de ácido es un
peligro para la salud y corroe la estructura del edificio.
 BOLITAS DE POLIPROPILENO
Para suprimir la neblina, se coloca una capa de 15-20 mm de bolitas de
polipropileno de aproximadamente 3 mm de diámetro y 1.5 mm de largo en la
celda. Estas las venden los fabricantes de extrusiones de plástico, que las usan
como materia prima.
Hay que tener la precaución de mantener esta capa en las celdas. Se
pueden fabricar deflectores en los desagües de las celdas para que las bolitas no
se salgan de la celda. Si se les permite salir, estas bolitas terminarán en los
estanques, en las bombas y en otros equipos de extracción por solvente.
ANODOS
 ANODOS DE PLOMO
A las plantas que usen esta tecnología del proceso ISA, se les recomienda
usar ánodos Pb-Ca-Sn laminados en frío y no los ánodos de plomo- al antimonio
fundido. La razón es que:
A. Los ánodos laminados en frío son más estables en sus dimensiones,
especialmente con las altas densidades de corriente que usa el proceso ISA.
B. La corrosión es pequeña y uniforme permitiendo un uso más completo del
espesor del ánodo, lo que proporciona una vida más larga al ánodo.
C. La barra soporte soldada con estaño a la placa proporciona una caída más
baja de potencial y un ahorro de energía.
 DESCASCARAMIENTO
El descascaramiento de la capa de óxido de plomo lleva a una
contaminación del cátodo de cobre. El descascaramiento lo causa:
139

A. Anodos doblados raspados por las placas cátodo, cuando se cargan a las
celdas. Hay que revisar que los ánodos estén derechos cada cierto tiempo.
B. Placas cátodos dobladas que raspan los ánodos cuando se ponen en las
celdas. Todas las placas deben estar derechas antes de entrar a las celdas.
C. El Manganeso que trae el electrolito de los estanques produce la
generación
descascare. de MnOesto
Si pasa
2. El MnO2 hace que la capa conductora de PbO2 se
hay que sacar y limpiar todos los ánodos para establecer
una nueva capa de PbO2.
D. Si la temperatura del electrolito cae repentinamente, se producirá un
descascaramiento de la capa de PbO2 con la consiguiente contaminación. Hay
que designar los sistemas de calefacción del electrolito para que mantengan una
temperatura constante.
E. Las altas densidades de corriente, que forman rápidamente la capa de
PbO2 y mayores velocidades de circulación del electrolito, que a su vez llevan a
una mayor agitación interelectrodos, tienen más probabilidades de causar
condiciones de descascaramiento de los ánodos. Para minimizar este efecto se
recomienda limpiarse
La limpieza ánodos y celdas los
hace sacando por ánodos
lo menos
decada 6 meses.
las celdas
y eliminando de cada
uno la capa de óxido con una manguera de presión mediana.
F. La electrólisis interrumpida en las celdas de electrodepositación, debido a
una cosecha “muerta” o a cortes de energía perturba el PbO2 y permite que esta
capa se descascare.
Una práctica que se recomienda para la electroobtención, es cosechar “en
vivo” un tercio de la carga de la celda para obtener una electrólisis ininterrumpida.
Si hay que limpiar o reparar las celdas, se ponen en las celdas armazones
de cortocircuito de diseño especial para mantener la electrólisis.
G. Si aumentan los niveles de ácido sulfúrico en el electrolito, se producirá un
aumento
de en la generaciónHay
descascaramiento. en laque
capaoptimizar
de PbO2, los
y porniveles
esto aumentará
para quela posibilidad
se sigan
manteniendo costos eficientes de energía y un fácil despegue de los cátodos.
El nivel óptimo es de 170 g/l de H2SO4.
H. Se añade Sulfato de Cobalto, CoSO4.7H2O al electrolito para estabilizar la
capa de PbO2.
La experiencia mundial en la electroobtención recomienda niveles de Co de
100 - 120 ppm en el electrolito para mantener la pureza de los cátodos.
Aunque el sulfato de cobalto es un artículo de alto costo, las adiciones de
cobalto también disminuyen el sobre voltaje anódico, reduciendo así el consumo
de energía.
NOTA: Puesto que los ánodos de plomo laminado producen una capa de
PbO2 más fina y quizás menos adherente que los ánodos fundidos, hay que
adoptar todas las medidas mencionadas anteriormente si se necesita un cobre
puro.
 ANODOS DOBLADOS
Los ánodos doblados dan por resultado:
140

• Anodos que tocan a los cátodos durante la operación. Esto se conoce como
“cortocircuito” y produce una disminución de la producción y de eficiencia de este
momento.
• Contaminación del cátodo de cobre con plomo.
Es muy importante mantener los ánodos derechos en todo momento y esto
hay que verificarlo
fácilmente pasando un cada vezrecto”
“borde que se limpian
de una los
regla ánodos.
por Esto del
la superficie se puede hacer
ánodo limpio
antes de cargarlo a la celda.
El doblamiento de los ánodos se debe a:
• Embalaje defectuoso.
• Daño mecánico durante la manipulación.
• Demasiada edad del ánodo.
NOTA: Los ánodos que se doblan durante el embarque y que se enderezan
antes de cargarlos en las celdas se pueden volver a deformar una vez que se
conecte la energía.
 LIMPIEZA DE LAS CELDAS

Las escamas de PbO2 del ánodo que se desprenden, al igual que el polvo o
la suciedad que ha ingresado a las celdas, se acumula en el fondo de la celda.
Esto se limpia periódicamente. El procedimiento de limpieza consiste:
A. Instalar la estructura de cortocircuito (marco cortocircuitador) poniéndola

sobre la celda de manera que toque los ánodos por un lado y los cátodos por el
otro lado. Previamente se debe bajar la corriente a cero amperes.
B. Una vez que se instaló la estructura de cortocircuito sobre la celda que se
va a limpiar, se puede subir nuevamente la corriente.
C.
D. Detener la circulación de electrolito a la celda que se va a limpiar.
Retirar los electrodos de la celda. Primero los cátodos y luego los ánodos.
Los cátodos se deben dejar en la cuba de lavado y los ánodos se deben llevar y
depositar sobre racks, donde puedan ser lavados y revisados
E. Sacar las esferas (bolitas) de polipropileno desde la superficie del
electrolito. Estas se deben lavar con diluyente y luego enjuagarlas con agua
caliente, o bien se deben reemplazar por bolitas nuevas.
F. Vaciar el contenido de la celda al estanque de recirculación de electrolito, a
través del tapón lateral de la celda.
G. Cuando el nivel de vaciado llega a la altura de la salida lateral, se debe
sacar el tapón del fondo de la celda para botar el remanente de electrolito (se bota
a
H.piso).Sacar el barro anódico desde el fondo de la celda. Se debe pesar este
barro.
I. Depositar el barro en un contenedor especial habilitado para este propósito.
J. Lavar y examinar la celda, también se debe limpiar la barra de contacto.
K. Se deben poner ambos tapones (lateral y el del fondo de la celda), para
luego empezar a llenar la celda con electrolito.
L. Vaciar sobre el electrolito las bolitas de polipropileno lavadas o nuevas.
141

M. Ingresar los ánodos limpios.

N. Ingresar los cátodos.
O. Retirar la estructura de cortocircuito. Previamente se baja la corriente a cero
amperes.
P. Después de retirada la estructura de cortocircuito, se debe volver a subir la
corriente.
NOTA: Las celdas, junto con los ánodos, se deben limpiar por lo menos
cada 6 meses. Además, una buena limpieza minimiza el arrastre de polvo y
suciedad en el electrolito.
ELECTROOBTENCION MET
 DESCRIPCION DELPROCESO
La electroobtención se lleva a cabo en una nave electrolítica adyacente al

patio de estanques, la cual es de tipo convencional.
través El
de electrolito rico filtrado
un intercambiador es almacenado
de calor endonde
de placas, en un estanque, y bombeado
se transfiere a
el calor del
electrolito que sale como un electrolito pobre que retorna a SX. Un segundo
intercambiador que utiliza agua caliente es empleado si es necesario durante
periodos de tiempo frío o para facilitar que el electrolito de entrada a las celdas de
limpieza se mantenga en 45 oC.
Todas las celdas son de concreto de polímero/éster/vinilo y son
alimentadas con corriente contínua en dos circuitos eléctricos. Las celdas están
hidraúlicamente en paralelo y eléctricamente en serie.
El electrolito rico caliente (50 gr/lt Cu) es alimentado a un grupo de celdas
scavenger, donde la liberación de oxígeno anódico proporciona la limpieza final
del arrastre de orgánico.

El electrolito pobre de limpieza a 47,8 gr/lt Cu se mezcla con el elctrolito
pobre de 35 gr/lt Cu que retorna de las celdas remanentes de aquel circuito y pasa
al estanque de recirculación (que está dividido en dos compartimentos separados
por un vertedero de flujo inferior), donde se mezcla con parte del electrolito que
retorna de las celdas de circulación. La mezcla entra en el primer compartimento a
través del vertedero de flujo inferior, y es bombeada a las celdas de circulación.
El electrolito pobre que sale de las celdas retorna al segundo
compartimento del estanque de recirculación. Parte del flujo pasa al vertedero de
flujo inferior y se combina con la mezcla de electrolito pobre de las celdas de
limpieza y las celdas de circulación en ese circuito, para formar la alimentación de
las celdas de circulación.
El electrolito pobre final de las celdas de circulación retorna a la sección
separada del estanque de recirculación. Se repone agua desmineralizada a este
compartimento antes de transferir de regreso a SX un volumen equivalente a la
entrada de electrolito rico y al descarte por fierro.
El volumen de agua de reposición, que es determinado por la
estequiometría del proceso de electrodepositación de cobre junto con el agua
perdida por evaporación y descarte por fierro, proviene tanto directamente de la
planta IDE como el remanente del lavado de cátodos.
142

DIAGRAMA DE FLUJOS EW
Patio embarque cátodos NAVE ELECTROOBTENCION

Banco Banco
“C” “A”
Stripping
Machine
R R
Banco Banco
“D” “B”
Preparación de E. Rico a celdas

adtivos nave EW scavenger
Cobalto/Guar
Torres reductoras 1. TK Petróleo.
7
2. TK Expansión.
3. Calentador de
agua.
TK E. Rico
5 4. Calentador de
agua.
5. Analizador en
99 línea COURIER.
3 4 6 6. Sumidero.
7. TK de borras
anódicas.
8. Cajas retorno
de electrolito.
9. TK electrolito
circulante.
2 Limpieza celdas
Interc. calor a TK retrolavados
1 agua/electr.
Interc. calor
electr/electr. E. Rico de SX
E. Pobre a SX
Agua desmineralizada
TK agua tibia de Planta IDE
El electrolito pobre pasa a través de una rejilla para remover cualquier

esfera plástica arrastrada desde las celdas y entregado al intercambiador de
electrolito. El ajuste ácido se realiza ya sea en mezclador estático en la línea que
va a S-2 o se vierte en el vertedero de acuoso del S-2.
Para el control del potencial del electrolito se considerarán columnas

reductoras con cobre, de tal manera que se mantenga el potencial a menos de
830 mv con respecto al electrodo de hidrógeno. Se desviará hasta 500 m3/hr del
flujo de electrolito pobre que entra al estanque de recirculación.
143

Se utiliza un descarte de electrolito para controlar el fierro, cloruro y otras

impurezas del electrolito. Este flujo es removido después de agregar agua de
reposición después del intercambiador, y adicionado a la etapa de lavado de
extracción por solventes para acidificación u optativamente a la etapa E-1.
El central
pasarela electrolito
porrico se introduce
un anillo en cada
distribuidor el cualcelda en el
entrega enextremo opuesto a el
forma homogénea la
electrolito en toda la longitud de la celda. El electrolito pobre se descarga de la
celda a través de un vertedero inferior, el cual retiene elementos flotantes (esferas)
y luego descarga por un sumidero semiredondo (tipo Marquadson) con rejilla a un
tubo de descenso fijo que se conecta con la cañería de colección principal bajo las
celdas. Para el ajuste del flujo de entrada a cada celda se tiene una válvula de
regulación y otra de corte sobre el pasillo de operación.
Las celdas están dispuestas en dos circuitos eléctricos de 142 celdas cada
uno. Cada circuito tiene dos corridas de 71 celdas teniendo el extremo de alto
voltaje
por dosdel circuito en los
rectificadores deextremos del media
pulsos de edificio capacidad
donde cada
encircuito es alimentado
paralelo. Un circuito
contiene las 45 celdas de limpieza y 97 celdas de circulación.
Cada celda contiene 61 ánodos de aleación de plomo-calcio-estaño y tiene

60 cátodos permanentes de acero inoxidable sobre los cuales se electrodeposita
el cobre. La altura desde el nivel del líquido a la barra será de 200 mm.
El control de la neblina ácida es proporcionado principalmente por control

de la fuente utilizando tres capas de esferas huecas de 16 mm de diámetro de
poliolefina. La ventilación general del edificio es mediante un sistema de flujo
horizontal cruzado
barlovento de aire
del edificio quecorrida
y una utiliza celosías de entrada
de ventiladores de de aire en en
extracción el lado del
el lado
protegido del viento (sotavento).
La detección de cortocircuitos se lleva a cabo mediante una cámara portátil

infraroja.
Los cátodos se cosechan y procesan en una instalación automatizada de

despegue de cátodos, la cual está integrada con dos puentes grúas
convencionales. Estos cosechan cátodos de las celdas en un ciclo de 6 días. Son
colocados en rieles de recepción, transportados y lavados con rociadores de agua
caliente en una cámara sobre la cinta transportadora que alimenta la máquina
despegadora de cátodos. Aquí los cátodos de cobre son flectados, despegados y
apilados. Los cátodos son entonces pesados, muestreados, corrugados,
enzunchados y etiquetados con código de barras para embarque en la cinta
transportadora de descarga y luego son despachados fuera de la nave electrolítica
para ser removidos por grúa horquilla al patio de cátodos.
144

DISPOSICION ELECTRICA DE LAS FILAS DE LAS CELDAS
PARAMETROS OPERACIONALES EW
• Tasa de depositación instantánea, t/d : 216,1

• Tasa nominal de depositación de la planta, t/d : 205,5
• Disponibilidad general anual de la planta, % : 95 (347 días)
• Tasa máxima de depositación, t/d : 260,8 (apróx.)
• Norma mínima de calidad de los cátodos : LME Grado A: BS 6017:
1981 Cu-CATH-1
 INFORMACION DE CELDAS Y ELECTRODOS
• Proceso electrolítico : Depositación electrolítica en cátodos

de acero inoxidable utilizando ánodos
de plomo insolubles.
145

• Intensidad de corriente, A/m2

- Máxima (diseño del rectificador) : 333
- Nominal (365 d) : 230,4
- Instantánea (347 d) : 242,3
- Diseño para barras conductoras : 333
• Eficiencia de la corriente, %
- Operación : 95
- Diseño : 92
• Separación de los cátodos, mm : 100
• Peso final de los cátodos, kg

- Nominal : 40-42
- Máximo de diseño : 50 (por lado)
•
Orientación de las celdas : Eje longitudinal paralelo a las vigas
del puente grúa. Celdas en dos
corridas.
• Construcción de las celdas:

- Caja monolítica premoldeada en concreto polimérico con o sin revestimiento
integral de FRP. La caja de rebose de las celdas está diseñada con una malla
removible para captar las esferas anti-neblina y un vertedero de entrada del flujo.
Anillo interno de distribución de la alimentación. Los orificios de descarga

del anillo están ajustados a 30º de la horizontal. Este anillo es instalado dejando
un espacio de recolección de borras anódicas depositadas en el fondo.
La celda debe tener un sistema de evacuación lateral del electrolito para su
vaciado intermedio y un sistema de evacuación por el fondo para el electrolito, la
borra de plomo y sólidos decantados.
• Altura del piso anillo distribuidor

sobre el fondo de la celda, mm : 100
• Tamaño de las celdas : 6.470 mm x 1.230 mm x 1.440 mm de

profundidad interna.
• Número de celdas
- Total : 284
- De limpieza : 45 (opcionalmente 38)
- Circulación : 239 (opcionalmente 246)
• Anodos por celda : 61
146

• Método de supresión de la
fuente de neblina : Cada celda costa de tres capas de
esferas de polipropileno de 16 mm.
 MANEJO MECANICO
• Manejo de los cátodos y ánodos:

Marcos de izaje con sistema de sujeción de electrodos, sistema de izaje.
Levantadores con una separación de 300 mm para levantar cada tercer
cátodo de la celda. El largo del gancho debe ser tal que evite el cortocircuito
cátodo-ánodo si el marco descansa sobre las barras de los cátodos. Toda
remoción de cátodos se efectúa con las celdas energizadas.
• Tipo de grúa:
Puente grúa de viga doble, ambos ganchos (electrónicamente enclavados)
cuelgan desde un tecle, dispuestos para izar la estructura de manejo de
electrodos.
comandado Todos sus movimientos
por botonera serán ajustados con variador de frecuencia,
y/o radio control.
• Capacidad de la grúa, t : 7,5 nominal (SWL) con dos ganchos de

3,75 c/u.
• Clase de grúa : CMAA clase D/Fem 3m H3B4.
• Número de grúas :2
• Luz del puente : 18 m
• Sistema de control de la grúa : Sin escalones, frecuencia ajustable.
• Sistema de frenos de la grúa : Electromagnético.
• Sistema de suministro eléctrico
de la grúa : Cable festoon para trolley, riel conductor
para el puente.
• Lavado y despegue de cátodos permanentes:
Máquina de etapas múltiples con riel de transporte automatizado para la
recepción de los cátodos, cámara integral de lavado y transferencia a estación de
flexión y estación automatizada de despegue con cuchillo. Los cátodos son
transportados a través de una cámara de lavado, donde se lavan en dos etapas:
agua caliente recirculante en contracorriente y enjuague final con agua caliente
limpia a 75 ºC. Las condiciones de lavado serán las adecuadas para la limpieza
integral. Los cátodos son pasados a través de las estaciones de flectado,
despegue y rechazo. Los cátodos permanentes despegados serán removidos
automáticamente y serán colocados a la separación correcta en la cinta
transportadora de descarga. Los cátodos caen sobre mesas y cintas
transportadoras de rodillos. Se proveerán las condiciones para control de calidad
para un cátodo aleatoriamente escogido por celda. Luego pasan a través de una
estación de corrugado antes de arrumarlos. Las rumas son entregadas por la cinta
transportadora de descarga a través de estaciones de muestreo, pesaje,
enzunchado y etiquetado con código de barras y son entregadas a través del muro
de la nave electrolítica a un punto de remoción por grúa horquilla.
147

• Tipo de máquina : Wenmec, completamente automática, del

tipo “sin cera”.
• Capacidad de la máquina, diseño: 500 cátodos/h
• Muestreo de cátodos : Punzonador mecánico en la descarga de
la máquina despegadora, aleatorio y
programable. Cada paquete tendrá un
código de barras.
• Mantenimiento de los ánodos : Mesa de enderezamiento.
• Racks mantención de electrodos : Debe proveerse racks para almacenar
electrodos en mantenimiento.
 ELECTROLITO
• Rango de H2SO4, g/l : 146-170

• Mínimo de cobre en electrolito, g/l : 35
• Máximo de fierro total, g/l : 1,0
•
Nivel de dosificación de cobalto, ppm : 100-180
• Nivel de dosificación de guar, g/t Cu : 200-300
• Calor específico, kj/kg ºC : 3,35
• Número de circuitos de circulación de celdas : 1
• Sistema de circulación : Directo hacia las celdas
mediante bombas.
• Celdas de limpieza:
- Análogas a las celdas de circulación. Deben proveerse las conexiones tales
que permitan su uso como celdas convencionales mediante la simple operación de
válvulas, como asimismo la flexibilidad de operar con 45 o 38 celdas de limpieza.
• Tasa de flujo específico de las celdas,
L/min/m2 de cátodo mojado, diseño:
- Celdas de limpieza : 2,3
- Celdas de circulación : 2,7
• Configuración del flujo de celdas:
- Alimentado en un extremo al anillo distribuidor de la celda. Son 120 orificios
por ramal, 240 orificios en total. Orificio centrado entre cada ánodo/cátodo.
- Diámetro del tubo del anillo, “ : 2”
- Diámetro del orificio, mm : 5
- Angulo respecto a la horizontal del orificio, “ : 30”
- La cañería de descenso de alimentación al anillo deberá tener un pequeño
orificio de 2 mm debajo del nivel de la caja de rebalse para romper el sifón. El
electrolito pobre sale mediante el vertedero de flujo inferior para restringir el paso
de las esferas en la caja de rebose.
• Control de flujo de celdas:
- Presión de cabezal ecualizada con válvula de corte de flujo de celda
individual, a ras de piso, y válvula de control manual de flujo bajo el nivel del piso.
• Configuración de bombas:
- Centrífuga horizontal. Circulación de elctrolito mediante tres bombas en
operación más una de reserva.
148

• Temperatura máxima del electrolito en la celda, ºC : 50

• Temperatura mínima del electrolito en la celda, ºC : 45
 INTERCAMBIADOR Y CALEFACTOR DE ELECTROLITO
•
Número de unidades : 3 intercambiadores (uno para cada
tren de SX), uno con agua caliente
y dos calefactores.
• Tipo de intercambiador de calor : Placas y bastidor con disposición
de retrolavado.
• Base de dimensionamiento : Mantiene el electrolito a 50ºC con
0ºC ambiental (condiciones
instantáneas de operación).
• Medio de calefacción para calefactor
auxiliar : Agua caliente.
• Materiales :
- Placas : Acero inoxidable 316 L.
- Empaquetaduras : Vitón.
- Pernos de apriete : Acero inoxidable 316 L.
- Bastidor : Acero al carbono.
ACCION DE UNA BOMBA CENTRIFUGA
149

Principio de operación de acción de una bomba centrífuga

Su motor acciona el eje, que a su vez hace girar el propulsor dentro de una
caja estacionaria. Al girar, los álabes del propulsor hacen girar el fluido el cual se
impulsa hacia el lado exterior de la caja mediante fuerza centrífuga. El fluido entra
por presión al área de mayor presión de la caja espiral y a la descarga de la

bomba.
El movimiento del fluido desde el centro de la bomba crea una zona de baja
presión en el centro y, de esa forma, provoca la succión. Se extrae más fluido en
el orificio de la bomba. Si no hay suficiente carga (presión) en la caja de la bomba
para impulsar el fluido hacia la succión de la bomba lo suficientemente rápido
como para reemplazar el fluido que se bombeó, la bomba cavitará (se formarán
bocas de vapor en el orificio de la bomba para llenar el espacio vacante). Si la
entrada está cerrada o la tubería de entrada está bloqueada, se producirá
cavitación. La cavitación provoca un desgaste sumamente acelerado de las piezas
de la bomba. También provoca vibración severa, lo que puede dañar cualquier
parte del sistema.

Si la bomba arrastra aire al orificio (si el fluido está espumoso o si la caja de
bombas funciona con baja capacidad), se puede formar una burbuja de aire en la
parte superior de la caja, a menos que la bomba esté dispuesta con la descarga
en la parte superior. Cuando esto sucede, la bomba puede bloquearse por aire y
deja de funcionar hasta que la burbuja de aire salga de la bomba.
BOMBA CENTRIFUGA HORIZONTAL
150

Principio de operación de una bomba centrífuga horizontal

La figura anterior muestra una disposición típica de una bomba centrífuga
horizontal. Su caja y conjunto de rodamientos del eje (barril) se sujetan a la
estructura. Para evitar que la solución se escape a través de la separación entre el
eje y la
otras caja, que
piezas se usa un sello de
permanecen eje giratorio.
húmedas, son El propulsoraldeácido.
resistentes la bomba, la que
Puesto caja el
y
tipo de bomba no contiene ningún componente de fricción, no debe hacerse partir
estando seca. También es aconsejable llenar la caja de la bomba y la tubería de
succión con líquido antes de comenzar.
 SISTEMA ELECTRICO
• Número de circuitos eléctricos : 2

• Celdas por circuito : 142
• Tipo de rectificador:
Tiristores
-ubicarse en disposición
a la intemperie. de operación
20.000 ACC c/u y 320 V.N-1. Unidades adecuadas para
• Pulsación del rectificador:

- Consta de 6 pulsaciones cada uno con rotación de fase para reducir las
armónicas y obtener un equivalente de 12 pulsos.
• Dispositivo de enfriamiento:
- Agua en circuito cerrado con intercambiador enfriado por aire.
• Rectificador auxiliar:
Se proveerá un generador diesel y rectificador auxiliar por circuito. Estos
-suministrarán 1,47 v/celda y entrarán en operación a 5 minutos de producido un
corte de energía.
• Configuración del rectificador:

- Cada circuito de DC tiene dos rectificadores en paralelo, cada uno
entregando la mitad de la corriente en operación instantánea.
• Control del rectificador:

- Control digital, con variación de corriente de 1%. La variación de voltaje
proporcionará corriente constante.
• Voltaje normal de barra colectora:

- Los rectificadores y barras colectoras están clasificadas para voltaje
máximo de celda de 2,25 volt/celda (2,05 volt/celda para consumo eléctrico).
• Voltaje máximo permitido de las barras colectoras, v : 600

• Configuración del circuito de barra colectora:
- Punto nulo flotante sistema no conectado a tierra.
151

• Densidad de corriente de la barra colectora, A/mm 2:

- 1 o según lo determinen las normas internacionales.
• Temperatura máxima de operación de la barra colectora a 40ºC ambiental,

ºC:
- 90 o según lo determinen las normas internacionales.

• Material de la barra colectora:
- Cobre (100% IACS mínimo).
• Protección de la barra colectora:

- Protecciones de malla de FRP o plástico expandido para encerrar y aislar
las barras de alimentación y retorno de la sección en extremos de alto voltaje.
• Tipo de barra colectora:

- De hojas múltiples (barra colectora troncal). Barra unitaria triangular
descentrada (interceldas).
• Ubicación de la barra colectora:
- Troncal y barra colectora de retorno debajo del piso de operación del
edificio; ubicada encima de las cañerías de alimentación y de retorno.
• Mantención de las celdas:

- Marco cortocircuitador para dos celdas con interruptor motorizado de
cortocircuito de energía bajo carga para permitir colocarlo en celdas vivas e
introducción al circuito sin pérdida de corriente de depositación.
•
Conexión entre celdas:
- Múltiple Walker con una sola barra triangular descentrada entre celdas.
• Material de los separadores aisladores:

- Electrodos ubicados en “sillas” de resina éster vinílica llenadas de fibra.
Estas son moldeadas en un capboard de celda de éster vinílico de alta resistencia
a la temperatura y baja expansión térmica u otro material adecuado.
• Método de detección de cortocircuitos:

- Cámara portátil infraroja.
152

REDUCCION DE LOS POTENCIALES DE OXIDACION

La ocurrencia de algunos contenidos de Mn en las soluciones de lixiviación
que se alimentan a SX, es bastante común y cuando esto sucede existe una alta
probabilidad de que se transfiera físicamente Mn al electrolito vía atrapamiento
acuoso
traspasoenes lamuy
corriente de solución
improbable orgánico
toda vez cargado ya Cu/Mn
que la selectividad que químicamente el
de las oximas
utilizadas es muy alta (>5000).
El Mn en la solución PLS viene al estado manganoso ( Mn+2) y una vez que

se traspasa al electrolito, el ambiente altamente oxidante de las celdas de EW con
bastante probabilidad puede pasarlo a su estado de oxidación más alto. Esta
situación es particularmente notoria durante las primeras semanas de la operación
de la planta, cuando no se hace purga de electrolito debido a las bajas
concentraciones de fierro, tanto en el PLS como en el electrolito; como
consecuencia de esta baja concentración de fierro durante la operación inicial se
acelera
presenteelcon
problema del manganeso,
el manganeso, pues una
este provee cuandovía hay
parasuficiente ion ferroso
que el manganeso
altamente oxidante se reduzca por oxidación de ferroso a férrico.
La primera manifestación de un alto estado de oxidación del manganeso

aparece visualmente notoria en la operación de la nave electrolítica, cuando como
primera indicación se observa la depositación de un precipitado sólido, negro
dentro de las celdas, en las esferas plásticas antineblina ácida, en los bordes
plásticos de los cátodos y como un oscurecimiento de la superficie de los ánodos.
Un segundo síntoma visible es la coloración púrpura intensa, indicadora de
la presencia
EW; del ion
como este ion es
de un
permanganato
oxidante muyenpoderoso
la solución electrolito
que de lasproduce
al generarse celdas un
de
aumento del Eº del electrolito, que además inevitablemente reacciona con las
moléculas de orgánico al llegar a las etapas de reextracción. En estas
circunstancias el rango y la velocidad de reacción aumentan a límites en que se
generan problemas con los productos de la reacción, como por ejemplo:
• Los cloruros (Cl-) reaccionarán para formar gas cloro ( Cl2) que se
desprende a la atmósfera de la nave electrolítica, creando problemas conocidos
de corrosión en las instalaciones y de dificultades respiratorias en el personal de
operaciones.
• El reactivo de SX se oxida y los productos de la reacción (de degradación)

se acumulan en la fase orgánica.
Los productos de degradación generados por la oxidación a su vez

producen una serie de efectos nocivos:
• Hay una reducción en la cinética de reacción del extractante.
153

• Hay una reducción de la capacidad de reacción del reactivo quelante con el

ion cobre, o sea se reduce la capacidad de transferencia del reactivo.
• Hay una interferencia en las características tensoactivas de la fase
orgánica, reduciéndose la tensión interfacial necesaria en este para que ocurra la
coalescencia y separación de las fases.
• Se produce un ataque de la capa de óxido protectora del ánodo con los

productos de degradación. Se produce PbO voluminoso y Pb (OH2) en lugar de
PbO2, los cuales se descascaran y no se adhieren a la superficie del ánodo y
contaminando el cátodo.
• Se produce un precipitado amorfo de MnO2en el electrolito.
• Se acelera la oxidación del ion Cl- a cloro gaseoso en las celdas de EW,
descargándose el gas en la atmósfera de la nave electrolítica.
Por lo tanto lo descrito es muy necesario un riguroso control del manganeso

en las operaciones en las que se encuentra presente tomando como medidas
fundamentales de control:
• Una mínima transferencia de manganeso al electrolito por atrapamiento

físico.
• Proveyendo un mecanismo de protección química para inhibir la oxidación

del manganeso y mantenerlo en su estado reducido.
La primera alternativa se logra: promoviendo una buena coalescencia del

acuoso atrapado, con coalescedores o estanques de orgánico de diseño especial,
desimpregnando el acuoso atrapado con equipos de scrubbing o lavado y
reduciendo la producción de borras o haciendo que las que se generan sean de
características densas y compactas.
Para la inhibición química del manganeso y su mantención al estado

manganoso hay dos técnicas posibles:
• Proveer especies de potencial de oxidación más bajos para que sean

oxidadas por el manganeso.
•
Proveer especies que reduzcan el manganeso a Mn+2.
En el primer caso el fierro es la especie más asequible, la cual reacciona
como se indica en la ecuación
Mn+7 + 5 Fe+2 = 5 Fe+3 + Mn+2
Para obtener bajos niveles de Mn+7 se necesita mantener altos niveles de
Fe+2, en la práctica y mediante pruebas empíricas se ha encontrado que es
154

necesaria una relación mínima entre 8:1 y 10:1 para mantener los efectos del
manganeso bajo control. También se ha encontrado que es necesario un mínimo
de 1g/l de fierro total para prevenir los altos potenciales de oxidación en el
electrolito.
El mismo
contactando efecto electrolito
la solución se puedegastado
lograr, con
reduciendo
chatarra el
de potencial de dispositivo
cobre en un oxidación
+2
denominado torre reductora, que reduce el manganeso a Mn tornándolo benigno
para el orgánico.
La concentración del manganeso en el electrolito a la cual ocurren adversos

efectos es dependiente de los niveles de fierro que se mantengan; así para una
operación con 2 g/l de fierro, el máximo nivel seguro de manganeso es de 200
ppm.
La torre reductora debe diseñarse con una disposición tal que reciba la
corriente
para quetotal
estadesolución
electrolitotenga
pobreun
quetiempo
sale dedeEW para ir a SX
residencia de y10
cona dimensiones
15 minutos
efectivos.
 IMPORTANCIA DE LA ADICION DE CHATARRA DE COBRE EN LAS

TORRES REDUCTORAS
La adición de chatarra de cobre en las torres reductoras es de gran
importancia porque puede regular el potencial, que en nuestro caso es bastante
alto (980 mV). Este alto potencial se debe a que el fierro en el electrolito (500
ppm) es mayoritariamente férrico.
Con una adición contínua de chatarra en las torres u un nivel mínimo de
estas de 80%, el potencial esperado es de 790 a 840 mV.
La reacción química (exotérmica) que comanda la transformación de férrico

a ferroso es la siguiente:
2 Fe+3 (a) + Cu = Cu+2 (a) + 2 Fe+2 (a)

Debido a la baja concentración de otros iones metálicos en el electrolito, las
reacciones químicas asociadas a estos son despreciables.
Por otra parte, en el caso particular nuestro en que tenemos una presencia
no despreciable de nitrato en el electrolito (450 ppm), se hace necesario
mantenerlo controlado debido a que podríamos tener efectos físicos en los
cátodos (superficie “arañada”).
Para bajar la concentración del nitrato en solución se necesita un elemento

reductor. Entonces, en las torres reductoras también se da la siguiente reacción
química (exotérmica):
155

2 NO3 (-a) + 5 Cu + 12 H+ (a) = 5 Cu+2 (a) + N2 (g) + 6 H2O

De acuerdo a lo anterior, las torres reductoras tienen dos funciones muy
importantes: bajar el potencial y controlar la concentración de nitrato en el
electrolito.
Como
chatarra paraha
lasquedado demostrado,
torres debido en producción.
al ritmo de la práctica, se
Porhace muy difícil
tal motivo, se hapreparar
optado
por comprarla a “Minera Michilla”. Además, vendría lista para ser agregada.
Se estima un consumo mensual de chatarra de 30 toneladas.
ESCALA NORMAL DE POTENCIALES
2 E (volts)
1.60 PbO2 / PbSO4

1.51 MnO4 / Mn+2
1.46 PbO2 / Pb+2
1.36 Cl2 / Cl-
1.23 O2 / H2O MnO2 / Mn+2
1
0.77 Fe+3 / Fe+2
0.34 Cu+2 / Cu
0 H+ / H2
- 0.13 Pb+2 / Pb
- 0.25 Ni+2 / Ni
+2
- 0.28 Co / Co
- 0.44 Fe+2 / Fe
-1
156

DISTRIBUCION DE GRUPOS DE CELDAS EN NAVE EW
Banco “B” Banco “D”

Grupo 6 Grupo 5 Grupo 4 Grupo 5 Grupo 4
47 celdas 12 12 36 celdas 35 celdas
celdas celdas
SECTOR NORTE SECTOR SUR

Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3 Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3
23 celdas 24 celdas 24 celdas 24 celdas 24 celdas 23 celdas
Banco “A” Banco “C”
GRUPO Nº CELDAS LADO NORTE LADO SUR

1 47 1 - 23 143 - 166
2 48 24 - 47 167 - 190
3 47 48 - 71 191 - 213
4 47 72 - 83 214 - 248
5 48 84 - 95 249 - 284
6 47 96 - 142
NUMERO TOTAL DE CELDAS = 284
 SIMBOLOS QUIMICOS
H = Hidrógeno O2 = Oxígeno gaseoso
Cu = Cobre Fe = Hierro
H2O = Agua Co = Cobalto
H2SO4 = Acido sulfúrico Al = Aluminio
Si = Silicio Mn = Manganeso
Cl = Cloro Na = Sodio
Au = Oro Ag = Plata
 SIMBOLOS QUIMICOS-IONES
H+ = Ion hidrógeno (ácido) Fe3+ = Ion férrico
O2- = Ion de oxígeno Co2+ = Ion cobaltoso
Cu2+ = Ion de cobre SO42+ = Ion de sulfato
Fe2+ = Ion ferroso e- = Electrón
Cl- = Ion de cloro Mn4- = Ion de manganeso
Pb2+ = Ion de plomo Zn2+ = Ion de zinc
Cl- = Cloruros Br- = Bromuros
157

I- = Yoduros F- = Fluoruros
Cu3+ = Cúprico Hg2+ = Mercúricos
SO43- = Sulfato OH- = Hidróxido
ClO3- = Clorato Co22- = Carbonato
NO3- = Nitrato
CELDA PARA ELECTROOBTENCION DE COBRE
RECTIFICADOR (C.C.)
R
AMPERIMETRO
A
I VOLTIMETRO
V
CELDA DE
CONCRETO
POLIMERICO
I
ANODO DE
PLOMO/CALCIO CATODO DE
ESTAÑO ACERO
INOXIDABLE
ELECTROLITO
ELECTROQUIMICA
Parte de la química que trata de la relación entre las corrientes eléctricas y
las reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en eléctrica y
viceversa. En un sentido más amplio, la electroquímica es el estudio de las
reacciones químicas que producen efectos eléctricos y de los fenómenos químicos
causados por la acción de las corrientes o voltajes.
CORRIENTE ELECTRICA Y MOVIMIENTO DE IONES
• Célula voltaica: La mayoría de los compuestos inorgánicos y algunos de los

orgánicos se ionizan al fundirse o cuando se disuelven en agua u otros líquidos, es
decir, sus moléculas se disocian en componentes cargados positiva y
negativamente, que tienen la propiedad de conducir la corriente eléctrica. Si se
158

coloca un par de electrodos en una disolución de un electrolito (o compuesto

ionizable) y se conecta una fuente de corriente continua entre ellos, los iones
positivos de la disolución se mueven hacia el electrodo negativo y los iones
negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o
perder electrones y transformarse en átomos neutros o moléculas; la naturaleza
de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje

aplicado.
La acción de una corriente sobre un electrolito puede entenderse con un

complejo sencillo. Si el sulfato de cobre se disuelve en agua, se disocia en iones
de cobre positivos e iones de sulfato negativos. Al aplicar una diferencia de
potencial a los electrodos, los iones de cobre se mueven hacia el electrodo
negativo, se descargan, y se depositan en el electrodo como elemento cobre. Los
iones de sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, son inestables y
combinan con el agua de la disolución formando ácido sulfúrico y oxígeno. Esta
descomposición producida por una corriente eléctrica se llama electrólisis.
En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada

electrodo al pasar la corriente por un electrolito sigue la ley descubierta por el
químico físico británico Michael Faraday. Esta ley afirma que la cantidad de
material depositado en cada electrodo es proporcional a la intensidad de la
corriente que atraviesa el electrolito, y que la masa de los elementos
transformados es proporcional a las masas equivalentes de los elementos, es
decir, a sus masas atómicas divididas por sus valencias.
Todos los cambios químicos implican una reagrupación o reajuste de los

electrones en las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos
cambios
una son de
reacción carácter
química, es eléctrico.
necesarioPara
tenerproducir una corriente
un oxidante, es decir,eléctrica a partirque
una sustancia de
gane electrones fácilmente, y un reductor, es decir, una sustancia que pierda
electrones fácilmente. Las reacciones de éste tipo pueden entenderse con un
ejemplo, el funcionamiento de un tipo sencillo de pila (batería) electroquímica. Al
colocar una varilla de zinc en una disolución diluida de ácido sulfúrico, el zinc, que
es un reductor, se oxida fácilmente, pierde electrones y los iones zinc positivos se
liberan en la disolución, mientras que los electrones libres se quedan en la varilla
de zinc. Si se conecta la varilla por medio de un conductor a un electrodo de metal
inerte colocado en la disolución de ácido sulfúrico, los electrones que están en
este circuito fluirán hacia la disolución, donde serán atrapados por los iones de
hidrógeno positivos del ácido diluído.
La combinación de iones y electrones produce gas hidrógeno, que aparece

como burbujas en la superficie del electrodo. La reacción de la varilla de zinc y el
ácido sulfúrico produce así una corriente en el circuito externo. Una pila
electroquímica de este tipo se conoce como pila primaria o pila voltaica.
En la batería de acumuladores, o acumulador (conocida comúnmente como

pila secundaria), se proporciona energía eléctrica desde una fuente exterior, que
159

se almacena en forma de energía química. La reacción química de una pila

secundaria es reversible, es decir, se produce en un sentido cuando se carga la
pila, y en sentido opuesto cuando se descarga. Por ello, una pila secundaria
puede descargarse una y otra vez.
APLICACIONES INDUSTRIALES
La descomposición electrolítica es la base de un gran número de procesos
de extracción y fabricación muy importantes en la industria moderna. La soda
cáustica (un producto químico importante para la fabricación de papel, rayón y
película fotográfica) se produce por la electrólisis de una disolución de sal común
en agua. La reacción produce cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el
agua de la pila electrolítica produciendo soda cáustica. El cloro obtenido se utiliza
en la fabricación de pasta de madera y papel.
Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico,
que
una se utiliza
carga de para
salesfabricar
metálicasaluminio, magnesio
hasta que y sodio.
se funde y se En esteAhorno,
ioniza. se calienta
continuación, se
deposita el metal electrolíticamente.
Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el

estaño, el cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por
procesos electrolíticos es que el metal depositado es de gran pureza. La
galvanotecnia, otra aplicación industrial electrolítica, se usa para depositar
películas de metales preciosos en metales base. También se utiliza para depositar
metales y aleaciones en piezas metálicas que precisen un recubrimiento resistente
y duradero. La electroquímica ha avanzado recientemente desarrollando nuevas
técnicasypara
eficacia colocar Tras
resistencia. capasel de material sobre
descubrimiento delos electrodos,
ciertos aumentando
polímeros así su
que conducen la
electricidad es posible fabricar electrodos de polímeros.
GLOSARIO
Acidificar: Aumentar el contenido de ácido en una solución.
Acuoso: Soluciones en las que el agua es el medio disolvente o vehículo.
Anodo: Electrodo positivo en el cual se libera el oxígeno durante la operación de
electroobtención.
Atrapamientos o arrastres: Fracción de una fase que se transfiere

mecánicamente en la otra, en forma de pequeñísimas gotas.
Banda de dispersión: Zona de emulsión donde se produce la separación de las
fases.
Borras, lodos o crud: Emulsiones estabilizadas por la presencia de partículas

sólidas.
160

Carga: Es la fracción de elemento de interés que capta o extrae la solución

orgánica.
Cátodo: Electrodo negativo que atrae los iones de cobre de la solución

neutralizándolos con una carga negativa para convertirlo en cobre metálico.
Cinética: Velocidad de una reacción química.
Contaminación A/O: Volúmen de acuoso (ppm) que es arrastrado por la fase

orgánica.
Contaminación O/A: Volúmen de orgánico (ppm) que es arrastrado por la fase

acuosa.
Continuidad acuosa: La fase acuosa constituye la matriz contínua de la

dispersión.
Continuidad de fases: En la mezcla de dos fases, una está dispersa en la otra,

que es contínua y que fija la continuidad de la dispersión.
Continuidad orgánica: La fase orgánica constituye la matriz contínua de la

dispersión.
Crud: Barros interfaciales o lodos que se generan al estabilizarse una emulsión

por presencia de sólidos en suspensión o por aire.
Decantador: Estanque donde se produce la separación de fases por efecto de la

fuerza gravitacional debido a la diferencia de densidades.
Descarga: Reacción inversa a la que produjo la carga de un elemento en el
extractante, que de esta forma pasa el elemento a una solución electrolito.
Diluyente: Vehículo en el cual se disuelven las resinas o extractantes orgánicos.
Dispersión: Emulsión o mezcla de partículas de dos fases inmiscibles que por

agitación adquieren una consistencia y apariencia uniforme.
Electrodo: Polos (cátodos o ánodos) en una celda de electroobtención.
Electrolito: Solución de sulfato de cobre y ácido sulfúrico que conduce corriente

eléctrica durante la reacción de electroobtención.
Electroobtención: Reacción electroquímica durante la cual el metal cobre se

electrodeposita en el cátodo y se desprende oxígeno en el ánodo.
Emulsión: Mezcla de pequeñísimas partículas de acuoso y de orgánico.
161

Extracción: Fase del proceso en la que se carga el elemento de interés en la

resina o extractante.
Extracción por solvente: Proceso de intercambio iónico, en el que se transfiere

iones entre dos fases líquidas, una acuosa y otra orgánica.
Extractante : Resina orgánica usada en SX para captar, cargar o extraer un ion

de interés de una solución.
Fases: Medios líquidos que intervienen e interactúan en el proceso de SX.
Floculante: Aditivo utilizado en la clarificación de soluciones, mediante el

aglutinamiento o coagulación de las partículas sólidas en suspensión que
contiene la solución.
Flooding: Dispersión que rebasa en los vertederos sin haber terminado de

separarse.
Grado A: Clasificación que corresponde a la calidad de alta pureza de los
cátodos electroobtenidos en el proceso de SX-EW.
HDPE: Polietileno de alta densidad.
Hoja madre: Placa metálica utilizada para electrodepositar el cobre.
Inmixibles: Que no se mezclan.
Intercambiador
solución a otra. de calor
: Equipo en el que se transfiere calor desde una
Lixiviante: Solución acuosa acidulada, que se usa para lixiviar minerales.
Lodos interfaciales: Barro interfacial o crud.
Mezcla: Dos o más sustancias diferentes unidas entre sí en cualquier proporción,

que no están ligadas químicamente y que pueden separase mediante medios
físicos.
Mezclador: Reactor o equipo donde se realiza la mezcla.

Mixibles: Que se mezclan.
Modificadores: Aditivos utilizados en los extractantes para atenuar su capacidad
extractiva, facilitando paralelamente la reextracción desde el complejo.
O/A: Relación de fases (en volúmen o en peso), entre la fase orgánica y la

acuosa.
162

Orgánico: Solución o mezcla constituída por una resina orgánica o extractante

diluída en un solvente o vehículo kerosénico.
Orgánico contínuo: La fase orgánica constituye la matriz contínua de la

dispersión.
pH: Medida de la concentración de iones H+ o acidez libre de una solución

acuosa.
Placa madre: Placa metálica utilizada para electrodepositar el cobre.

Puesta en marcha: Poner en servicio o iniciar la operación.
Quelato: Compuesto organo metálico, constituido por el ion metálico y el
extractante orgánico, formando una sal orgánica.
Reextracción: Reacción inversa a la de extracción, en la que se descarga el

extractante y el ion metálico pasa a una solución electrolito acuosa.
Refino: Fase acuosa residual del proceso de extracción de cobre.

Selectividad: Relación de carga o de coextracción de un elemento o impureza
con respecto al ion metálico de interés (Cu/Fe; Cu/Mn).
Settler: Estanque o piscina de coalescencia o decantador.
Soluto: Especie metálica disuelta en una fase acuosa.
Transferencia neta: Fracción del contenido de un elemento que se extrae desde

el acuoso y se transfiere del orgánico a un electrolito o acuoso.
Vertedero: Canaleta en el extremo del decantador que recibe una de las fases ya
separadas.
163

VARIABLES DE PROCESO EN EL AREA DE EW
VARIABLE DE PROCESO IMPACTO SOBRE EL PROCESO

Concentración de Cu en el electrolito Baja concentración de Cu afecta la calidad del
pobre. depósito. Alta concentración de Cu puede conducir
a cristalización de sulfato de Cu.
Concentración de ácido en el electrolito Baja concentración de ácido reduce la

pobre. conductividad del electrolito. Alta concentración de
ácido favorece la cristalización de sulfato de Cu.
Baja concentración de Co en el electrolito favorece

Concentración de Co en el electrolito. la corrosión del ánodo por inestabilidad de la capa
de óxido de plomo. Alta concentración de Co es
innecesaria puesto que sólo genera aumento de
costos.
Concentración de reactivo para Dosificación menorsuperficiales

características a la operacional
nopuede generar
deseadas.
adherencia del depósito de cobre Dosificaciones mayores pueden afectar la calidad
(Guar). de la superficie del cátodo y aumenta
innecesariamente los costos.
Afecta la calidad del depósito de cobre. Un

Temperatura del electrolito 45ºC a aumento de temperatura del electrolito disminuye
50ºC en celdas. el consumo de energía, pero aumenta el consumo
de calor. Una disminución súbita de la temperatura
del electrolito favorece la “escamación” de la capa
de PbO2 de los ánodos.
Temperatura baja en el agua de lavado puede no

Temperatura de agua en cámara de disolver los cristales de sulfatos en la superficie del
lavado de cátodos. cátodo. Temperatura alta solo es pérdida de
energía en calentar agua para el intercambiador de
calor.
164

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5/11/2018 Te or ia EW - slide pdf.c om

La reacción total se presenta en forma simplificada como:

Donde el cobre es depositado en el cátodo y el oxígeno es liberado en el

R2 Cu + H2SO4 ==== Cu SO4 + 2 RH

a) Cu++ + 2e- ===== Cu0

c) H2O ===== 2 H+ + ½ O2 + 2e-

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por su valencia, en donde el peso se expresa en gramos. Esto se conoce como el

En términos prácticos, sin embargo, los factores siguientes resultan más

Factor para el Cu: 1,18576 Gramos/Amp. hora

CONCEPTOS TEORICOS BASICOS DE ELECTROOBTENCION DE COBRE

La reacción química global que describe este fenómeno es la siguiente:

Cu SO4 + H2O ===== Cu0 + ½ O2 + H2SO4

- Como contrapartida a la reacción química de depositación de cobre en el

- Finalmente, se observa la disminución del contenido de cobre en la solución

El siguiente dibujo representa un esquema básico de una celda

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En la celda electrolítica se pueden distinguir los siguientes elementos

• RECTIFICADOR : Fuente de corriente continua externa.

• CATODO : Electrodo negativo, que recibe el flujo de electrones

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liberación de oxígeno. Es una placa de material

La reacción química global de electrodepositación puede descomponerse

Cu++ + 2e- ==== Cu0 (1)

H2O ==== ½ O2 + 2H+ + 2e- (4)

• Otras reacciones en solución:

5/11/2018 Te or ia EW - slide pdf.c om

• Equivalente-gramo : Se define como el peso atómico de un

EQUIVALENTE-ELECTROQUIMICOS PARA DISTINTOS ELEMENTOS

ELEMENTO PESO VALENCIA EQUIVALENTE EQUIVALENTE

Cu+ 63,54 1 63,54 2,37

Co++ 58,93 2 29,47 1,10

Ag+ 107,87 1 107,87 4,02

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La ley de Faraday se utiliza para calcular la cantidad teórica de masa de

Debido a los antecedentes de pérdida de corriente eléctrica mencionados

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 VOLTAJE DE CELDA Y CONSUMO DE ENERGIA

corriente eléctrica puesto

• Potencial de reacción Vr, corresponde a la energía que se necesita entregar

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• Resistencia por contactos eléctricos Vk, corresponde a la energía por

 FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA EFICIENCIA DE CORRIENTE

son losLos factores que influyen en la obtención de bajas eficiencias de corriente

 FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA CALIDAD DEL DEPOSITO

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superficie buscarán una posición estable donde depositarse sobre la superficie; la

5/11/2018 Te or ia EW - slide pdf.c om

 CONCENTRACIONES DE COBRE Y ACIDO

Por diseño de la planta el ácido equivalente debe estar en el orden de 210

Electrolito Cu++ H+ libre H+ eq

Pobre 38 152 210

Rico 48,4 136 210

Es importante destacar que la determinación del ácido equivalente debe ser

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Esto se explica por el hecho que a mayores concentraciones de cobre en el

electrolitos, las reposiciones

 TEMPERATURA DEL ELECTROLITO

• Mejora la conductividad del electrolito.

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Ec = Peso del cobre real depositado

 BALANCE BASICO DE COBRE Y ACIDO