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REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA


“ANTONIO JOSÉ DE SUCRE”
VICE-RECTORADO “LUÍS CABALLERO MEJÍAS”
INGENIERIA MECANICA
CARACAS – VENEZUELA

Mezclas y Soluciones

Alumno:

Emerson Rodríguez #2015203179


Introducción
Cuando se menciona algo con mezclas y soluciones lo primero con lo que las
personas lo podríamos relacionar es con la química, pero si se desea conocer o
estudiar, de manera más profunda, las reacciones químicas y del equilibro químico y
de fases, es también de suma importancia conocerlo desde el punto de vista de la
termodinámica. Hay una gran cantidad de problemas en la que este tema interfiere,
es por ello que si se desea hacer un estudio de, por ejemplo, la reacción química de
una mezcla, es muy importante manejar el tema de mezclas y soluciones desde el
punto de vista químico y termodinámico.

En este trabajo hablaremos de cómo se estudian las mezclas y las soluciones


relacionándolas con la termodinámica. Algunas veces estas mezclas se conocen
como soluciones, en particular en fases líquidas y químicas.

Para entender lo tratado en este trabajo se deben tener algunos conocimientos


básicos de la química y de la termodinámica, ya que a pesar de que no se maneja un
léxico muy técnico, de igual manera se trabaja con definiciones que se deben conocer
al momento de realizar estos estudios, cabe destacar que este tema no se reduce
solo a esta información, este es un tema mucho más extenso, pero con el trabajo
presentado se desea dar una base de conocimientos sobre el tema presentado o
aunque sea que se conozca cómo se maneja de manera correcta.
Marco teórico

Consideraciones generales y mezclas de los gases ideales

En una mezcla general de N componentes, los cuales cada uno de ellos son
sustancias puras, se puede decir que la masa total y el número de moles de la mezcla
es igual a la sumatoria algebraica de la masa y el número de moles de cada uno de
sus componentes.

La concentración de cada componente (fracción masa) se puede describir como la


relación de la masa del componente entre la masa total de la mezcla.

Y el número de moles correspondientes para cada componente (fracción mol) de la


mezcla se describe como los moles del componente entre los moles totales.

Estos cálculos se relacionan a través del peso molecular, ya que la masa del
componente es igual al número de moles del componente por el peso molecular del
componente.

Entendido esto, el peso molecular de la mezcla se convierte en la relación de la masa


total entre el número de moles total de la mezcla.

Entonces, considerando una mezcla de dos gases, que no sean necesariamente


ideales, sin duda es posible medir la presión, la temperatura, el volumen y la masa de
la mezcla. Y de manera experimental se puede medir también la composición de la
mezcla y así determinar las fracciones masa y mol.
Si se desea hacer un estudio del proceso químico que sufre esta mezcla desde el
punto de vista de la termodinámica, los datos que necesitaríamos podrían ser los de
las respectivas tablas de termodinámica. Sin embargo, para ello se necesitaría una
biblioteca completa de las tablas para poder manejar todos los casos posibles. Sería
mucho más simple si se pudieran determinar las propiedades de una mezcla a partir
de las propiedades de los componentes puros. Este es en esencia el método que se
utiliza al tratar con los gases ideales y con otros modelos simplificados de mezclas.

Una excepción de este procedimiento es el caso en que una mezcla particular se


encuentra con mucha frecuencia, la más común el caso del aire. Se disponen de
tablas de las propiedades termodinámicas del aire, sin embargo, en este caso de igual
manera se tiene que definir las condiciones del aire, ya q este cambia dependiendo
de la temperatura, el número de contaminantes, entre otras variables en un lugar
determinado.

Considerando nuevamente una mezcla de dos gases, una propiedad molal parcial se
define como el valor de una propiedad, como la energía interna, para un determinado
componente en la forma en la que existe en la mezcla. Con esta definición, la energía
interna de la mezcla que estamos estudiando en este caso seria

Para otras propiedades se pueden escribir ecuaciones similares a esta.

En este caso se tratan mezclas de gases ideales. Se supone que cada componente
no es afectado por la presencia de otros y cada uno de ellos se puede tratar como un
gas ideal. En un caso real de una mezcla gaseosa a presión elevada esta suposición
probablemente no sería verdadera debido a la naturaleza de la interacción de las
moléculas de los diferentes componentes.

Se utilizan dos modelos para estudiar la mezcla de los gases, el modelo Dalton y el
modelo Amagat.

 El modelo Dalton:

Este modelo define que cada componente se considera como si cada uno existiera
por separado al volumen y a la temperatura de la mezcla.

Considerando este modelo para el caso especial en que tanto la mezcla como los
componentes por separado se pueden considerar como un gas ideal.

Para la mezcla:
Para los componentes:

Al sustituir se obtiene que:

Lo que es igual a decir que

Donde las presiones de A y B se conocen como presiones parciales.

Así, para una mezcla de gases ideales, la presión de la mezcla es la suma de las
presiones parciales de los componentes individuales.

Cabe destacar que en este caso, las presiones parciales no son propiedades molales
parciales, ya que las propiedades molales solo se relación con propiedades
extensivas.

 Modelo Amagat

En el modelo de Amagat las propiedades de cada componente se consideran como


si cada uno existiera por separado a la presión y la temperatura de la mezcla. Los
volúmenes serán distintos para el componen A y el componente B.

En el caso general, la suma de los volúmenes A y B no necesariamente son igual al


volumen de la mezcla. Sin embargo considérese el caso especial en que tanto los
componentes por separado como la mezcla se consideran gases ideales. En este
caso se puede escribir:

Para la mezcla:

Para los componentes:


Al sustituir se tiene que:

Lo que es igual a decir que

Este modelo en conclusión dice que no habría cambio de volumen si los componentes
se mezclaran mientras la temperatura y la presión se mantienen constantes.

Al determinar la energía interna, la entalpía y la entropía de una mezcla de gases


ideales, el modelo de Dalton es útil porque se hace la suposición de que cada
constituyente se comporta como si ocupara el volumen total por sí mismo. Así, la
energía interna, la entropía y la entalpia se pueden evaluar como la suma de las
propiedades respectivas de los gases constituyentes a la condición a la que el
componente existe en la mezcla. Como para los gases ideales la energía interna y la
entalpia dependen únicamente de la temperatura, se deduce que

La entropía de un gas ideal es una función de la presión así como de la temperatura:


puesto que cada componente existe en la mezcla a su presión parcial.
Modelo simplificado de una mezcla en que intervienen gases y un vapor

Considérese una simplificación del problema en que intervienen una mezcla de gases
ideales que está en contacto con una fase solida o liquida de uno de los componentes.

Este tipo de problemas se pueden analizar en forma muy simple y con exactitud
considerable si se hacen las siguientes suposiciones:

 La fase solida o liquida no contiene gases disueltos


 La fase gaseosa se puede tratar como una mezcla de gases ideales
 Cuando la mezcla y la fase condensada están a una presión y temperatura
determinadas, el equilibro entre la fase condensada y su vapor no se ve
influenciado por la presencia del otro componente.

En el estudio se hará referencia a esta como una mezcla gas vapor.

La humedad relativa se define como el cociente de la fracción de mol de vapor en la


mezcla y la fracción de mol de vapor en una mezcla saturada a la misma temperatura
y presión total. Como se considera que el vapor es un gas ideal, la definición se reduce
al cociente de la presión parcial del vapor tal como existe en la mezcla , y la
presión de saturación del vapor a la misma temperatura .

Como se considera que el vapor es un gas ideal, la humedad relativa se puede definir
en términos de volumen específico o densidad

La relación de humedad de una mezcla de vapor de agua y aire se define como el


cociente de la masa de vapor y de agua entre la masa del aire seco . El termino
humedad especifica se utiliza como sinónimo de relación de humedad.

Esta definición es igual para cualquier otra mezcla de vapor gas y sub índice ‘’a’’ se
refiere al gas en ausencia de vapor. Como se considera que tanto el vapor como la
mezcla son gases ideales, se puede obtener una expresión muy útil para la relación
de humedad en términos de las presiones parciales y los pesos moleculares.

Por lo cual

También se debe comentar algo sobre la naturaleza del proceso que se lleva a cabo
cuando una mezcla de gas y vapor se enfría a presión constante. Suponga que
inicialmente el vapor esta sobrecalentado en el estado 1. A medida que la mezcla se
enfría a presión constante, la presión parcial del vapor permanece constante hasta
que se alcanza el punto de rocío en el punto 2, donde el vapor en la mezcla está
saturado. El condensado inicial está en el estado 4 y está en equilibro con el vapor en
el estado 2. A medida que la temperatura disminuye, se condensa más vapor, lo que
disminuye la presión parcial del vapor en la mezcla. El vapor que permanece en la
mezcla siempre está saturado, y el líquido o solido está en equilibro con él. Por
ejemplo, cuando la temperatura se reduce a T3, el vapor en la mezcla se encuentra
en el estado 3 y su presión parcial es la presión de saturación que corresponde a T3.
El líquido en equilibro con él se encuentra en el estado 5.

La primera ley aplicada a mezclas de vapor-gas

Al aplicar la primera ley de la termodinámica a mezclas de gas y vapor, es útil


reconocer que como se supuso que los gases son ideales, cuando se calculan los
cambios de energía interna y entalpia, los componentes se pueden tratar por
separado. Por lo tanto, cuando se trabaja con mezclas de aire y vapor de agua, los
cambios en la entalpia del vapor de agua se pueden encontrar en las tablas de vapor
y las relaciones del gas ideal se pueden aplicar al aire.
Temperaturas del bulbo seco y de bulbo húmedo

La humedad de las mezclas de aire y vapor se ha medido tradicionalmente con un


dispositivo llamado psicrómetro, en el cual se utiliza el flujo de aire que pasa en torno
a los termómetros de bulbo húmedo y de bulbo seco. El bulbo de uno de los
termómetros, bulbo húmedo, está cubierto con una mecha de algodón saturada con
agua. El termómetro bulbo seco se utiliza para medir la temperatura del aire. El flujo
de aire se puede mantener por medio de un ventilador como se representa en el
psicrómetro de flujo continuo

La carta psicométrica

Las propiedades de la mezclas de aire y vapor de agua se dan en forma gráfica sobre
cartas psicrométricas.
Se debe recordar que tres propiedades independientes, presión, temperatura y
composición de la mezcla, determinan el estado de esta mezcla binaria.

La carta psicrométrica básica es una gráfica de la relación de humedad en función de


la temperatura del bulbo seco y como parámetros de humedad relativa, la temperatura
del bulbo húmedo y la entalpia de la mezcla por masa de aire seco. Si se fija la presión
total para la cual se construye la carta, se pueden trazar sobre las cartas líneas de
humedad relativa constantes y de temperatura de bulbo húmedo porque para una
determinada temperatura de bulbo seco están fijas la presión total y la relación de
humedad, la humedad relativa y la temperatura del bulbo húmedo.

La mayoría de las cartas psicrométricas proporcionan la entalpia de una mezcla de


aire y vapor por kilogramo de aire seco. Para los valores que se dan se supone que
la entalpia del aire seco es cero a -20 celsius, y la entalpia del vapor se toma de las
tablas de vapor. Entonces, el valor que se utiliza en la carta psicrométrica es

Este procedimiento es satisfactorio porque por lo general solo interesan las


diferencias de entalpia.

Introducción a las mezclas y a las soluciones reales

Las consideraciones que tomaremos a partir no se restringen a las mezclas gaseosas;


también son válidas para soluciones sólidas, líquidas y gaseosas.
En un análisis termodinámico de cualquier mezcla o solución real, existes dos
opciones para tratar el problema, que se refieren a la expresión de las propiedades
termodinámicas extensivas a un estado determinado. El primero método consiste en
tratar la mezcla como una sustancia pseudopuro que tiene su propio conjunto de
propiedades como se ha hecho previamente. El segundo método es tratar las
propiedades de la mezcla como una suma de las contribuciones de los componentes
de la mezcla, a las condiciones en que los componentes existen en la mezcla, es
decir, utilizando el concepto de propiedades parciales. Los modelos de mezclas reales
siguen una de estas dos opciones.

Modelos de sustancias pseudopuras para mezclas de gases reales

Un requisito básico previo al tratamiento de las mezclas de los gases reales en


términos de modelos de sustancias psuedopuras es el concepto y el uso de los
estados de referencia apropiados. La entropía se puede expresar en el estado inicial
1 y también en el estado final 2 en términos de un estado de referencia 0. Se deduce
que

Estas expresiones son totalmente generales para la entropía en cada estado en


términos del valor en un estado de referencia arbitrario y un conjunto de cálculos
consistentes desde ese estado hasta el estado real deseado. Para estas ecuaciones
se obtendría una simplificación al elegir el estado de referencia como un estado de
un gas ideal hipotético a y , lo cual hace que el termino

en cada ecuación, que da como resultado

Debe ser evidente q esta elección es razonable, ya que cualquiera que sea el valor
elegido para el termino de corrección, se cancelara en las dos ecuaciones cuando se
calcule el cambio de y el valor más simple a elegir es cero.

La solución ideal

Existen muchas mezclas y soluciones para las cuales el cambio de volumen de


mezcla es insignificante. Estas se conocen como soluciones ideales. Según esta
definición, una mezcla de gases ideales es una solución ideal y esta es una
terminología bastante aceptable. Sin embargo, las soluciones ideales también
incluyen ciertas soluciones sólidas y liquidas así como mezclas de gases no ideales.
De esta suposición se deducen varias simplificaciones importantes.

Se ha observado que para una mezcla de gases ideales formada por los componentes
A y B,

Se definirá una solución ideal como cualquier solución o mezcla para la cual

a presión de la mezcla y también para todas las presión bajas. Por lo tanto, esta
definición requiere que

como en el caso de mezclas ideales.

Puesto que el volumen de la mezcla de los componentes A y B es

donde son los volúmenes específicos molales de A puro y B puro, cada uno
en la misma fase que la mezcla y cada uno a la presión y temperatura de la mezcla.
Se debe observar que en el caso de una solución ideal, son volúmenes
específicos reales de estos componentes y no se hace ninguna suposición de
comportamiento de gas ideal.

La fugacidad de un componente en una solución ideal se determina fácilmente


haciendo referencia a la ecuación

A partir de la definición de una solución ideal , se deduce que

De modo semejante, para el componente B

Para el caso general de una solución ideal se puede escribir


Esta ecuación constituye la regla de Lewis y Randall, que es válida para una solución
ideal. Observe la semejanza de esta ecuación y la de la presión parciales de los
componentes de una mezcla de gases ideales. Esto es consistente con el concepto
de que la fugacidad es una pseudopresión.

La entalpia de mezclado para una mezcla de componentes A y B está dada por la


ecuación

Para una solución ideal, la entropía de mezcla está dada por la relación
Conclusión
Conocimos de manera satisfactoria como se tratan las mezclas y las soluciones desde
el punto de vista termodinámica.

Sabemos que se pueden estudiar de dos maneras, como mezclas y soluciones de


gases ideales o como mezclas y soluciones de gases reales. Se utilizan dos modelos
para estudiar la mezcla de los gases, el modelo Dalton y el modelo Amagat.

También se determinaron algunas de las fórmulas principales que se plantean cuando


se hacen estudios de mezclas desde el punto de vista de la termodinámica, fórmulas
que trabajan con valores como lo puede ser el peso molecular, moles, entalpía,
entropía, etc., además se hizo mención del psicrómetro, el cual se utiliza para medir
la humedad de las mezclas de aire y vapor.

Con este trabajo se logró dar a entender de manera general como se analizan las
mezclas y soluciones cuando se desea hacer un estudio termodinámico.
Bibliografía
Fundamentos de la termodinámica. Van Wylen. Editorial Limusa Wiley. 2da edición

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