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Temperatura de Electrolito.

Introducción:
 Un electrolito es cualquier sustancia que contiene en su composición iones libres, que hacen que se
comporte como un conductor eléctrico.
 La Temperatura en el electrolito es fundamental y además es relativa, en cada proceso se la maneja para
alcanzar los mejores resultados, tanto en producción como en productividad.
 Por lo anterior es fundamental explorar su comportamiento, así como todas las innovaciones que nos
permitan tener el mejor proceso.
Termodinámica y cinética electroquímica.
 La termodinámica principalmente se asocia a la comprensión de un sistema electroquímico en cuanto
a su comportamiento en el equilibrio.
- Termodinámica: Comprende el comportamiento de un sistema electroquímico cuando este llega al equilibrio. En una celda
electroquímica se operan en condiciones fuera de este equilibrio electroquímico porque se le proporciona una corriente que permite
una reacción no espontanea.
(𝟏) 𝑶𝒙 + 𝒛𝒆̅ ⇔ 𝑹𝒆
- Esta está asociada a la ecuación (2).
𝑹𝑻 𝒂𝑶𝒙
(𝟐) 𝑬𝒆 = 𝑬𝟎 + ∗ 𝐥𝐧 ( )
𝒛𝑹 𝒂𝑹𝒆
- Esta fórmula índica que el potencial de equilibrio va a depender de la temperatura y la actividad de oxidación y de la reducción.
Donde sí el potencial que se le aplica al electrodo difiere del potencial de equilibrio, lo que va a actuar va a ser las actividades de
oxidación y reducción (aumentando o disminuyendo como sea el caso).
 En la EO la cinética electroquímica es una herramienta que se utiliza para obtener y analizar las tasas
de producción en un periodo determinado de tiempo.
- La base la electroquímica fue propuesta por Michael Faraday que relaciono la masa de la especie depositada, con la intesidad y
el tiempo.
- Las velocidades de depositación puede controlarse según los siguientes controles.
 Control por transferencia de carga (CTC).
 Transferencia de electrones en interfase metal – disolución.
 Control por transferencia de masa (CTM).
 Difusión desde la solución hacia la reacción.
- Depende de la difusión de la especie desde el seno de la solución del electrolito hacia donde ocurre la reacción (ya sea catódica o
anódica).
 Control Mixto (CM).
 Acción de ambos controles sobre la velocidad.
- Cabe destacar también que la variable controladora va a depender de la velocidad que este tenga, mientras más lenta sea ese será
el control.

- En este grafico se pueden identificar las zonas de control, en donde el CTM


La intensidad no va a estar en función del potencial subministrado, por lo que
no va a estar a depender de a transferencia de electrones.
- En el caso del CTC va a depender de la densidad de corriente, por lo tanto
va a depender de la transferencia de electrones.
Principales factores de la temperatura en el proceso de EO
 Si el electrolito de cobre es altamente puro, se puede trabajar con temperaturas mayores.
- Esto mediante la electrolisis va a haber un aumento de transferencia sin embargo hay que tener cuidado con esto, ya que, si hay
mucha acumulación puede formar una textura esponjosa por lo que baja la calidad del cátodo.
 La concentración de los iones de cobre en la solución crea mayor resistencia al paso de la corriente
eléctrica, convirtiéndose la energía química en energía calorífica (sube la temperatura del electrolito).
- Esto es malo para el proceso porque la energía química se transforma energía calorífica, por lo que esta misma resistencia subirá
el consumo de energía eléctrica (malo del punto de vista económico).
 Si el electrolito contiene iones férricos o ferrosos, se debe trabajar a bajas temperaturas.
- Porque estos se activan con la temperatura, por lo que hay una disminución en la calidad del cátodo.
 La temperatura también depende de los aditivos que se usen para mejorar el rendimiento de la celda y
la calidad de los depósitos.
 La temperatura incide en las zonas de estabilidad de los elementos y compuestos que estén presenten
en el electrolito, incluyendo el agua cuya ionización varia con la temperatura y por ende influye en los
sobre voltajes de celda.
 La temperatura del electrolito depende también de la temperatura ambiente.

 La temperatura del electrolito rico, esta depende la de la concentración de los iones de cobre en la
solución y de la densidad de corriente con la que se está trabajando.
 En cuanto al electrolito pobre en iones cobre y que va a volver a la sección de extracción por solventes,
debe considerarse que en esta sección se trabaja con orgánico cuyo punto de vaporización son bajos,
ósea de enviarlo muy calientes van a facilitar que se pierda orgánico por vaporización, por debajo de esta
temperatura critica, seria provechosa porque mejora la miscibilidad con el orgánico cargado de cobre,
lo que a su vez facilita la separación de fases.
- En el EP hay que tener cuidado con la temperatura, ya que, si aumentamos mucho la temperatura, al volver a SX el orgánico
tiene a evaporarse y tenemos un mayor consumo de reactivos.
Efecto de la temperatura en la cinética de reacción
- Las especies en solución pueden ser transportadas por migración, difusión o convección.
 Aumenta la movilidad de los iones.
- Un aumento de la temperatura en la solución de electrolito puede afectar estos tres procesos (migración difusión y convección)
aumentando la movilidad de los iones y esto conlleva a elevar su conductividad eléctrica y aumentando la velocidad de comunicación.
 Aumenta la solubilidad del cobre.
- Permitiendo mayores gradientes de concentración lo que aumenta la velocidad por difusión.
 Disminuye la viscosidad del electrólito.
- Lo que aumenta la velocidad por convección.
Es por esto que un aumento de la temperatura en la solución electrolítica:
 Mejora las velocidades de transporte.
- Generando un mayor transporte de masa
 Facilita el movimiento de iones.
- Facilita el movimiento de los iones de cobre hacia el electrodo, permitiendo que la EO se realice a menores densidades de corriente.
 Disminución de la tensión eléctrica de celda.
- Esto tiene efecto en la movilidad iónica, solubilidad del cobre y la viscosidad de la solución.
 Menor sobre potencial.
- Este menor sobre potencial es tanto para la reacción anódica como la catódica.
La disminución de la tensión eléctrica al aumentar la temperatura se debe, en parte, a que la viscosidad de
las soluciones disminuye según la siguiente ecuación.
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