Para resolver los ejercicios que se presentan a continuación, es necesario comprender los siguientes conceptos:
Los que corresponden a Equilibrio Químico, equilibrio ácido-base y pH.
Fuerza de un ácido y de una base Disoluciones reguladoras (Buffer)
Te presentamos un ejercicio y su resolución a modo de orientación:
Se tiene una disolución reguladora formada por dimetilamina (CH3)2-NH y cloruro de dimetilamonio (CH3)2-NH2Cl, de pH= 10,62 y Kb= 7,40. 10 –4.
Dato: pKw a 25 ºC = 14,00
1- Calcular la relación entre las concentraciones molares del par ácido/base
1,78 que predomina en la disolución. 2-.Para que el pH de la disolución aumente, la relación de concentraciones b) menor deberá ser: a) mayor o b) menor a la indicada en el enunciado. 3- Escribir la ecuación que indica cómo actúa el sistema para amortiguar el - OH + (CH3)2NH2+→ (CH3)2NH + H2O cambio de pH al agregar una pequeña cantidad de NaOH.
En los ejercicios de disoluciones reguladoras (Buffer), es conveniente plantear, antes de resolver el
problema, las ecuaciones que están involucradas en el proceso. Es decir:
La ecuación de ionización del ácido o la base débil.
La ecuación de disociación de la sal correspondiente.
Este Buffer está formado por una base débil, (CH3)2NH (Cb) y una sal de su ácido fuerte, (CH3)2- NH2Cl (Ca), sus ecuaciones son: QUÍMICA
(CH3)2-NH + H2O ↔ (CH3)2NH2+ + OH- Cb: concentración molar de la base débil (CH3)2-NH Cb
En las disoluciones reguladoras como la del enunciado, la Cbi es prácticamente igual a la Cbeq.
Las sales en agua se encuentran totalmente disociadas. Es decir, que por cada mol de (CH3)2NH2Cl que se disocia, se produce un mol de (CH3)2NH2+ y un mol de Cl- .Por ello, la concentración molar de la sal (Csal) es igual a la concentración molar del ácido conjugado ((CH3)2NH2+ - Ca)
(CH3)2-NH2Cl (dsc) ↔ (CH3)2NH2+ + Cl-
Csal ---- Csal=Ca
1) La relación entre las concentraciones molares del par ácido/base es Ca/Cb y puede calcularse de dos modos distintos:
Modo 1:
Planteando la expresión del Kb de la dimetilamina
[(CH3)2NH2+] . [OH-] Kb = Reemplazando por Ca y Cb [(CH3)2-NH]
Ca . [OH-] Kb = Cb Despejando Ca/Cb
Ca Kb = Cb [ OH-]
Para completar esa ecuación se tiene como dato el Kb y se puede calcular la [ OH-] partiendo del pH, que también es un dato del ejercicio.
Y, aplicando la ecuación de Henderson con los valores obtenidos:
Cb Cb Log = pH – pKa Log = 10,62 – 10,87 = - 0,25 Ca Ca
Cb = 10 - 0,25 = 0,562 Ca
Pero, lo que pide la consigna es Ca/Cb, que es la relación inversa, por lo tanto, si:
Cb Ca = 0,562 = 1,00/0,562 = 1,78 Ca Cb
Rta: 1,78
2) Para que el pH de la disolución aumente, el pOH debe disminuir (es una disolución básica), por lo tanto, debe aumentar la [OH-], son inversamente proporcionales debido a que pOH = -log [OH-]
Utilizando la expresión del Kb
Ca . [OH-] Kb = Cb
Ca Ca Despejando = Kb/[ OH-] Cb Cb QUÍMICA
El Kb es una constante, los valores que deben modificarse para aumentar la [ OH-] son Ca y Cb. Cómo en este caso, el [ OH-] es el denominador, para que aumente, la relación Ca/Cb de disminuir.
Rta: Ca/Cb es menor
3) El NaOH es una base fuerte, por ello, se disocia totalmente en agua, según:
NaOH → Na+ + OH-
El par ácido/base presente en la disolución es (CH3)2NH2+ / (CH3)2-NH
Los aniones hidróxido (OH-) provenientes de la base reaccionan con el ácido (CH3)2NH2+ formando la base correspondiente y agua, de acuerdo a la siguiente ecuación:
OH- + (CH3)2NH2+→ (CH3)2NH + H2O
Que es la que indica como actúa el sistema para amortiguar el cambio de pH si al mismo se agrega una pequeña cantidad de base fuerte.
Rta: OH- + (CH3)2NH2+→ (CH3)2NH + H2O
QUÍMICA
Para profundizar más
1) Se prepara una disolución reguladora disolviendo 0,100 mol de NaF en 100 cm3 de disolución 0,750M de HF (Ka = 6,31 . 10–4 ), sin que se modifique el volumen.
1- Calcular el pH de la disolución. 2-.Calcular el nuevo pH si a la disolución se la diluye con agua pura hasta 500 cm3. Justificar la respuesta. 3- Indicar cómo varía la relación de concentraciones molares ácido/base conjugada cuando al sistema se le agrega una pequeña cantidad de KOH sólido.
Se necesita preparar una solución que regula a pH=5,0 y se dispone de 1 L de solución
2) 0,10 M de ácido benzoico cuyo pKa es 4,20.
1- Indicar cuantos moles de benzoato de sodio deben agregarse.
2- Si al sistema anterior se le agregan 0,05 moles de H2SO4 indicar si la relación Cb/Ca aumenta, disminuye o no cambia. 3- Indicar cuál o cuales de las siguientes sustancias se debe agregar a la solución del enunciado para que la relación Cb/Ca aumente: HCl, HF, KOH, CH4.
3) Una disolución de (CH3)3N, pKb = 4,13 y cloruro de trimetilamonio , (CH3)3NHCl, tiene pH =
9,70.
1- Calcular la relación de concentraciones molares trimetilamina/ion trimetilamonio.
2-.Indicar si dicha relación de concentraciones aumenta, disminuye o no cambia, si se agrega a la disolución una pequeña cantidad de base fuerte. Justificar la respuesta. 3- Indicar el rango de pH para el cual la disolución reguladora tendrá buen poder regulador. QUÍMICA
Se preparan 500 cm3 de una disolución reguladora disolviendo en agua 0,100 mol de ácido 4) nitroso (HNO2, Ka = 5,10 . 10–4) y 0,0500 mol de nitrito de sodio (NaNO2 ).
1- Calcular el pH de la disolución. 2-.Calcular el nuevo pH si a la disolución se la diluye con agua pura hasta 1500 cm3. Justificar la respuesta. 3- Si se agrega una pequeña cantidad de NaOH a la solución, indicar la/las opciones correctas: a) [HNO2] aumenta; b) [NO2-] disminuye; c) [NO2-]/[HNO2] aumenta; d) el pH no cambia.
La relación entre las concentraciones iniciales de metilamina y de su ácido conjugado en
5) una determinada solución reguladora es 3.
Dato:Kb (CH3NH2) = 4,30 . 10-4.
1- Calcular el pH de la solución. 2- A 1,0 dm3 de la solución buffer se le agrega 0,0050 moles de HNO3. Indicar si el valor de la relación indicada aumenta, disminuye o no cambia.
Se preparan 2 dm3 de solución disolviendo en agua una cierta cantidad de HCOOH y 0,750 6) mol de HCOONa, tal que su pH es igual al pKa.
1- Indicar el número de moles de ácido utilizados.
2- Calcular la relación HCOOH/ HCOONa. 3- A la solución buffer del problema anterior se le agrega una pequeña cantidad de cloruro de sodio. Indicar si la relación cb/ca aumenta, disminuye o no cambia. QUÍMICA
Con NH3 ( pKb = 4,74) y cloruro de amonio se prepara una disolución reguladora de pH = 7) 9,13.
1- Calcular la relación de concentraciones molares amoníaco/ion amonio.
2-.Indicar si dicha relación de concentraciones será mayor, menor o igual, si se agrega a la disolución una pequeña cantidad de base fuerte. Justificar la respuesta. 3- Indicar el rango de pH para el cual la disolución reguladora tendrá buen poder regulador. QUÍMICA
Respuestas
3,32 Respuesta: 3,32 Desarrolle su propia justificación disminuye
0,631 mol disminuye KOH
0,676 Respuesta: Aumenta Desarrolle su propia justificación 8,87 – 10,87 QUÍMICA
2,99 Respuesta: 2,99 Desarrolle su propia justificación
c) aumenta [NO2-]/[HNO2]
11,11 disminuye
0,750 1,00 no cambia QUÍMICA
0,741 Respuesta: Mayor Desarrolle su propia justificación 8,26 – 10,26
