Homogénea Nucleación En Sólidos 265

donde sólo se produce una nueva fase. Tenga en cuenta que la nueva fase ß
puede ser estable (Fig. 5.1 d (i)) o metaestable (Fig. 5.1 d (II)).
Las transformaciones polimórficas se producen en sistemas de un solo
componente cuando diferentes estructuras de cristal son estables sobre
diferentes rangos de temperatura, figura 5.1 e. El más bien sabido de éstos
en metalurgia es las transformaciones entre FCC-y BCC-fe. En la práctica,
sin embargo, estas transformaciones son de poco interés práctico y no se
han estudiado exhaustivamente.
Aparte de algunas excepciones las transformaciones antedichas ocurren
por la nucleación y el crecimiento difusionales. Como con la solidificación,
la nucleación es usualmente heterogénea, pero por simplicidad,
comencemos por considerar la nucleación homogénea.

5,1 nucleación homogénea en sólidos

Para tomar un ejemplo específico considere la precipitación de B-rico ß de

un sobresaturada uno-rico una solución sólida como se muestra en la Fig.
5.1 a (i). Para la nucleación de ß, los átomos B dentro de la matriz a deben
difundirse primero juntos para formar un pequeño volumen con la
composición ß, y luego, si es necesario, los átomos deben reorganizar en la
estructura de cristal ß. Como con el líquido — + sólido transformation una
interfaz a/ß debe crearse durante el proceso y esto conduce a una barrera de
energía de activación.
El cambio de energía libre asociado con el proceso de nucleación tendrá
las siguientes tres contribuciones.
1. A temperaturas donde la fase ß es estable, la creación de un volumen
V de ß causará una reducción de la energía libre de volumen de VAGv.
2. Suponiendo por el momento que la a/ß energía interfacial es isotrópico
la creación de un área A de interfaz dará un aumento de energía libre
de ay.
3. En general, el TRel volumen ansformed no encajará perfectamente en
el espacio originalmente ocupado por la matriz y esto da lugar a una
energía de tensión inapta AGs por unidad de volumen de ß. (se mostró
en el capítulo 3 que, para inclusiones coherentes e incoherentes, el
AGs es la proporciónal volumen de la inclusión.) Summing todo esto
da el cambio total de la energía libre como

AG =-VAGv + + VAGs (5,5)

Aparte del término de energía de deformación de mala adaptación, la
ecuación 5,5 es muy similar a la derivada para la formación de un núcleo
sólido en un líquido. Con las interfaces sólidas/líquidas puede ser tratada
como aproximadamente la misma para todas las interfaces, pero para la
 Difusionales Transformaciones En Sólidos
nucleación en sólidos puede vampliamente desde valores muy bajos para
interfaces coherentes hasta valores altos para interfaces incoherentes. Por lo
tanto, el término A-y en La ecuación 5,5 realmente debe ser reemplazada
por una suma sobre todas las superficies del núcleo E "YiAi.
266

Si ignoramos la variación de-y con orientación de interfaz y asumir que

el núcleo es esférico con un radio de curvatura r la ecuación 5,5 se
convierte en
4
AG = — QR3(Agv — Ags) + 4qr2-y (5,6)

Esto se muestra como una función de r en la Fig. 5,2. Tenga en cuenta que
el efecto de la energía de deformaciónla fuerza impulsora efectiva para la
transformación (AGv — AGs). De hecho, se conseguirían curvas similares
para cualquier forma de núcleo en función de su tamaño. Diferenciación
De Ecuación 5,6 Rendimientos

(5,7)
(Agv - Ags)
16my3

3 ° AGv-AGs)2 (5,8)
que es muy similar a las expresiones para la solidificación, excepto ahora
la fuerza impulsora química AGv se reduce por un término positivo de la
energía de la tensión.
 Homogénea Nucleación En Sólidos 267

5,2 la variación de AG con r para un núcleo homogéneo. Existe una barrera de

energía de activación AG *.
Como se analiza en el capítulo 4, la concentración de núcleos de tamaño
crítico C * se

= exp del Co (-AG */kT) (5,9)

donde co es el número de átomos por unidad de volumen en la fase. Si cada
núcleo se puede hacer supercrítico a una tasa de f por Segundo el barriola
tasa de nucleación neosa será dada por

Nhom = (5,10)
f depende de la frecuencia con la que un núcleo crítico pueda recibir un
átomo de la matriz a. Esto dependerá del área superficial del núcleo y de la
velocidad a la que puede producirse la difusión. Si la activación eneRGY
para la migración atómica es AGm por átomo, f puede escribirse como (D
exp (-AGm/kT) donde (D es un factor que incluye la frecuencia de
vibración de los átomos y el área del núcleo crítico. Por lo tanto, la tasa de
nucleación será de la forma
 Difusionales Transformaciones En Sólidos
Agm
Él — OCO exp Exp (5,11)

Esto es esencialmente idéntico a la ecuación 4,12, excepto que la

dependencia de temperatura de f ha sido tenerse en cuenta. Con el fin de
evaluar esta ecuación como una función de la temperatura y AGm se puede
suponer que es constante, pero AG * se dependerá fuertemente de la
temperatura. El factor principal que controla el AG * es la fuerza impulsora
para la precipitación AGv, ecuación 5,8. Como la composición es variable,
la magnitud de la AGv debe obtenerse del diagrama de composición de la
energía libre.
Si la aleación XO en FIg. 5,3, es la solución tratada en TL y luego se
enfría rápidamente a T2 se convertirá en sobresaturada con b e intentará
precipitar b. Cuando la transformación a + ß se completa la energía libre de
la aleación se han reducido por una cantidad de hace por mole como SHen
la Fig. 5.3 b. HACE es por lo tanto la fuerza impulsora total para la
transformación. Sin embargo, no es la fuerza impulsora de la nucleación.
Esto se debe a que los primeros núcleos que aparecen no cambian
significativamente la composición de XO. Las liberas de energía librepor
mol de núcleos formados puede obtenerse de la siguiente manera.
Si una pequeña cantidad de material con la composición del núcleo (X)
se retira de la fase, la energía libre total del sistema disminuirá por AGI
donde
AGI = + (por mol ß eliminado) (5,12)
Esto se deriva simplemente de la definición de potencial químico dado por
la ecuación 1,29. AGI es una cantidad representada por el punto P en la
Fig. 5.3 b. Si estos átomos ahora se reorganizan en la estructura de cristal ß
y se reemplazan, tél total
la energía libre del sistema aumentará en una cantidad
AG2 = }-LAXSLVA + (por mol ß formado) (5,13)
268
 Homogénea Nucleación En Sólidos 269
un
 Difusionales Transformaciones En Sólidos

0
b
5,3 cambios de energía libre durante la precipitación. La fuerza impulsora
para los primeros precipitados a multinucleadas es AGN = agvvm. AGO es el
total disminución de la energía libre cuando la precipitación es íntegro y se ha
alcanzado el equilibrio.

que se da por el punto Q. Por lo tanto la fuerza impulsora para la

nucleación (5.14)
AGn = AG2 — AGI por mol de ß

que es sólo la longitud PQ en la Fig. 5.3 b. Por lo tanto, el descenso de

la energía libre de volumen asociado al evento de nucleación se da
simplemente

Agn volumen de la unidad de (5,15)

Agv Para
 Homogénea Nucleación En Sólidos 271
donde VM es el volumen molar de ß. Para soluciones diluidas se puede
demostrar que Aproximadamente
AGv AX (5,16) donde
AX = XO-coche (5,17)
De la Fig. 5.3 a por lo tanto puede ser visto que la fuerza impulsora
para la precipitación aumenta con el aumento de undercooling (AT)
debajo de la temperatura te del solvus del equilibrio.
Ahora es posible evaluar Ecuación 5,11 para la aleación XO en
función de la temperatura. La variación de la AGv con la temperatura
se muestra esquemáticamente en la Fig. 5.4 b. Después de tener en
cuenta el término de energía de tensión

c De
5,4 cómo la tasa de nucleación homogénea varía con el subenfriamiento para
la aleación XO. a) el diagrama de fases. b) la fuerza impulsora efectiva (AGv
— AGs) y la barrera energética resultante AG *. (c) los dos términos
exponenciales que determinan N como se muestra en W).
272 Difusionales Transformaciones En Sólidos
fuerza motriz efectiva se convierte (AGv — AGs) y la temperatura de
equilibrio efectiva se reduce a T'e. Sabiendo (AGv — AGs) la energía de
activación AG * puede calcularse a partir de la ecuación 5,8 como se
muestra. La figura 5.4 c shöws los dos términos exponencialess en la
ecuación 5,11; exp (— AG */kT) es esencialmente la concentración
potencial de núcleos y, al igual que con la nucleación en líquidos, esto es
esencialmente cero hasta que se alcanza un ATC de subenfriamiento crítico,
después de lo cual se eleva muy rápidamente. El otro término, exp (—
AGm/kT), es esencialmente la movilidad atómica. Como la AGm es
constante, esto disminuye rápidamente con la disminución de la
temperatura. La combinación de estos términos, es decir, la tasa de
nucleación homogénea se muestra en la figura 5.4 d. Observe que en los
undercoolings más pequeños que Atc N is insignificante porque la fuerza
impulsora AGv es demasiado pequeña, mientras que en los undercoolings
muy altos N es insignificante porque la difusión es demasiado lenta. Se
obtiene una tasa máxima de nucleación en los undercoolings intermedios.
Para aleaciones que contengan menos soluto, la supercooling no se
alcanzará hasta temperaturas absolutas más bajas donde la difusión es más
lenta. Por lo tanto, la variación resultante de N con T en estas aleaciones
aparecerá como se muestra en la Fig. 5,5.
En el tratamiento anterior de Nucleación se ha asumido que la nla tasa de
ucleación es constante. En la práctica sin embargo la tasa de nucleación
será inicialmente baja, luego aumentará gradualmente, y finalmente
disminuirá de nuevo como los primeros núcleos para formar comienzan a
crecer y así reducir la sobresaturación de la a restante.
También se ha asume que los núcleos son esféricos con la composición
de equilibrio y la estructura de la fase ß. Sin embargo, en la práctica la
nucleación estará dominada por cualquier núcleo que tenga la barrera de
energía de activación mínima AG *. La ecuación 5,8 muestra que, con
mucho, el moforma eficaz de minimizar el AG * es por la formación de
núcleos con la más pequeña energía interfacial total. De hecho, este criterio
es dominante en los procesos de nucleación. Los núcleos incoherentes
tienen un valor tan alto de esa nucleación homogénea incoherente es
virtualmente imposible. Si, sin embargo, el núcleo tiene una relación de
orientación con la matriz, y se forman interfaces coherentes, AG * se
reduce considerablemente
 Heterogéneo Nucleación 273

Te (l
)
a (2)

5,5 el efecto de la composición de la aleación en la tasa de nucleación. La tasa de

nucleación en la aleación 2 es siempre menor que en la aleación 1.
y la nucleación homogénea se hace factible. La formación de un núcleo
coherente, por supuesto, aumentará las AGs que disminuye T'e. Pero por
debajo de T'e la disminución resultante de la coherencia puede compensar
más que el aumento de AGs. Además, al elegir una forma adecuada, a
menudo es posible minimizar las AGs como se describe en la sección 3.4.3.
En la mayoría de los sistemas, las fases y ßestructuras cristalinas que es
imposible formar interfaces de baja energía coherentes y nucleación
homogénea de la fase de equilibrio ß es entonces imposible. Sin embargo, a
menudo es posible formar un núcleo coherente de alguna otra fase
metaestable (ß ') wel hich no está presente en el diagrama de la fase de
equilibrio. El ejemplo más común de esto es la formación de zonas GP que
se discutirán con más detalle más adelante.
Existen algunos sistemas en los que la fase de equilibrio puede nuclear
homogéneamente. Para Ejemplo en el cu-sistema de co aleaciones Cu que
contienen 1-3% Co puede ser solución tratada y amortiguado a una
temperatura donde co se precipina. Cu y co son FCC con sólo un 2% de
diferencia en el parámetro de enrejado. por lo tanto muy poca coherencia de
la cepa se asocia con tél formación de partículas Co coherentes. La energía
interfacial es cerca de 200 mJ m-2 y el undercooling crítico para la
nucleación homogénea mensurable es cerca de 40 oc. este sistema se ha
utilizado para probar experimentalmente las teorías de la nucleación
homogénease encontró un acuerdo razonablemente estrecho l
Otro sistema en el que la fase de equilibrio probablemente se forma
homogéneamente a unas pocas decenas de grados de subenfriamiento es la
precipitación de Ni3Al en muchas aleaciones ni-ricas. Dependiendo del
sistema, el mal ajuste varía hasta un máximo del 2%, y-y es probablemente
menos de 30 mJ m-2. La mayoría de los otros ejemplos de nucleación
274 Difusionales Transformaciones En Sólidos
homogénea, sin embargo, se limitan a las fases metastables, generalmente
las zonas GP. (Ver sección 5.5.1.)

5,2 nucleación heterogénea

Nucleación en sólidos, como en LiquiDS, es casi siempre heterogéneo. Los

sitios de nucleación adecuados son defectos de no-equilibrio tales como
exceso de vacantes, dislocaciones, límites de granos, fallas de apilamiento,
inclusiones y superficies libres, todas las cuales aumentan la energía libre
del material. Si lae la creación de un núcleo da como resultado la
destrucción de un defecto, una cierta energía libre (AGd) será liberada de
tal modo reduciendo (o incluso quitando) la barrera de la energía de la
activación. El equivalente a la ecuación 5,5 para la nucleación heterogénea
es
A Ghet-V (AGv-AGs) + -AGd (5,18)
Nucleación en límites de granos
Ignorando cualquier energía de tensión descabido, la forma óptima del
embrión debe ser la que minimiza la energía libre interfacial total. La forma
óptima para un núcleo de límite de grano incoherente, por lo tanto, será tlas
tapas esféricas estriadas como se muestra en la Fig. 5,6, con 0 dados por
COS O = ATAA/2Yaß (5,19)
(suponiendo que es isotrópico e igual para ambos granos). El exceso de
energía libre asociado con el embrión será dado por

AG =-VAGv + -A (5,20)
donde V es el volumen del embrión, Aaß es el área de una/ß interfaz de
energía creada, y AAA el área de a/a límite de grano de energía
destruido durante el proceso. El último término de la ecuación anterior es
simplemente AGd en la ecuación 5,18.

radio r
Yaß

VolUME V
5,6 el tamaño crítico del núcleo (V *) para la nucleación de los límites de granos.
 Heterogéneo Nucleación 275

Se puede ver que el grano la nucleación de los límites es análoga a la

solidificación en un sustrato (sección 4.1.3) y se aplicarán los mismos
resultados. Otra vez el radio crítico del ESPsson independientes del límite
de granos y se dan por
(5,21)
y la barrera de energía de activación para la nucleación heterogénea será
dada por
(5,22)
el
Agh*Para Él

donde S (O) es un factor de forma dado por

1
= (2 + cuerpo 0) (1 — cuerpo (5,23)

La capacidad de un límite del grano para reducir el AGh * et, es decir su

potencia como sitio de la nucleación, depende de cos 6, es decir en el
cociente yaa/2yaß.
V * y AG * se pueden reducir aún más por nucleatien una esquina de
grano ar borde de grano, figs. 5,7 y 5,8. La figura 5,9 muestra cómo
depende de COS 0 para los diversos sitios de nucleación de
límites de granos.
Los límites de grano de alto ángulo son sitios de nucleación
particularmente efectivos para los precipitados incoherentes con alta yAß.
Si la matriz y el precipitado son suficientemente compatibles para permitir
la formación de Facetas luego V * y

5,7 forma del núcleo crítico para la nucleación en un borde de grano.

276 Difusionales Transformaciones En Sólidos

5,8 forma del núcleo crítico para la nucleación en una esquina de grano.

U
n dY
Él
08
06 Límites
04 Borde
02 s

0 025 05 0 • 75P
Cuee ar
rpo para laanucleación de los límites de
5,9 el efecto de 0 en la energía de activación
granos en relación con la nucleación homogénea. (Después j. w. Cahn, Acta
Metallurgia 4 (1956) 449.)

AGy se puede reducir aún más, como se muestra en la Fig. 5,10. El núcleo
tendrá entonces una orienta-relación con uno de los granos. Estos núcleos
deben esperarse siempre que sea posible, ya que los núcleos más exitosos,
es decir, los que se forman más rápidamente, tendrán la barrera de
nucleación más pequeña.
Otros defectos planos como la inclusión/matriz inter-las caras, los fallos
de apilamiento y las superficies libres pueden comportarse de manera
similar a los límites de granos en la reducción de AG *. Tenga en cuenta,
sin embargo, que los fallos de apilamiento son sitios mucho menos potentes
debido a su menor energía en comparación con los límites de alto ángulo.
Coherente

5,10 de la Fig. El tamaño crítico del núcleo se puede reducir aún más mediante la
formación de una interfaz coherente de baja energía con un grano.
 Heterogéneo Nucleación 277

Dislocaciones
La distorsión del enrejado en la vecindad de una dislocación puede ayudar
a la nucleación de varias maneras. El efecto principal de las dislocaciones
es reducir la contribución de AGs al AG * reduciendo la energía de
deformación total del embrión. Un núcleo coherente con un mal ajuste
negativo, es decir, un volumen más pequeño que la matriz, puede reducir su
AG * formando en la región de la cepa compresiva por encima de un borde
disloque si el mal ajuste es positivo, es energéticamente favorable para que
se forme por debajo de la dislocación.
La nucleación en dislocaciones también puede ser asistida por la
segregación soluto que puede elevar la composición de la matriz a más
cerca de la del precioTate. La dislocación también puede ayudar en el
crecimiento de un embrión más allá del tamaño crítico proporcionando una
pipa de la difusión con un AG más bajo
Las luxaciones no son muy efectivas para reducir la contribución de la
energía interfacial al AG *. Esto significa que la nucleación en
dislocaciones requiere generalmente bastante buena coincidencia entre el
precipitado y la matriz en por lo menos un plano, de modo que la bajo-
energía coherente o interfaces semicoherentes pueden formarse. Ignorando
los efectos energéticos de la cepa, el AG * mínimo se logra cuando la forma
del núcleo es la forma de equilibrio dada por la construcción de Wulff.
Cuando el precipitado y la matriz tienen diferentes estructuras de cristal el
CRIpor lo tanto, debe ser similar a un disco o una aguja como se describe
en la sección 3.4.2.
En los cristales de la FCC, las luxaciones de la unidad pueden disociarse
para producir una cinta de fallo de apilamiento, p. ej.

Un
[110] +

dando un fallo de apilamiento en (Lil) separado por dos parciales Shockley.

Debido a que el fallo de apilamiento está en efecto cuatro capas de cristal
de HCP (Fig. 2.93 b) pueden actuar como un sitio de nucleación muy
potente para un precipitado HCP. Este tipo de nucleación tiene bobservado
para la precipitación de la fase de transición hexagonal-y ' en las aleaciones
de al-AG. La nucleación se logra simplemente por la difusión de los
átomos de plata a la falla. Así será automáticamente una relación de
orientación entre el precipitado y ' (defecto) y la matriz del tipo

que garantiza una buena coincidencia y las interfaces de baja energía.

278 Difusionales Transformaciones En Sólidos
Cabe señalar que incluso en muestras recocidas las densidades de
dislocación son a menudo suficiently altas para explicar cualquier
dispersión precipitada que se pueda resolver en tel microscopio de luz, es
decir,-1 PM 2 . La figura 5,11 muestra un ejemplo de precipitados del
carbonitruro del niobio en dislocaciones en una matriz ferrítica del hierro.
Este es un micrografo de microscopio electrónico de campo oscuro llamado
en el que los precipitados se imagen brillantes y tla matriz oscura. Los
precipitados mienten en filas a lo largo de dislocaciones.

Exceso de vacantes
Cuando una aleación que endurece la edad se apaga de una temperatura
alta, las vacantes excesivas se conservan durante el enfriamiento. Estas
vacantes pueden ayudar a la nucleación aumentando el latínn, o aliviando
las energías de deformación de mal ajuste. Pueden influir en la nucleación,
ya sea individualmente o colectivamente agrupándolos en pequeños
racimos.
Dado que el AGd es relativamente pequeño para las vacantes, la
nucleación sólo tendrá lugar cuando una combinación razonable of las
siguientes condiciones son Con: energía interfacial baja (es decir, núcleos
totalmente coherentes), energía de tensión de pequeño volumen y
 Heterogéneo Nucleación 279
5,11 las hileras de niobio carbonitruro se precipitan sobre dislocaciones en ferrita
(x 108 000). (Micrografo del electrón del oscuro-campo en el cual tél precipitados
demuestra para arriba brillante.)
alta fuerza motriz. Estas son esencialmente las mismas condiciones que
deben cumplirse para la nucleación homogénea. Puesto que las vacantes
individuales o los pequeños racimos no se pueden resolver con la
microscopía electrónica de transmisión convencional, la evidencia del papel
de valas cancies como sitios de nucleación heterógena es indirecta
(discutido más adelante).

5.2.1 Índice de nucleación heterogénea

Si los diversos sitios de nucleación se organizan en orden de aumento de

AGd, es decir, la disminución de AG *, la secuencia sería más o menos
1. Homogénea Sitios
2. Vaclas expectativas
3. Dislocaciones
4. Apilamiento Fallas
5. Grano Límites Y Interfase Límites
6. Gratis Superficies.
La nucleación siempre debe ocurrir más rápidamente en los sitios cerca de
la parte inferior de la lista. Sin embargo importancia relativa de estos sitios
para determinar la tasa global det que la aleación transformará también
depende de las concentraciones relativas de los sitios. Para la nucleación
homogénea cada átomo es un sitio potencial de la nucleación, mientras que
solamente esos átomos en los límites del grano, por ejemplo, pueden tomar
parte en la frontera-asistida nla ucleación.
Si la concentración de sitios de nucleación heterogénea es cl por unidad
de volumen, la tasa de nucleación heterogénea será dada por una ecuación
de la forma
Agm
Nhet = OCI Expexp núcleos m s- (5,24)

Esto se traza como una función de la temperatura en fig. 5,12. Observe que,
al igual que con la nucleación heterogénea en líquidos, las tasas de
nucleación mensurablemente altas
280 Difusionales Transformaciones En Sólidos

5,12 la tasa de nucleación heterogénea durante la precipitación de ß en aleación XO

en función de la subenfriamiento.
se obtienen a muy pequeñas fuerzas de conducción. Se pueden obtener las
magnitudes relativas de las tasas de nucleación de volumen heterogéneas y
homogéneas dividiendo la ecuación 5,11 por 5,24 dando

(5,25)

(Diferencias en G) y AGm no son tan importantes y se han ignorado.)

Puesto que el AG * es siempre el más pequeño para la nucleación
heterogénea el factor exponencial en la ecuación antedicha es siempre una
cantidad grande WHIel CH favorece una alta tasa de nucleación
heterogénea. Sin embargo, el factor (CL/Co) también debe tenerse en
cuenta, es decir, el número de átomos en sitios heterogéneos en relación
con el número dentro de la matriz. Para la nucleación de límites de granos

(5,26)

¿Dónde está el fronteragrosor y D es el tamaño de grano. Para la nucleación

en los bordes y las esquinas del grano (CL/Co) se reduce aún más a (ö/D) 2
Y Por lo tanto, para un tamaño de grano de 50 PM que toma como
0,5 Nm da 6/D 10-5. Consecuentemente la nucleación del límite de granos
dominará OVnucleación homogénea si el límite es muy potente para hacer
el término exponencial en la ecuación 5,23 mayor que 10 5 . Valores para
CI/C) para otros sitios se enumeran en la tabla 5,1.
En General el tipo de sitio que da la mayor tasa de nucleación de
volumen dependerá de la fuerza motriz (AGO. En las fuerzas de
conducción muy pequeñas, cuando las barreras energéticas de activación
para la nucleación son elevadas, las tasas de nucleación más altas se
producirán por grano-nucleación de la esquina. Sin embargo, a medida que
 Heterogéneo Nucleación 281

aumenta la fuerza impulsora, los bordes del grano y luego los límites
dominarán la transformación. En las fuerzas de conducción muy elevadas
puede ser posibleC)) el término para dominar y luego la nucleación
homogénea proporciona la altalas tasas de nucleación. Consideraciones
similares se aplicarán a la importancia relativa de otros sitios de nucleación
heterogéneos.
Los comentarios anteriores se referieran a la nucleación durante las
transformaciones isotérmicas cuando la muestra se mantiene a una
temperatura constante. Si nula cleación ocurre durante la refrigeración
continua la fuerza impulsora para la nucleación aumentará con el tiempo.
Bajo estas condiciones las etapas iniciales de la transformación estarán
dominadas por aquellos sitios de nucleación que primero pueden producir
un volumen mensurable Nucltasa de eación. Considerando sólo los límites
de granos de nuevo, si es alta, la transformación notable comenzará
primero en las esquinas del grano, mientras que si el límite del grano es
menos potente (-yaa/-yaß más pequeño) la nucleación puede no ser posible
hasta tal alto FORC de conducciónse alcanzan los sitios de nucleación
heterogéneos o incluso homogéneos menos favorables que dominan. Esto
no excluirá por supuesto la precipitación en los sitios heterogéneos
potentes, pero harán solamente una contribución muy pequeña a la tarifa
total de la nucleación.
282 Difusionales Transformaciones En Sólidos
 Precipitado Crecimiento 283

5,3 crecimiento del precipitado

Como se explicó anteriormente, los núcleos críticos exitosos son aquellos

con la barrera de nucleación más pequeña, es decir, el volumen crítico más
pequeño. En ausencia de efectos strainenergy la forma precipitada que
satisface este criterio es la que minimiza el total interfacial libre de energía.
Así los núcleos generalmente estarán delimitados por una combinación de
facetas coherentes o semicoherentes y interfaces incoherentes suavemente
curvadas. Para que el precipitado crezca estas interfaces deben migrar y la
forma que se desarrolla durante el crecimiento wlas tasas de migración
relativas. Como se explica en la sección 3.5.1, cuando las dos fases tienen
diferentes estructuras de cristal, las interfaces semicoherentes tienen una
movilidad muy baja y se ven obligadas a migrar por un mecanismo de
cornisa. Interfaces incoherentes en la otra mano son muy móviles. Si hay
problemas en el mantenimiento de un suministro constante de repisas, las
interfaces incoherentes podrán avanzar más rápido que la interfaz
semicoherente y un núcleo con un plano de buena coincidencia debe crecer
en un Thin disco o placa como se muestra en la Fig. 5,13. Éste es el origen
del supuesto Widmanstätten morphology12
Las próximas secciones se referirá al desarrollo de un tratamiento
cuantitativo aproximado para el mecanismo de cornisa y para la tasa de
migración de Cuinterfaces incoherentes hipersalivación, pero antes de
tratar estos dos casos es útil comenzar con el caso más simple de una
interfaz incoherente planar.

Lento

5,13 el efecto del tipo de interfase en la morfología de un precipitado en

crecimiento.
(A) semicoh de baja movilidadlas interfaces más diferentes. (B) interfaces
incoherentes de alta movilidad.

5.3.1 crecimiento detrás de interfaces incoherentes planas

De la discusión antedicha se desprende que las interfaces planas en sólidos

cristalinos no serán generalmente incoherentes. Sin embargo, una
situaciónlas interfaces incoherentes aproximadamente planas pueden ser
encontradas después de la nucleación grainboundary. Si muchos núcleos
284 Difusionales Transformaciones En Sólidos

incoherentes se forman en un grano Límite posteriormente podrían crecer

juntos formando una losa de precipitado ß como se muestra en la Fig. 5,14.
Imagine que una losa de precipitado rico en solutos ha crecido a partir
del grosor cero y que la tasa de crecimiento instantáneo es v. Dado que la
concentración de soluto en el precipitado (Cß) es mayor que en el bulto
(Co) la matriz adyacente al precipitado se agotará de soluto como se
muestra. Además ya que la interfaz es un crecimiento incoherente
controlado por la difusión y el equilibrio local en

un I I

b
5,14 engrosamiento controlado por difusión de una placa precipitada.

se puede asumir la interfaz, es decir, la sla concentración de olute en la

matriz adyacente a la ß será el valor de equilibrio CE. La tasa de
crecimiento (v) dependerá del gradiente de concentración en la interfaz
dC/DX.
Para el área de la unidad de interfaz para avanzar una distancia DX un
volumen de material 1 • DX debe que contengan CE a ß conteniendo Cß
moles de B por unidad de volumen, es decir, (Cß — CE) DX los moles de
B deben ser suministrados por difusión a través de la a. El flujo de B a
través del área de la unidad en el tiempo DT es dado por D (dC/DX)
despegue, donde D es el coeffc de la interdifusiónobtendría (o difusión
intersticial Coeffcient). Equipar estas dos cantidades da

Dx D Dc
 Precipitado Crecimiento 285

(5,27)
A medida que el precipitado crece soluto debe ser agotado de un
volumen cada vez mayor de la matriz para que dC/DX en la ecuación
anterior disminuye con el tiempo. Para hacer esto cuantitativo, considere
un enfoque simplificado originalmente debido a Zener 2 . Si la
concentración Proarchivo se simplifica a la que se muestra en la Fig. 5,15
dC/DX es dada por ACO/L donde ACO = Co-CE. El ancho de la zona de
difusión L se puede obtener señalando que la conservación de solutos
requrres las dos áreas sombreadas en la Fig. 5,15 para ser iguales, es decir,
CB Co) x = Laco/2

5,15 una simplificación del perfil de concentración.

donde x es el grosor de la losa. La tasa de crecimiento por lo tanto se

(5,28)
Si se asume que el volumen molar (VM) es una constante, las
concentraciones en la ecuación anterior se pueden reemplazadas por
fracciones lunares (X = CVm). Además, en aras de la simplicidad, a
menudo se puede suponer que Cß — Co Cß — CE. La integración de la
ecuación 5,28 da

J (DT) (5,29)
Y
(5,30)

2 (Xß

donde AXO = XO — XE (Fig. 5,16) es la sobresaturación antes de la

precipitación.
286 Difusionales Transformaciones En Sólidos

0
DIO

Axo

5,16 el efecto de la temperatura y la posición sobre la tasa de crecimiento, v.

Los siguientes puntos son importantes a tener en cuenta con respecto a
estas ecuaciones.
1. X OC J (DT), es decir, precipitadoe engrosamiento obedece a una
ley de crecimiento parabólico.
2. V AX), es decir, durante un tiempo dado, la tasa de crecimiento es
proporcional a la sobresaturación.
3. y (D/t).
El efecto de la composición de la aleación y la temperatura en la tasa de
crecimiento se ilustra en la Fig. 5,16. Las tasas de crecimiento son bajas en
pequeños undercoolings debido a la pequeña supersaturación AXO pero
son también bajos en los undercoolings grandes debido a la difusión lenta.
Una tasa de crecimiento máxima Wise producirá en algún subenfriamiento
intermedio.
Cuando los campos de difusión de precipitados separados comienzan a
superponerse la ecuación 5,30 ya no se aplicará, pero el crecimiento se
desacelerará más rápidamente y finalmente terminará cuando la
concentración de la matriz es XE en todas partes, fig. 5,17.
Aunque estas ecuaciones son sólo aproximadas y se derivaron para una
interfaz plana, las conclusiones no se alteran significativamente por
tratamientos más exhaustivos o permitiendo interfaces curvadas. Así eso
puede ser Mostrado ese
 Precipitado Crecimiento 287

un

b Distancia
5,17 (a) interferencia de los precipitados crecientes debido a los campos de difusión
superpuestos en la etapa posterior del crecimiento. (b) el precipitado ha dejado de
crecer.
cualquier dimensión linear de un precipitado esferoidal aumenta como
(DT) siempre que todas las interfaces migren bajo control de difusión de
volumen.
Generalmente los precipitados del límite del grano no forman una capa
continua a lo largo del límite pero permanecen como partículas aisladas. El
gel recimiento de tales precipitados puede ocurrir en los tipos mucho más
grandes que permitidos por la difusión del volumen. La razón de esto es
que el límite del grano puede actuar como placa del colector para el soluto
tal y como se muestra en de la Fig. 5,18. 22 Crecimiento de tal llamado
alotrioma límite de granosel orph implica tres pasos: (1) difusión del
volumen del soluto al límite del grano; (2) la difusión del soluto a lo largo
del límite del grano con un cierto accesorio en el borde del precipitado; y
(3) la difusión a lo largo de las interfaces a/ß permitiendo un
engrosamiento acelerado. éste mecanismo es de mayor importancia cuando
se trata de la difusión sustitucional. En el caso de las soluciones
288 Difusionales Transformaciones En Sólidos

intersticiales, los cortocircuitos de difusión son poco importantes debido a

la alto volumen las tasas de difusión.

Soluto

Grano
Límite

5,18 grano-Boula difusión secundaria puede conducir al alargamiento y al

espesamiento rápidos de los precipitados del límite del grano.

5.3.2 alargamiento controlado por difusión de placas o agujas

Imagine ahora que el precipitado ß es una placa de espesor constante que

tiene un incoh cilíndrico curvadoRente del radio r como se muestra en la
Fig. De nuevo el perfil de concentración a través de la interfaz curvada
aparecerá como se muestra en la Fig. b, pero ahora, debido al efecto Gibbs-
Thomson, la concentración de equilibrio en la matriz adyacente al borde se
be aumentado a CR. Por lo tanto, el gradiente de concentración disponible
para impulsar la difusión hacia el borde de avance se reduce a AC/L, donde
AC = Co — Cr y L es una distancia de difusión característica. El problema
de difusión en este caso es más complejo que la difusión oocurrir
radialmente. Sin embargo, la solución de las ecuaciones relevantes muestra
que L es dado por KR donde k es una constante numérica (— 1). Por
analogía con la ecuación 5,27, por lo tanto, la tasa de alargamiento será
dada por

D Y
(5,31)
 Precipitado Crecimiento 289

La diferencia de composición disponible para la difusión de la unidad

dependerá del radio de la punta como se muestra en la Fig. 5,20. Con
Cierto Simplificar Suposiciones eso enlatar