(12) 按 照 寺 利 合 作 索釣 所 公布 的 匡 阮 申渭

(19) 世 杖 組銅
觀W 川 川 川川 川 川
(10) S 阮公布 吾
示公布 日
(43)
2010 年 4 月 1 日 (01.04.2010)
WO 2010/034256 Al

(51) 固阮寺利 分癸考 (74) 代 理人 : 北 京市金 杜律 肺 事各所 (KING & WOOD

C07C 37/02 (2006.01) C07C 39/04 (2006.01)
(21) 清 : PCT/CN2009/074246
(22) 固阮 申清 日: 2009 年 9 月 27 日 (27.09.2009)
(25) 申清淆言
(26) 公 布培言
(30) 仇 先杖
2008 10121 156.X 2008 年 9 月 29 日 (29.09.2008)
(71) 申清人 ( 肘 除 美 固 外 的所 有 指 定 固 ) : 倣 宏功力系
統 ( 湖 州 ) 有 限 公 司 (MICROVAST POWER SYS¬
TEMS CO., LTD.) [CN/CN]; 中 固 浙 江 省 湖 州 市 港
南 路 香 溢 工血 科 技 因 B 幢 , Zhejiang 313000 (CN) (84) 指 定 固 ( 除 另 有 指 明 , 要 求 每 神 可 提 供 的 地 匡
(72) 岌 明人 及
(75) 岌 明人 / 申 人 ( 仗 肘 美 固 ) : 李 凌 波 (LI, Lingbo)
育
[CN/CN]; 中 固 浙 江 省 湖 州 市 港 南 路 香 溢 工 血 科 技
因 B 幢 , Zhej iang 3 13000 (CN) = 李 文 生 (LI, Wen-
sheng) [CN/CN]; 中 固 浙 江 省 湖 州 市 港 南 路 香 溢 工
血 科 技 因 B 幢 , Zhejiang 3 13000 (CN) 徐杰夫
(XU, Je qiang) [CA/CN]; 中 固 浙 江 省 湖 州 市 港 南 路
香 溢 工 血 科 技 因 B 幢 , Zhejiang 313000 (CN) 周 根据 細 則 4 ．
小 乎 (ZHOU, Xiaoping) [CN/CN]; 中 固 浙 江 省 湖 州 _
市 港 南 路 香 溢 工 血 科 技 因 B 幢 , Zhejiang 3 13000
(CN)
PRC LAWYERS); 中 固 北 京 市 朝 陌 京 三 即 中 路
39 弓建 外 SOHOA 座 3 1 尾 , Beijing 100022 (CN)
(8i) (
) : AE, AG, AL, AM, AO, AT, AU, AZ, BA, BB,
中文 BG, BH, BR, BW, BY, BZ, CA, CH, CL, CN, CO, CR,
CU, CZ, DE, DK, DM, DO, DZ, EC, EE, EG, ES, FI, GB,
中文 GD, GE, GH, GM, GT, HN, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP,
KE, KG, KM, KN, KP, KR, KZ, LA, LC, LK, LR, LS,
LT, LU, LY, MA, MD, ME, MG, MK, MN, MW, MX,
CN
MY, MZ, NA, NG, NI, NO, NZ, OM, PE, PG, PH, PL,
PT, RO, RS, RU, SC, SD, SE, SG, SK, SL, SM, ST, SV,
SY, TJ, TM, TN, TR, TT, TZ, UA, UG, US, UZ, VC, VN,
ZA, ZM, ZW
折 ) : ARIPO (BW, GH, GM, KE, LS, MW, MZ, NA,
SD, SL, SZ, TZ, UG, ZM, ZW), 歐 立 (AM, AZ, BY,
KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), 歐 \ (AT, BE, BG, CH,
CY, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, FR, GB, GR, HR, HU, IE,
is, rr, L．T, LU, LV, MC, MK, MT, NL, NO, PL, PT, RO,
SE, SI, SK, SM, TR), OAPI (BF, BJ, CF, CG, CI, CM,
GA, GN, GQ, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG)
17 的戶 明:
夫 于 申清 人 有 杖 要 求 在 先 申 清 的伉 先 杖 細 則
4．17(Ui))
_
友 明 人 寞 格 (細 則 4 ．
17(iv))

几 額頁

(54) Title: A PROCESS FOR PRODUCING PHENOL

(54) :
(57) Abstract: Disclosed is a process for producing phenol, which includes the steps of: reacting the benzene with bromine to ob
tain bromobenzene and HBr in the presence of catalyst; reacting HBr with oxide of metal M xO to obtain bromide of metal M xBr 2
and water; reacting the bromobenzene with water and oxide of metal M' XO and/or hydroxide of metal M" X(OH) 2 to obtain phenol
and bromide of metal M' xBr 2 and/or M" xBr 2. The bromide of metal M xBr 2, M' xBr 2 and/or M" xBr 2 can be reacting with oxygen to
produce oxide of metal M xO, M ' XO and/or hydroxide of metal M" X(OH) 2 and Br 2, the Br 2 produced can be absorbed by benzene to
recycle.

(57)

神制 各 苯 的 方 法 ，包 拮 下 步驟 苯 和羊 席 澳 在 催 i 刊 作 用 下 生 成
嗅 苯 和 HBr, HBr 均 金 屬 氧 化 物 M x O 反 座 生 成 金 屬 嗅 化 物 M x Br2 和 生成
的淚 苯 ，
均 水 和 金 厲 氧 化 物 M χθ 和 / 或 金 厲 氫 氧 化 物 M "x(OH)2 反 座 生 成 苯

和金 屬 澳 物
2
和 I或 M "χBr2 金 屬 嗅 物 M x Br2 M 'χBr 2 和/ 或 M "x Br 2
均 氧 乞反 座 再 生 力 金 屬 氧 化 物 M x O 、 M 'XO 和/ 或 金 屬 氫 氧 化 物 M "X (OH) 2 和

羊 席 嗅 ，生 成 的 羊 席 嗅 用 苯 收以循杯利用 。
本 固阮公 布
包 括 固 阮 栓 索 扳 告 條 夠 第 2 1 集 (3)) =
 一神 制 各 苯 盼 的 方 法

技 木領 域
本 友 明 涉 及 一神 制 各 苯 盼 的 方 法 。

背 景技木
苯 盼俗 妳 石 炭 酸 ，是 一神 重 要 的有 札 化 工原 料 ，主要 用 于 生 戶 盼酪 村 脂 、
己 內 酷腰 、 汲 盼A 、 己二 酸 、 苯 腰 、 燒基 盼等 ，戶 泛 用 于 合 成 仟 堆 、 合 成 橡

肢 、 塑 料 、 匡 鈞 、 衣 鈞 、 香 料 、 染 料 以 及 除料 等 方 面 。
苯 盼 的 生 戶 方 法 包 括 弄 丙 苯 法 、 甲苯 或 苯 甲 酸 法 、 苯磺 化 法 、 杯 己燒 法 、
氯 代 苯 水 解 法 、 苯 直接 氧 化 法 等 。 其 中 氯 苯 法 生 戶 苯 盼 叉 包 括 侍 統 的 水 解 法
( 氯 苯 喊性 水 解 法 ) 和拉 西 法 - 虎 克 法 ( 氯 苯 酸性 水解 法 ) 。

氯 苯 喊性 水 解 法 ，早 在 19 世 紀 2 0 年代 就 力 美 囤 陶 氏化 孕 公 司 及 德 囤 法
。
本 公 司 采 用 。 其 典 型 生 戶 流 程 一般 是在 360 390 C 、 28 30
仰a 奈 件 下 將
氯 苯 水 解 ，副 戶 物 或 者 中 同 戶 物 力 二苯 馳等 ，分 別 采 用 不 同 液 度 的 氨 氧 化 鈉 、
碳 酸 鉀 、 碳 酸 鈉 或 者 石 灰 的 水 溶 液 東 中 和 氯 化 氨 ，生 成 的 苯 盼鈉 再 用 韭 酸 赴
理 得 苯 盼 。 1932 1938 年 W ．J ． a e 和 ．C ．B o 分 別 扳 道 了 一神 加 入 某 些
強 喊或 弱 酸 ，如 幼B 、 幼 P 或 幼 ，
，金 厲 銅 做 催 化 刑 ，氯 苯 和 水
。
在 250 375 C 及 密 閉 高 座 容 器 中 反 座 生 成 苯 盼 的 方 法 。 R ．P ．P e k s ( 938 )
。
公升 了 氯 苯和水在 300 650 C 反座 生 成 苯 盼 的 方 法 ，催 化 刑 力 負 載 在 桂 溶肢
上 的 BeC z C dC A O ) z C S C SbC C C 等。
氯 苯 酸 性 水 解 法 ，其 典 型 的 流 程 是 一定 比 例 的 氯 苯 和 氨 氧 化 鈉 水 溶 液
置 于 帶 加 熱 裝 置 的 密 閉 的 爹 式 蒸 友 器 中 ，氯 苯 和 水 的 蒸 汽 努 迂 溫 度 3 0 0 70 0
。
C ，裝填 催 化 刑 的床 居 ，迸 行 乞相 催 化 反座 ，反 座 后 的 戶 物 努 迂 盎 管 冷 凝 器
再 回 流 到 爸 中 。 如此 循 杯 反座 ，直 到 氯 苯 反座 完 力 止 ，最后 爸 中 主要 含 有 苯
盼鈉 、 水 、 氯 化 鈉 ，最后 再 用 酸 和 苯 盼鈉 反座 得 到 苯 盼 。 在 迷 神 流 程 中 ，最
早 使 用 的催 化 刑 有 飢 土 、 桂肢 催 化 刑 、 多 孔桂肢 催 化 刑 ，隨后 友展起 柬 的催
負
化 刑 有 各 神 喊土 金 厲 的 氨 氧 化 物 、 氧 化 物 、 天 然 的精 制 自土 、 載 在 氧化 鋁 、
桂肢 上 井 加入 少 量 的 Z 、 C 等化 合 物做 力 助 刑 的 中性磷 酸 韭 催 化 刑 等 。
 。
1940 年拉 西 法 奕 現 工 並 化 ，它 采 用 C a P )2/ 力 催 化 刑 ，在 400 450 C

下 ，氯 苯 熱 水 解 反 座 生 戶 苯 盼 。
W ．T ．R e c e ( 197 ) 扳 道 了 在 淫 基 磷 酸 鈣 上 氯 苯 的 熱 水 解 反座 ，作 者 指
出C 1) 是 高 效 催 化 刑 ，而 其他 的金 厲 氧 化 物 沒 有 活 性 。 ． ．F go 、 ．R ．
負
ese ma 等 人 ( 1982 1984 ) 系 統 研 究 了 C 作 力 助 刑 載 在磷 酸 鋼 、 淫 基 磷
灰 石 、稀 土磷 酸 韭 上 氯 苯 的 熱 水 解 反座 及 其 失 活 原 因 。 ． 戒 卸m a 等 人 ( 1994
。
) 扳 道 了 在 反座 溫 度 450 ， a型 Z -5分子 佈 上 負 載 少 量
C C 作 力助 弄

氯 苯 熱 水 解 反 座 制 各 苯 盼 的 方 法 ，但 由 于 在 助 刑 上舍 結 碳 ，且C 在 高 溫 下
舍 流 失 ，催 化 刑 易 失 活 。
10 除 了 以 上 二神 通 迂 氯 苯 制 各 苯 盼 的 方 法 外 ，在 一些 寺 利 中 近 公 升 了 利 用

例 如在 多 鹵 化 苯 和 水 乞相 熱 水 解 生 成 相 座 的 盼美 忖 ，也 采 用 了磷 酸 韭 美
的催 化 刑 ，如磷 酸 鈣 ( 3213 146 ，W ． ．P a , 1965 )、 加入少 量銅 做助 弄
的稀 土 金 厲 磷 酸 韭 ( 3752878 , W ． . e , 19 7 0 383818 2 , W ． . e ,
15 1974 ) 等 。 G . ap盯卅。在 4684749 青 寺 利 中描 迷 了殃 苯 和 水 在 液 相 生 成 苯
。
盼 的 方 法 ，具 休 奈 件 是在 120 260 C忖 ，使 用 C 和/ 或 C 作催化刑 ( 用
量 相 占 于殃 苯 的 0 ．
01 5w % ) ，在 加 入含 占 整 介 液 相 混 合 物 5 5 w % 的有 札

溶 刑 如 二 苯 毗 、 甲 苯 等 稀 梓 的 情 況 下 ，再 加 入 一定 量 的 O 或 aO
a C ，
或 幼 ，
，殃 苯 和 水 在 高 座 下 反座 制 各 苯 盼 。 1918 年 ． ． ow 在
。
20 1274394 青 寺 利 中描 迷 了 在 一 高 座 爸 式 反座 器 中 ，250 C 及 3 0 0 磅 的 座 力
下 ，嗅 苯 和 液 的 氨 氧 化 鈉 水 溶 液 反 座 得 到 苯 盼鈉 ，然 后 再 通 入二 氧 化 碳 和 苯
盼鈉 反座 生 成 苯 盼 ，苯 盼戶 率 85%

翟 和生 在 Z 47864 3 青 寺 利 中 描 迷 了 一神 伙 苯 出 友 ，
． 秩 粉 做催 化 刑 制
得 嗅 苯 ，再 用 各 神 金 厲 氧 化 物 占 嗅 苯 和氨 或 腰 反座 合 成 苯 腰 副 戶 苯 盼及 其 于

25 生 物 的 制 各 方 法 。 其 中 嗅 苯 和氨 水 的 反 座 是 在 爸 式 反 座 器 中 迸 行 ，反 座 溫 度
力 50 450 C 寺 利 近 提 到 嗅 苯 和 水 的 反 座 也是 在 爸 式 反 座 器 中 迸 行 。 但 是 ，

核 寺 利 昱 示 ，嗅 苯 的 特 化 率 和 苯 盼 的 戶 率 很 低 ，仗 3 3 % 和 17 地 第 一步 生 成

的 必 須 努 分 禹 后 用 氧 乞 氧 化 以 回收 嗅 第 二 步 反座 生 成 的金 厲 嗅化 物 需

要伙 高 座 反座 爸 中取 出 柬 ，然 后 羊 狄 迸 行 氧 化 再 生 赴 理 以 回收 其 中 的 羊 席 嗅 ，
操作 板 不 方 便 此 外 ，在 高 座 奈 件 下 ，改各 的 腐 蝕 何 題 將 更 力 丹 重 。
在 迂 去 迷 些 通 迂 鹵 代 苯 水 解 法 制 各 苯 盼 的 方 法 中 存 在 明 昱 的缺 魚
1) 反座 多 教 需 要 高 座 ，采 用 爸 式 反座 器 ，生 戶 迂 程 中 要 消 耗 大 量 的 喊液 ，
操 作 工 序 多 ，需 要 夏 朵 的 分 禹 迂 程 ，生 成 大 量 的 韭 美 元 法 綜 合 利 用 ，操 作 費
用大

2 ) 在 部 分 寺 利 中 加 入 了銅 金 厲 做 力 助 催 化 刑 ，但 銅 的 負 載 量 少 ，仗 0．

w % ，催 化 刑 很 快 失 活 ，一般 將 催 化 刑 失 活 很 快 的 原 因 均 仁 結 于 結 碳
3 ) 多 教 寺 利 未 涉 及 鹵 素循 杯 赴 理 ，介 別 寺 利 呈 然 提 到 鹵 素 循 杯 回收 ，但
必 須 將 鹵 化 氨 等 伙 戶 品分 禹 出 柬 后 再 用 空 乞 或 者 氧 乞 氧 化 以 回 收 鹵 素 ，操 作

步 驟 煩 瑣 ，捕 助 改各 多 。

友明 內容
本 友 明 公 升 了 一神 苯 制 各 苯 盼 的 方 法 ，克 服 了 以 上缺 魚 。 核 方 法 包 括 以
下 几 介 步驟
( a ) 苯 和羊 席 嗅 在 催 化 刑 作 用 下 生 成 嗅 苯 和 B , B 占金 厲 氧 化 物
反座 生 成 金 厲 嗅化 物 B 和水
( b ) 步 驟 a ) 中 生 成 的 嗅 苯 ，占 水 和金 厲 氧 化 物 ' 和/ 或 金 厲 氨 氧 化
物 "x ) 反 座 生 成 苯 盼 和金 厲 嗅 化 物 ' B 和/ 或 "
仇 迭 地 ，通 式 、 'x 和 "x ) 中 的 X 狄 立地 力 1 或 2 。
所 迷 步 驟 a ) 可 以 采 用 固 定 床 反 座 器 ，具 休 反 座 流 程 力 ，苯 和 羊 席 嗅 的 混

合 物相 牲 通 迂 所 迷催 化 刑 床 居 和所 迷 金 厲 氧化 物 床居 ，在催 化 刑 床 居作
用 下 生 成 嗅苯和 B ，隨后 嗅 苯 和 B 通 迂金 厲 氧 化 物 床居 ， B 占
金厲 氧化 物 反座 生 成 金 厲 嗅化 物 B 和 水 ，然 后 分 禹 出 嗅 苯 。
所 迷 步 驟 a ) 的 反 座 在 常座 下 迸 行 。所 迷 羊 席 嗅 是 采 用 任 意 的 惰 性 乞休 ( 比
。
口 )作 載 乞 ，
被 帶 入反座 器 中 的 。所 迷 苯 和羊 席 嗅 的反 座 溫 度 力 5 0 300 C ，
。
仇 迭 地 反 座 溫 度 力 160 240 C 。 所 迷 步 驟 a ) 中生 成 的 嗅苯 的分 禹 方 法 是 ，

將 反 座 生 成 的 液 休 物 相 ，包 括 淚 苯 、 未 反座 完 的 苯 以 及 淚 ，采 用 蒸 餾 分 禹 方
法得 到 嗅苯 。
所 迷 步 驟 a ) 反 座 的催 化 刑 含 有 金 厲 羊 席 、 金 厲 氯 化 物 、 金 厲 嗅 化 物 、 金
厲 氧 化 物 、 分子 篩 Z -5 中 的 至 少 一神 。 所 迷 催 化 刑 可 以 是 負 載 型 催 化 弄
或非 負
載 型 催 化 刑 。 所 迷 負 載 型 催 化 刑 含 有 一神 載 休 和 負 載 其 上 的 由金 厲 羊
席 、 金 厲 氯 化 物 、 金 厲 嗅化 物 、 金 厲 氧 化 物 或 其 混 合 物 組 成 的 活 性 相 。 所 迷
催 化 刑 的載休迭 自 z A ，分子 篩
、 Z -5 中 的 至 少 一神 。 所 迷
催 化 刑 的 活 性相 迭 自 Fe A 或 Z 的金 厲 羊 席 、 金 厲 氯 化 物 、 金 厲 嗅 化 物 或
金 厲 氧 化 物 中 的 至 少 一神 。 仇 迭 地 ，所 迷 催 化 刑 的 活 性 相 迭 自金厲 Fe Fe ， 、

A C ，Z
、 C FeB A B z B z O 中 的 至 少 一神 。 所 迷 負 載 型 催 化
刑 活 性相 的 負 載 量 力 0 ．
2 30 . w % 。 仇 迭 地 ，所 迷 負 載 型 催 化 刑 活 性 相 的 負
載量力 1．
0 15. w %

所 迷金厲 氧化 物 自 g Ca C F R C B Y

o b S S C z Cd A 、 B C e 或 A g 的氧化 物 中 的

至 少 一神 ，所 迷 金 厲 氧 化 物 仇迭 自 gC 、 C a 或 C 中 的 至 少 一神 。

所 迷金厲 氧化 物 可以 負
載 于 載 休 上 ，所 迷 載 休 迭 自 z 、 分子 篩

Z -5 中 的 至 少 一神 。 所 迷 金 厲 氧 化 物 在 z 上的 負 載量力
.0 50 . mo % , 仇迭 5 .0 15. 1% , 金厲 氧化 物 在 Z -5 J 的 負
載量力 5．
0 15 . w % 。 所 迷金厲 氧化 物 采 用 下 列 几 神 方 法 之 一制 各
可 用 金 厲 韭 共 沉 堤 法 制 各 ，或 金 厲 韭 美 混 合 物 熱 分 解 制 各 ，或 用 浸 漬 法 才e 金
厲 韭 負 載 于 載 休 上 、 然 后 干 燥 、 再 行 熱 分 解 ，所 迷 金 厲 韭 迭 自金厲 硝 酸 韭 、

金厲 氯 化 物 、 金 厲 嗅化 物 、 金 厲 殃 化 物 、 金 厲 硫 酸 韭 、 金厲 碳 酸 韭 、 金厲 碳
酸 氨 韭 、 金 厲 草 酸 韭 中 的 至 少 一神 。 所 迷 金 厲 氧 化 物 的 制 各 迂 程 中 ，可
采 用 不 同 的 方 法 吋前 驅 休 迸 行 干 燥 ，包 括 烘 干 ，具 空 干 燥 ，或 者 高 溫 空 乞 、
氧 乞 中 灼 燒 分解 。
所 迷 步 驟 a ) 中 生 成 的金 厲 嗅化 物 B 占 氧 乞反 座 再 生 力 金 厲 氧 化 物
和羊 席 嗅 ，生 成 的 羊 席 嗅 用 苯 吸 收 以 循 林 利 用 。 所 迷 金 厲 嗅 化 物 B
。
占氧 乞 的 反座 溫 度 力 150 700 C 。 仇 迭 地 ，所 迷 金 厲 嗅化 物 B 占氧 乞 的
。
反座 溫 度 力 250 50 C 。

所 迷 步 驟 b ) 中 ，金 厲 氧 化 物 'xO 和/ 或 金 厲 氨 氧 化 物 "x ) 至少 有
一神 迭 自 C a Fe R Co Ca Ba Y a o b S

C z Cd A g C e 或 A g 的金 厲 氧 化 物 或 金 厲 氨 氧 化
 ，
物 。 仇 迭 地 ，所 迷 金 屬 氧 化 物 xO 和/ 或 金 屬 氫 氧 化 物 "x ) 包括
，
再 仇 迭 地 ，所 迷 金 屬 氧 化 物 xO 和/ 或 金 屬 氫 氧 化 物 "x ) 迭 自 C 占
a Fe R C o C a Ba Y a o b S S 、 z
Cd A g B C e 或 Ag 的金 屬 氧 化 物 或 金 屬 氫 氧 化 物 中 的 至 少 一神

組 成 的 混 合 物 。 更 仇 迭 地 ，所 迷 金 屬 氧 化 物 ' 和/ 或 金 屬 氫 氧 化 物 "X
) 迭 自 C O 占 Fe R Co Ca Y a o b S S C

Z Cd A g C e 或 Ag 的 金 屬 氧 化 物 中 的 至 少 一神 組 成 的 混 合

物 ，或 者 C O 占 a、 或 Ba 的 金 屬 氫 氧 化 物 中 的 至 少 一神 組 成 的 混 合 物 。
所 迷金屬 氧化 物 ' 和/ 或 金 屬 氫 氧 化 物 "x ) 負
載 于載休 上 ，
所迷
載休迭 自 z A ，分子 篩
、 Z -5 中 的 至 少 一神 。 所 迷 載
休 也可 以 力 不 添 加 其 它 成 分 的 載 休 ，
也 可 以 是加 聚 合 物 制 成 的 載 休 ( 用 P - S

表示 ) ，聚 合 物 的作 用 是 ，改善 所 制 各 的 載 休 的 孔 往 分 布 ，使 之 更 力 均 勻 ，
主 休 戶 物 迭 捧 性 增 加 。 所 迷 聚 合 物 可 以 力 聚 乙 烯 基 乙二 醇 、 聚 丙 烯 、 聚 丙 烯
基 乙 二 醇 及 其 它 們 的 嵌 段 共 聚 物 或 者 其 羊 丁 基 馳 ，如 P po y e y e e
g yco - a - p opy e e) , po y e y e e g yco - a -p opy e e g yco ) mo ob y
e he 或 者 P po y e hy e e g y co )-b ock-po y p opy e e
g y c o )-b oc k-po y e hy e e g yco ) 按核 方 法 制 各 的載休 以 P - S - O

P - ， 表示 。 載 休 可 以 采 用 溶 肢 凝 肢 法 或 沉 沒 法 制 各 ，其 中 制 各 迂 程 中
。 。
的 焙 燒 溫 度 力 250 ，仇 迭 地 ，焙 燒 溫 度 力 3 5 0 650 C 。
10 0 C
，
所 迷 的 負 載金屬 氧化 物 xO 和/ 或 金 屬 氫 氧 化 物 "x ) 的載休 ， 有些
載 休 可 以 同 時起 到 活 化 金 屬 氧 化 物 的 作 用 ，防 止金 屬 氧 化 物 及 嗅 化 物 晶 粒 長
大 ，以 保 征 金 屬 氧 化 物 活 性 組 分 的 高 活 性 和再 生 性 。
，
所 迷 載 休 占反 座 物 金 屬 氧 化 物xO 和/ 或 金 屬 氫 氧 化 物 "x ) 的量
，
的 比 可 以 力 任 意 比 例 。仇 迭 地 ，金 屬 氧 化 物 xO 和/ 或 金 屬 氫 氧 化 物 "x )
在 z 或 A 上的 負 載量力 2 ． ，
0 6 0 . mo % 。 更 仇 迭 地 ，所 迷 金 屬
， ，
氧化 物 xO 和/ 或 金 屬 氫 氧 化 物 "x ) 在 z 或 A 上的 負 載
量 力 10.0 40. mo 。 所 迷 金屬 氧 化 物 灰O 和/ 或 金 屬 氫 氧 化 物 X

在 Z -5 上 的 負 載 量 力 5 ．
0 15. w %
，
將 氧化 物 xO 和/ 或 金 屬 氫 氧 化 物 "x ) 負
載 在 載休 上 ，申 晴人 妳 之
力 負 載 型 全 厲 氧 化 物 和/ 或 全 厲 氨 氧 化 物 。 負 載 型 全 厲 氧 化 物 和/ 或 全 厲 氨 氧 化
物 可表 示 力 / 載休 ( 如 / S ) ，其 中 代表 C , 代表 a
F R 、C 、C Y b S S C z Cd
B o 恤
A g B
、 C e 或 A g 的 氧 化 物 或 氨 氧 化 物 中 的 至 少 一神 。 在 上 迷 表 示

方 式 ， 門后 面 表 示 的 是 載 休 神 兔 如 果 是 用 Z -5 做 載 休 的祐 ， 和
前 的 百 分敖值 表 示 負 載 的相 座 全 厲 氧 化 物 ' 或 全厲 氨 氧化 物 "x )
的席 量 百 分敖 如果 用 Z -5 以 外 的 其 它 載 休 ， 和 前 的 百 分敖 值 表
示 負 載 的相 座 全 厲 氧 化 物 ' 或 全厲 氨 氧化 物 "x ) 的摩 示 百 分敖 。
，
所 迷 負 載 型 全厲 氧化 物
x 和/ 或 全 厲 氨 氧 化 物 "x ) 采用 下 列 几
神 方 法 之 一制 各 可 用 全 厲 韭 共 沉 皮 法 制 各 ，或 全 厲 韭 矣 屁 合 物 熱 分 解 制 各 ，
或 用 浸 漬 法 才e 全 厲 韭 負 載 于 載 休 上 、 然 后 干 燥 、 再 行 熱 分 解 ，所 迷 全 厲 韭 迭
自全厲 硝 酸 韭 、 全厲 氯 化 物 、 全厲 戾 化 物 、 全 厲 殃 化 物 、 全 厲 硫 酸 韭 、 全 厲
碳 酸 韭 、 全 厲 碳 酸 氨 韭 、 全 厲 草 酸 韭 、 全 厲 醋 酸 韭 中 的 至 少 一神 。 所 迷 全 厲
氧化 物 ' 和/ 或 全 厲 氨 氧 化 物 "x ) 的 制 各 迂程 叱 可 采 用 不 同 的 方 法
吋前 驅 休 迸 行 干 燥 ，包 括 烘 干 ，具 空 干 燥 ，或 者 高 溫 空 乞 、 氧 乞 中 灼 燒 分 解 。
所 迷 的全 厲 氧 化 物 ' 和/ 或 全 厲 氨 氧 化 物 "x ) 在 反座 中 作 力 反
座 物 ，但 是 它 是 特 別 的 反 座 物 ，因 力 它 同 忖 也作 力 催 化 刊 參 占反 座 ，而 且 量
是按化 孕 汁 量 比 供 座 ，不 是 少 量 ，是 具 有 催 化 作 用 的反 座 刊 。
所 迷 負 載 型 全厲 氧化 物 ' 和/ 或 全 厲 氨 氧 化 物 "x ) 在 參 加 反座
前 努 迂 了預 赴 理 ，即先用 氨 戾 酸 水溶液赴 理后 ，叉 占 氧 乞反 座 ，
原住再生 '
和/ 或 "x ) 。 其 叱 全 厲 氧 化 物 努 迂 氧 乞 赴 理 后 大部 分 能 移 再 七 全 厲
氨 氧 化 物 部 分 特 化 力 全 厲 戾 化 物 ，部 分 可 能 特 化 力 氧 化 物 ，由 于 休 系 中 有 水

存 在 ，也可 能 有 部 分 以 氨 氧 化 物 形 式 存 在 。 全 厲 氨 氧 化 物 的 加 入 能 碉 市 全 厲
氧化 物 ( 負 載 于載休 J ) 的 結 枸 ，使 其 具 有 更 好 的 結 枸 程 定 性 ，更 長 的使 用
青命 ，而 且催 化 性 能 也 可 能 有 一定 程 度 的提 高 ( 不 排 除全 厲 戾 化 物 的 共 催 化

或助 刊作 用 ) 。

所 迷 步驟 b ) 反座 生 成 的 全 厲 戾 化 物 ' B 和/ 或 "xB 占 氧 乞反座 再

生 力 全厲 氧化 物 ' 和/ 或 全 厲 氨 氧 化 物 "x ) 和羊 席 戾 ，
生 成 的羊 席 戾
用 苯 吸收 以 循 林 利 用 。 所 迷 全 厲 戾 化 物 ' B 和/ 或 "xB 所 迷 全 厲 戾 化 物
 。
B 占 氧 乞 的 反座 溫 度 力 150 700 C 。 仇 迭 地 ，所 迷 金 厲 嗅化 物 ' B
。
和/ 或 "xB 占 氧 乞 的 反座 溫 度 力 250 50 C 。

所 迷 步驟 b ) 反 座 生 成 的 液 休 物 相 ，包 括 苯 盼及 副 戶 物 苯 、 未 反 座 完 的
嗅 苯 ，采 用 蒸 餾 分 禹 方 法 得 到 苯 盼 。
所 迷 步驟 b ) 反 座 中 ，各 反座 物 之 同 按 化 孕 反 座 汁 量 系 教 迸 行 反 座 ，但
某 介 反座 物 的 量 可 以 迢 占 多 些 。 所 迷 水 和 嗅 苯 的 摩 示 比 力 0 ．
2 50 。 仇迭地 ，
所 迷 水 和 嗅 苯 的摩 示 比 力 1 10 。 所 迷 反 座 采 用 任 意 的 惰 性 乞休 如 ) 作
。 。
載 乞 。 所 迷 步驟 b ) 的反座 溫 度 力 大 于 250 C ，小 于 600 C 。 仇 迭 地 ，所 迷
。
步驟 b ) 的反 座 溫 度 力 360 460 C 。 所 迷 步驟 b ) 的 反 座 在 常座 下 迸 行 。
各 步 驟 的典 型 反座 方 程 式如 下
a) 苯 和羊 席 嗅 制 嗅 苯 的 反座
( 分反座 式 )

2 B

+ 二 + O
2 xO
帆
( 患 反座 式 )

+ 2 「+ O

a) 之 二 ，金 屬 嗅 化 物 B 占 氧 的反 座 ( 即 再 生 的反座 )

+2 B 2B +2 O

b ) 苯 占 水 和金 屬 氧 化 物 'xO 的反 座
 。
。
b ) 之 二 ，金 厲 嗅 化 物 ' B 占 氧 的反 座 ( 即 ' 再 生 的反 座 )

+2 ，
2
2 2 + 2
「 O

本 友 明 公 升 的 方 法 奕 現 了反座 中 戶 生 的 B 和 嗅 苯 原 位 占金 厲 氧 化 物
和 ' ( 和/ 或 金 厲 氨 氧 化 物 "x ) ) 反座 ，生 成 相 座 的 嗅化 物 B

和 ' B ，再 定 忖 占 氧 乞 或 空 乞 中 的 氧 迸 行原 位 再 生 力 金 厲 氧 化 物 和
' ( 和/ 或 金 厲 氨 氧 化 物 "x ) ) 井 同 忖 回 收 羊 席 嗅 ，而 不 必 象 以 前 的
方 法 需 要 先 將 鹵 化 氨 等 迸 行 分 亂 然 后 再 羊 狄 回收 鹵 素 。 在 核 反座 流 程 中 ，
金厲 氧化 物 和 ' 可以相 同 也可 以 不 相 同 。
本方 法 的 奕 施例 ，苯 的 乞相 嗅 代 反座 羊 席 嗅 的 特 化 率 迷 100 % ，嗅 苯 的
迭捧 性 迷 89 95% ，其 余 戶 物 力 少 量 的 吋位 取 代 二嗅 苯 嗅苯 和水在化 孕 汁
量 的金 厲 氧 化 物 ' ( 和/ 或 金 厲 氨 氧 化 物 "x ) ) J 反座 嗅 苯 的特化 率
迷 83 98% ，苯 盼 的 迭 捧 性 迷 85 ~ 97% ，其 余 副 戶 物 力 苯 。
占迂 去 的 鹵 代 苯 制 各 苯 盼 的 方 法 相 比 ，本 友 明 公 升 的 方 法 具 有 如 下 特 魚
1 ) 反座 可 以 在 常座 、 低 座 下 反 座 ，不 需 要 在 高 座 下 迸 行
2 ) 反座 中 金 厲 嗅 化 物 B 和 ' B 原 位 再 生 力 金厲 氧化 物 和
' ( 和/ 或 金 厲 氨 氧 化 物 "x ) ) 重 夏 使 用 ，井 同 忖 回 收 羊 席 嗅 ，而 不
必 象 以 前 的 寺 利 需 要 將 鹵 化 氨 等 迸 行 分 禹 后 再 回 收 鹵 素 ，整 介 流 程 中 嗅 可 以

循 杯 回用
3 ) 金厲 氧化 物
'xO ( 和/ 或 金 厲 氨 氧 化 物 "x ) ) 既 是反座 物 ，叉
是催 化 刑 ，什 廉 易 得 ，性 能 穩 定 ，其 表 面 不 舍 戶 生 結 碳 ，青命 長
4 ) 各 步 反座 迭 捧 性 高 ，主要 副 戶 物 力 苯 ，它 叉 可做 原 料 ，用 苯 吸 收 的 羊
席 嗅 可循 林 用 于 苯 制 嗅 苯 。

附 團說明
因 1 是 本 友 明 的 反座 流
 具休 奕 施 方 式
下 面 結 合 具 休 奕 施 例 ，吋 本 友 明 迸 行 迸 一步 閘 迷 。 座 理 解 ，迷 些 奕 施 例
仗 用 于 說 明 本 友 明 而 不 用 于 限制 本 友 明 的 范 固 。 下 列 奕 施 例 中 未 注 明 具 休 奈
5 件 的 試 臉 方 法 ，通 常按 照 常規奈 件 奕 施 ，或 按 照 制 造 兀 商 所 建 汶 的 奈 件 。
下 列 奕 施 例 閘 迷 了 所 述 方 法 流 程 的 各 介 步 驟 ，包 括 苯 和 羊 席 嗅 反 座 制 嗅
苯 、 嗅 苯 熱 水 解 制 苯 盼 、 金屬 嗅 化 物 ，2 ， 和/ 或 " ，2 均 氧 乞反
座 回收 羊 席 嗅 。

一 ) 催 化 刑 和反座 物 的 制 各
1 、 載休 的制各

所 迷 載休 既 有 用 作 負
載 催 化 刑 的 ，也有 用 作 負
載 反座 物 的 。
Z -5 的 制 各 商品 Z -5 分子 篩 ( S /A 二2 5 ) Z -5 分子 篩
( S / A 1二7 5 ) Z -5 分子 篩 ( S /A 400 ) ( 南 升 大孕催化刑 兀 ) 座 片 井 篩

分至 70 目 ，各 用 。 Z -5 可 以 用 作 載 休 ，也可 以 直接 用 作 催 化 刑 。
O 載 休 的制 各 3 0 0 g 草 酸 固 休 溶解 于
妳 6． 1 m 去 禹 子 水 中 ，妳 量
34.583
9 四 乙 氧 基 桂 液 休 加 入到 上 迷 浴 液 中 ，密 封 攬 拌 ，奕 成 均 勻 元 色 透
。
明 的 溶 液 ，然 后 咳 浴 液 放 入 12 C 烘箱 ，烘 干 至肢 狀 固 休 ，隨后 將 核 肢 狀
。
固 休 置入 凸 弗 妒 中 以 3 5 0 C / h 的升 溫 速 度 加 熱 至 3 5 0 C ，再 以 20 C/ 的升
。 。
? 溫 速 度 加 熱 至 450 C ，堆 持 核 溫 度 5 h 后 降溫 ，等 溫 度 降 至 15 C 以 下后 取

出 O 載 休 ，篩 分 至 2 0 6 0 目 ，各 用 。

Z O 載休 的制各 妳 19.005 9 草 酸 固 休 溶 解 于 2 m 去 禹 子 水 ，妳 量
47.963 9 四 丁 氧 基 皓溶 液 ( w % ，溶 刑 力 - 醇 ，A d c ) 加 入到 上 迷 溶
。
液 中 ，密 封 攬 拌 4 ，奕 成 均 勻 元 色 透 明 的 溶 液 ，然 后 咳 浴 液放 入 12 C 烘箱
，烘 干 至肢 狀 固 休 ，隨后 將 核 肢 狀 固 休 置 入 凸 弗 妒 中 以 350 C/ 的升 溫 速
。 。
度加 熱 至 350 C ，再 以 20 C / h 的 升 溫 速 度 加 熱 至 450 C ，堆 持 核 溫 度
。
后 降溫 ，等 溫 度 降至 15 C 以 下 后 取 出 ，篩 分 至 2 0 6 0 目 ，各 用 。

A ，
載休 采 用 上 海 囤 鈞 集 困 化 孕 試 刑 公 司 的球 狀 活 性 氧 化 鋁 。
加 聚合 物 O 載休 ( 用 P - 表示 ) 的制各 妳 4．
00 9 聚合 物 溶解 于
10 m 去 禹 子 水 ，攬 拌 均 勻 后 加 入 6 ．
300
9 草 酸 ，溶 解 完 全 得 一溶 液 ，妳 量
34.583
9 四 乙 氧 基 桂 液 休 9 8w % A d c ) 加 入 到 上 迷 溶 液 中 ，其 后 的 操 作 步
驟 和不 加 聚合 物 載 休 制 各相 似 。 所 迷 聚 合 物 分 別 力 P po y e y e e
g yco - a - p opy e e) , po y e y e e g yco - a -p opy e e g yco ) mo ob y
e he P po y e hy e e g yco )-b ock-po y p opy e e
g y c o )-b oc k-po y e hy e e g yco ) 按此 方 法 制 各 的載休 以 P - - O

P - O 表示 。

2 、 催 化 刑 的制 各

催化刑 0 w %Z
1． / Z -5 ( S /A 400 ) 的 制 各 妳 量 0．
9 10

gZ ) 6 溶 解 于 10 m 去 禹 子 水 中 ，加 入 19.800 g Z -5 分子 篩
。
( S /A 40 ) ，攬 拌 6 h 后 靜 置 2 h ，放 入 12 C 烘 箱 干 燥 12 h ，隨后 將 干 燥
。
后 的 固休 在 凸 弗 妒 中 以 3 5 0 C /h 的升溫 速 度加 熱 至 3 50 C ，再 以 20 C /h 的
。 。
升 溫 速 度 加 熱 至 450 C ，堆 持 核 溫 度 5 h 后 降 溫 ，等 溫 度 降 至 1 5 C 以 下后

取 出 ，篩 分 至 10 20 目 。

催 化 刑 FeC / O A C 3/ 2 z C / O 的制 各 負
載量力 5 .0 15.0

w % 。以 5 ． w %A C / O 催 化 刑 的 制 各 力 例 3.6 2 1 g A C ．
6 ， 溶于 1 m
。
水 中 ，加 入 1 8.0 9 已 努 制 各 好 的 O 載 休 ，浸 漬 4 h ，然 后 放 入 12 C 的烘

箱 干 燥 12 h ，取 出 各 用 。
催 化 刑 FeB / O AB / O z B / O 的制 各 負
載量力 5 .0 15.0

w % 。 制 各 方 法 同 上迷 氯化 物 的制 各 方 法 。
催 化 刑 Fe 粉 的 制 各 用 秩 粉 做 催 化 刑 忖 ，妳 5 ． 9 商 品秩 粉 ( 天 津 科 密

歐 ) 和 18. 混 合 后 直接 使 用 。
負
載 在 其他 載 休 ( Z A ，
等) J 的 催 化 刑 的 制 各 占 FeC / O 等的

制各方 法 美 似 。

注 催 化 刑 的 負 載 量 ( 不掩 載休 ) 均 以 席 量 百分 比 汁 。

3、 反座 物 的 制 各
( ) / 載 休 的制 各
 以 gC 、 CaO 和 C O 力 例 。 載 休 以 力例 ， 的 負 載量力
5．
0 15. 1% ，其 中 叉 以 下 力 例 。

10 . mo %C / 的制 各 采 用 浸 漬 法 ，妳 5.83 2 g C ) 3 溶
解 于 10 m 去 禹 子 水 中 ，加 入 12.278 9 已 努 制 各好 的 O 載 休 ，浸 漬 4
。
后 ，放 入 12 C 烘 箱 干 燥 12 h ，隨后 將 核 固 休 置 入 凸 弗 妒 中 以 350 C / h 的升
。 。
溫 速度加 熱 至 350 C ，再 以 200 C / h 的 升 溫 速 度 加 熱 至 450 C ，堆 持 核 溫 度 5
。
h 后 降 溫 ，占 溫 度 降 至 1 5 C 以 下 后 取 出 ，各 用 。

負
載在 其他 載休 ( Z -5 z A ，
等 ) J 的 的制各占
10 . m o %C / 等 的制各方 法 美 似 。
(2 ) / 載休 的制 各
，
才
e 氧化 物 xO 或 金 厲 氨 氧 化 物 "x O ) 負
載 在 載 休 上 ，在 本 友 明 中 被
妳 力 負 載 型 金 厲 氧 化 物 和/ 或 金 厲 氨 氧 化 物 。 用 / 載 休 表 示 ，其 中

代表 C O , 代表 R 、C 、 C B 、 Y o
S C Z Cd A 、
g C e 或 Ag 的 氧 化 物 或 氨 氧 化 物 的
至 少 一神 ，載 休 可 以 力 Z -5 S z A ，
等 。 以 下以 負
載 O

載休 力 例 。
m o %C / 的制各 同J / 的制 各 。
m o %C / - 的 制 各 采 用 浸 漬 法 ，妳 5．
832 gC ) 3 溶解
于 10 m 去 禹 子 水 中 ，加 入 12.278 9 已 努 制 各好 的 P - 載休 ( 分別 力
。
- O - O 和P - O ), 浸漬 4 h 后 ，放 入 12 C 烘 箱 干 燥 12 h, 隨
。
后 將 核 固 休 置入 凸 弗 妒 中 以 350 C/ 的升溫 速 度 加 熱 至 350 C ，再 以 20 C /h
。 。
的 升 溫 速 度 加 熱 至 450 C ，堆 持 核 溫 度 5 h 后 降溫 ，等 溫 度 降 至 15 C以下

后 取 出 ，各 用 。
8m %C 2 m o %Co / 的制 各 首 先 妳 4.704 g C ) 3 溶解
于 1 m 去 禹 子 水 中 ，加 入 13.454 9 已 努 制 各 好 的 載 休 ，浸 漬 4 h ，放
。
入 12 C 烘 箱 干 燥 12 h ，隨后 將 核 固 休 置 入 凸 弗 妒 中 以 350 C / h 的升 溫 速 度
。 。
加熱 至 350 C ，再 以 200 C / h 的 升 溫 速 度 加 熱 至 450 C ，堆 持 核 溫 度 5 h后
。
降溫 ，等 溫 度 降 至 15 C 以 下后 取 出 冷 邦 。 然 后 再妳 2 ．
659 g C o ) 6

溶解 于 1 m 去 禹 子 水 中 ，加 入 上 迷 冷 邦 后 的 化 合 物 ，再 浸 漬 4 h 后 ，放 入
 。
12 C 烘 箱 干 燥 12 h ，隨后 將 核 固 休 置 入 凸 弗 妒 中 以 350 C /h 的升溫 速 度加
。 。
熱 至 350 C ，再 以 200 C / h 的 升 溫 速 度 加 熱 至 450 C ，堆 持 核 溫 度 5 h 后降
。
溫 ，等 溫 度 降 至 15 C 以 下 后 取 出 ，各 用 。 核 制 各 方 法 即 采 用 二 次 負 載 的 方

法。

8m %C 2 mo %
a / 的 制 各 首 先 妳 4.704 g C )2 3 溶
解于 1 m 去 禹 子 水 中 ，加 入 13.454 9 已 努 制 各好 的 載 休 ，浸 漬 ,
。
放 入 12 C 烘 箱 干 燥 12 h ，隨后 將 核 固 休 置 入 凸 弗 妒 中 以 350 C / h 的 升 溫 速
。 。
度加 熱 至 350 C ，再 以 200 C / h 的 升 溫 速 度 加 熱 至 450 C ，堆 持 核 溫 度 5 h
。
后 降溫 ，等 溫 度 降 至 15 C 以 下后 取 出 冷 邦 。 然 后 再 妳 0 ．
18 a 溶解 于
。
0 m 去 禹 子 水 中 ，加 入 上 迷 冷 邦 后 的 化 合 物 ，再 浸 漬 后 ，放 入 12 C

烘 箱 干 燥 12 h ，
隨后 將 核 固 休 置 入 凸 弗 妒 中 以 3 5 0 C / h 的 升 溫 速 度 加 熱 至 3 5 0
。 。 。
C ，再 以 2 0 C 小 的 升 溫 速 度 加 熱 至 450 C ，堆 持 核 溫 度 5 h 后 降 溫 ，等 溫
。
度 降 至 15 C 以 下 后 取 出 ，各 用 。 核 制 各 方 法 即 采 用 二 次 負 載 的 方 法 。
負
載 在 其他 載 休 ( Z -5 Z A ，
等) J 的 負 載 型 金 厲 氧化 物 或
金厲 氨 氧化 物 的制 各 占 mo %C / 8m %C 2 mo % a / 等的
制各方 法 美 似 。
負 ，
主 載在 -5 上 的 氧 化 物 x 或 金 厲 氨 氧 化 物 "x
Z ) 的負 載
量 均 以 席 量 百 分 比 汁 ，負 載 在 z A 上 的均 以 摩 示 百分 比 汁 。 ，

二 ) 苯 和 嗅 制 各 嗅 苯 ，以 及 再 生
采 用 固 定 床 反座 器 ，反 座 管 內 往 力 mm 的 石 英 玻 璃 管 ，豎 直放 置 ，上
居 裝填 上 迷 制 各 好 的催 化 刑 10 . 9 下 居 裝填 負 載 在 載 休 上 的金 厲 氧 化
物 ，患 席 量 力 5．

反座 迸 行 忖 ，嗅 占苯 伙 石 英 玻 璃 管 的 上 端 通 入反 座 器 ，反座 完 成 后 戶 物
。
伙 下 端 排 出 。 羊 席 嗅 是 采 用 氮 乞在 55 C 于 嗅容 器 中 鼓 泡 帶 入反 座 器 的 ，載 乞
。
氮 乞 的 流 量 是 5 m /m ，鼓 泡 器 置 于 55 C 的 恆 溫 水 浴 中 ，羊 席 嗅 流 量 力

008 125
0． mo / h ，苯 的 流 量 力 0 ．
0225 mo /h 。 反 座 在 常座 下 迸 行 。

反座 升 始 后 ，每 隔 2 h 取 液 相 收 集 器 中 的有 札 相 迸 行 色 培 分析 。 待 戶 生
的 B 占汁 量 的 反座 完 全 后 ，停 止 苯 和羊 席 嗅 的 迸 料 。 通 入 流量
力 5 m / ) 吹扣 1 m ，然 后 在 一定 溫 度 下 通 入 迸 行反 座 ，再 生 出
和羊 原 嗅 ，生 成 的 羊 原 嗅 用 苯 吸 收 。

不 同 溫度 下 ，
苯 和 嗅在 Z -5 /A 75) 催 化 刑 上反 座 制 各 嗅 苯 的 奈 件
占結 果 几 表 1 。
表 不 同 溫度 下 S -5 S /A 75) 催 化 刑 上苯 和 嗅 反座 制 各 嗅 苯
宴施例 反座 溫 度 嗅特化 率 嗅 苯迭 梓 性 二嗅 取 代 苯 迭 梓 性
C (% ) (% ) (% )

1 70 < 00 96 4 5 3 55

2 160 < 00 94 96 04

3 200 00 86 99 13 0 1

4 220 00 90 2 1 9 79

5 240 00 90 65 9 35

6 260 00 87 95 12 0 5

反座 奈件 流量 m /m
5 008 125 mo / h 苯 流 量 0 ．
羊席 嗅 流 量 0 ． 0225
m o / h ，反 座 忖 同 催化刑 組成 Z -5 /A 75) / 載休 的組 成
10 . m o % g /

苯 和嗅在 Z -5 /A 25) 催 化 刑 上 乞相 反 座 制 各 嗅 苯 的 奈 件 占 結 果
几表 2 。
表2 S -5 S /A 25) 催 化 刑 上苯 和 嗅 反 座 制 各 嗅 苯
宴施例 反座 忖 同 嗅特化 率 嗅 苯迭 梓 性 二嗅 取 代 苯 迭 梓 性
h (% ) (% ) (% )

7 2 100 84 11 15 8 9

8 8 100 9 1 24 8 76

9 10 00 9 0 8 30

10 12 100 89 54 10 4 6

反座 奈件 反座 溫 度 220 C 流量 5 m /m 羊席 嗅流量 0 ．
008 125

mo /h 苯流量 0.0225 mo /h 催化 刑 組 成 Z -5 /A 25) / 載休

的組 成 0 . m o % C a /Z

苯 和嗅在 Z -5 /A ) 催 化 刑 上 乞相 反 座 制 各 嗅 苯 的 奈 件 占 結 果
几表 3 。

表 3 S -5 S /A 75) 催 化 刑 上苯 和 嗅反座 制 各 嗅 苯
宴施例 反座 忖 同 嗅特化 率 嗅 苯迭 蜂 吐 二嗅 取 代 苯 迭 梓 性
h (% ) (% ) (% )

11 2 100 9 0 8 80

12 8 100 9 9 8 61

13 10 00 90 73 9 27

14 12 100 9 7 8 43

反座 奈件 反座 溫 度 220 C 流量 5 m /m 羊席 嗅 流 量 0 ．
008 125

mo / 苯 流 量 0.0225 mo /h 催化刑 組 成 Z -5 /A 75) /載

的組 成 0. %C O/ Z -5 /A 75)

苯 和 嗅 在 1 ． w %Z / Z -5 /A 400)催 化 刑 上 乞相 反 座 制 各 嗅 苯 的
奈件 占結 果 几 表 4 。

表 4 . w / S -5 S /A 400 ) 催 化 刑 上苯 和 嗅反 座 制 各 嗅 苯

宴施例 反座 忖 同 嗅特化 率 嗅 苯迭 蜂 吐 二嗅 取 代 苯 迭 梓 性
h (% ) (% ) (% )

15 2 100 9 5 12 4 88

16 8 100 90 79 9 21

17 10 00 90 5 3 9 47

18 12 100 89 52 10 4 8

反座 奈件 反座 溫 度 220 C 流量 5 m /m 羊席 嗅 流 量 0 ．
008 125

m o /h 苯 流 量 0.0225 mo /h 催化刑 組成 . %Z Z -5 /A 400)

/ 載 休 的組 成 5. mo % g /
 表5 不 同 溫 度 下 各 神催 化 刑 上苯 和 嗅反座 制 各 嗅 苯
奕施例 催 化 刑 匆成 反座 溫 度 臭 特化 率 嗅 苯迭 梓 性 二嗅 取 代 苯 迭 梓 性
C (% ) (% ) (% )

19 5 w %A C / O2 70 < 00 92 4 3 7 57

20 5 w %A C / O2 160 00 90 46 9 54

21 0 w %A C / 160 00 8 8 17 1 3

22 1 w %A C / 160 00 86 08 13 92

23 5 w %A C / O2 260 00 84 4 5 15 5 5

24 5 w %Z C 2/ 2 70 < 00 9 0 12 9 88

25 5 w %Z C 2/ 2 160 00 89 3 3 10 6 7

26 5 w %Z C 2/ 2 260 00 86 56 13 4 4

27 5 w %FeC / O 70 < 00 94 3 2 5 68

28 5 w %FeC / 160 00 94 12 5 88

29 10 w %FeC / O 160 00 92 12 7 88
30 w %FeC / O 160 00 9 1 05 8 95

3 1 5 w %FeC / O 260 00 87 70 12 3 0
32 5 w %Fe 粉 / 70 < 00 95 44 4 56

33 5 w %Fe 粉 / 2 160 00 92 9 5 7 05
34 5 w %Fe 粉 / 2 260 00 90 23 9 77

5 w %Fe / O 70 < 00 96 67 3 33

36 5 w %Fe / O 0 0 93 44 6 56
37 1 w %Fe / O 0 0 92 16 7 84
38 15 w %A / 70 < 00 97 44 2 56
39 5 w %Z / 70 < 00 97 3 2 2 68

40 w %Z C 2 zZ 2 160 00 92 3 6 7 64
41 0 w %A /Z O2 260 < 00 89 45 10 5 5

42 10 w %FeC /A 70 < 00 8 7 62 12 3 8

43 5 w %Fe /A 160 < 00 86 28 13 72

反座 奈件 流 量 5 m /m 羊席 嗅 流 量 0 ．
008 125 mo / 苯流量 0 ．
0225

mo / h / 載俏 的組 成 . mo % g /

金 厲 嗅化 物 B 和 氧。乞反座 回收 羊 席 嗅 ，以 gB 和 氧。乞反座 回收 羊
席 戾 力 例 ，几 表 6。

表 6 不 同 溫 度 余件 gB 和 氧 乞反座 回收羊 辰 嗅
冥施例 反仁 溫 度 戾 回收 車
C (% )

44 150 1 45

45 25 0 23 5 3
46 350 63 66

47 45 0 84 27

48 50 0 87 23

反座 奈件 氧 乞 流速 m / 反座 忖 同 60 m

三 ) 嗅 苯 熟 水 解 制 各 苯 盼 ，以 及 再 生 x 和/ 或 "x )
采 用 固 定 床 反座 器 ，1 0 9
負
載 型 全 厲 氧 化 物 和/ 或 屁 合 全 厲 氧 化 物 裝 填
在 內往力 m m 的 石 英 玻 璃 管 中 部 ，反 座 管 置 于 鋁 加 熱 套 中 ，管 內 二 端 裝填

石 英 砂 ，負 載 型 全 厲 氧 化 物 或 屁 合 全 厲 氧 化 物 的 預 赴 理 、 戾 苯 的 熱 水 解 、 全

厲 氧化 物 'vO 和/ 或 全 厲 氨 氧 化 物 "x ) 的 再 生 及 戾 的 回收 迂 程 均 在 常
互 下 迸 行 。 典 型 的操 作 步 驟 如 下
。
1) 負
載 型 全 厲 氧 化 物 和/ 或 全 厲 氨 氧 化 物 的 預 赴 理 42 0 C 忖 ， ( 5

m /m ) 作 載 乞 ，用 微 量 注 射 泵 注 射 氨 戾 酸 水 溶 液 ( / , B 4 w % )
1 ，然 后 停 止 氨 戾 酸 迸 料 ，將 切換 成 ( /m ) ，原 住 再 生 ( 全 部
或部分的 ) ' 和/ 或 "X ) 2 h ，用 苯 吸 收 氧 化 后 戶 生 的 戾 。 按 照 以 上 步
驟 循 杯 操 作 四次 。
。
2 ) 戾 苯 的熱 水解 42 0 C 忖 ， ( 5 m /m ) 作 載 乞 ，用 微 量 注 射 泵 同
忖 注 入 戾 苯 和 水 ，根 搪 負 載 的 全 厲 氧 化 物 'xO 或 全 厲 氨 氧 化 物 "x ) 摩
示 量 和 戾 苯 流 量 汁 算 和 控 制 奕 阮 反 座 忖 同 ，保 全 厲 氧 化 物
征 'xO 或 全 厲 氨
氧化 物 "x ) 中 氧 化 物 摩 示 量 的 一半 占 戾 苯 迸 行 汁 量 反座 。 裝 入 1 9 的
mo %C / 忖 ，戾 苯 ( / ) 和水 ( m /h ) 反 座 ，此 忖 的汁 量
m

反座 吋 同 力 m ，反座 吋 同 到 忖 ，停 止 戾 苯 的 迸 料 ，在 迷 介 反座 溫 度 姓 埃
通 水 反座 1 。 之后 將 液 相 收 集 器 ( 冰浴 ) 中 冷 凝 的 液 休 去 除 水 居 ，取 有 札 居

用 有 札 溶 刊 稀 梓 ，GC- 分析 液 相戶 品 中 各 組 分 的含 量 ，祀 汞 和 汁 算 反 座 敖
搪。
3) 金 厲 氧 化 物 ' 或 金厲 氨 氧化 物 "x ) 再 生 及 嗅 的 回收 在 停 止
水 的迸料 后 ，
將 切換 成 ( m / )，
原 位 吋生 成 的 ' B 再生 力 'vO
或 "x ) ，忖 同 力 2 h ，用 苯 吸 收 氧 化 后 戶 生 的 羊 席 嗅 。
4) 金厲 氧化 物
' 或 金厲 氨 氧化 物 "x ) 的 再 生 完 成 后 ，即 可改 奕
反座 奈 件 和反 座 參 教 ，牲 埃 按 ( 2 ) (3 ) 步 驟 牲 埃 新 一掩 反 座 。 在 負 載型
金屬 氧 化 物 或 金 屬 氨 氧 化 物 的預 赴 理 、 再 生 步 驟 中 所 戶 生 的羊 原 嗅 直接 用 苯
吸 收 ，回到 整 介 流 程 的 第 一步 去 迸 行 苯 的 嗅 代 反 座 生 成 嗅 苯 。

嗅 苯 和 水 在 負 載 型 金 厲 氧 化 物 和/ 或 金 厲 氨 氧 化 物 上 ，不 迸 行 水 洗 、 不 迸
行 氧 乞 再 生 步 驟 連 埃 迸 料 反 座 的 情 形 下 ，分 別 收 集 一定 忖 段 的 液 相 戶 品 ，迸
行 色 培 分 析 ，結 果 几 表 7 。

表 7 嗅 苯和 水 連 埃 迸 料 忖 的 結 果
宴施例 取桿 忖 段 嗅 苯平 均 特化 率 苯 盼迭 梓 性 苯迭 梓 性
(% ) (% ) (% )

49 0 75 90 4 1 8 8 03 1 7

50 75 225 22 02 7 0 28 20

5 1 225 375 1 15 78 2 1 2 9

52 37 5 525 6 13 80 70 19 3 0

反座 奈件 反 座 溫 度 4 2 0 C / 嗅苯 摩 示 比 5.82 流量 5 m /m
流 量 1 ． m /h 嗅 苯 流 量 1 ． m /h 水洗忖 同 m 再生 忖 同 0
。
/ 載 休 的組 成 m o %C / O

不 同 反 座 溫 度 奈 件 下 ，嗅 苯 和 水 在 金 厲 氧 化 物 ' 上 迸 行 熱 水 解 反座
制各苯盼的結 果 几 表 8 。
 表 8 不 同 反座 溫 度 余件 下 嗅 苯 和 水 迸 行 熟 水 解 反座 制 各 苯 盼
宴施例 反座 溫 度 嗅 苯 封匕率 苯 盼迭 梓 ，
吐 苯 的迭 梓 性
C (%) (%) (%)

53 5 00 8 5 08 68 2 1 3 9
54 460 73 08 8 5 72 14 2 8
55 420 8 3 63 88 46 1 4
56 360 28 3 1 00 00 0 00
57 3 00 08 100 00 0 00
58 28 0 0 00 0 00 0 00

反座 奈件 y U量 5 m /m / 嗅 苯 摩 示 比 ) 二5 ．
82 U量 ．
0

m / 嗅 苯 流 量 1 ． m /h 反座 忖 同 7 5 m 水 洗 忖 同 60 m 再生 忖 同
/ 載 俏 的組 成 0 . mo %C / - O

，
不同 流 量 奈 件 下 ，嗅 苯 和 水 在 金 厲 氧 物 x 上 迸 行 熱 水 解 反座 制
者 苯盼的 結 果 几 表 9 。

表9 不同 ，
流 量 余件 下 嗅 苯 和 水 迸 行 熟 水 解 反 座 制 各 苯 盼
宴施例 流量 嗅 苯 封匕率 苯 盼迭 梓 ，
吐 苯 的迭 梓 性
m (%) (%) (%)
/m
59 5 88 3 5 88 54 1 6

60 8 8 3 99 90 97 9 03

61 0 8 3 13 89 54 10 4 6

62 12 83 49 89 32 10 6 8

63 15 78 4 7 90 03 9 97

反座 奈件 / 嗅 苯 摩 示 比 ) 二5 ．
82 U量 ． m /h 嗅 苯 流 量 1．
0

m /h 。 反座 忖 同 75 m 水 洗 忖 同 60 m 再生 忖 同 2 h。 /載俏
的組 成 0. %C / -

，
不 同 溫 度 奈件 下 再 生 金 厲 氧 物 xO 吋反座 的 的 影 晌 几 表 10 和表 1
 表 0 350 C 再 生金 厲 氧化 物 x 忖 嗅 苯 和 水 乞相 反座 制 各 苯 盼
宴施例 / 嗅苯 嗅苯流量 反座 忖 同 嗅 苯特 化 率 苯 盼迭 梓 性 苯 的迭 梓 性

俘示 b m /h (% ) (% ) (% )

64 5 82 10 75 76 42 8 7 13 12 8 7

65 2 91 20 8 79 73 88 10 11 90

66 1 94 3 0 25 64 46 83 69 16 3 1

67 1 45 40 9 5 5 99 78 09 21 91

68 1 16 5 0 15 55 38 77 3 7 22 63

反座 奈件 流量 5 m / O U量 ．m / 反座 溫 度 4 2 0 C 水
洗忖 同 60 m 再生 忖 同 、
/ 載休 的組 成 m o %C / O

表 420 C 再 生 金厲 氧化 物 XO 忖 嗅 苯 和 水 乞相 反座 制 各 苯 盼
宴施 O / 嗅苯 嗅苯流量 反座 忖 同 嗅 苯特 化 率 苯 盼迭 梓 性 苯 的迭 梓 性
摩示比 m /h m ( ( % ( )

6， 11 67 05 15 0 8 0 19 9 1 33 8 67

0 5 82 10 75 90 09 8 9 62 10 3 8

2 91 20 8 75 7 1 86 3 7 13 63

1 45 40 19 64 77 79 19 20 8 1
1 16 5 0 5 6 1 60 74 99 25 0

反座 奈件 流量 5 m / O U量 ．m / 反座 溫 度 4 2 0 C 水
洗忖 同 60 m 再生 忖 同 、
/ 載休 的組 成 m o %C / O

在 P - O 載 休 上 負 載 不 同 量 的 氧 化 銅 忖 ，結 果 几 表 12
表 2 不 同 筑 載 量 吋反座 的 影 喃
宴施例 / 載休 反座 忖 同 嗅 苯特 化 率 苯 盼迭 梓 性 苯迭 梓 性
mm ( %) ( %) ( %)

74 2 0 mo % C O/P2- O2 75 97 07 92 20 7 80
75 30 mo % C O/P2- O2 75 92 24 87 03 12 97

76 4 0 mo % C O/P2- O2 75 85 28 75 98 24 02

反座 奈件 流量 5 m /m O / 嗅苯 摩 示 比 5.82 U量 ． /
反座 溫 度 4 2 0 水洗忖 同 60 m 再生 忖 同
 在 不 同 溫 度 下焙 燒 的 P - O 載休 負 載 1 %C 的 反座 結 果 几 表 13
表 3 不 同 溫 度 焙 燒 的 P -S O 載 休 吋嗅 苯 和 水 乞相 反座 制 各 苯 盼 的 影 喃
宴施例 般燒溫度 嗅 苯特 化 率 苯 盼迭 梓 ，
吐 苯 的迭 梓 性
C %) %) %)
77 350 96 3 0 23 26 76 74
78 450 90 09 89 62 10 3 8

79 550 27 27 5 8 05 4 5

80 650 12 47 29 13 70 87

反座 奈件 流量 5 m / / 嗅 苯 摩 示 比 )二 5 ．
82 量 1． m /
反座 溫 度 4 20 C 反座 忖 間 7 5 m 水 洗 忖 同 60 m 再生 忖 同

不同 負
載 型 金 厲 氧。化 物 和/ 或 金 厲 氨 氧。化 物 上 ，嗅 苯 熱 水 解 反 座 結 果 几 表
14

表 4 不 同 筑 載 型 金 厲 氧 化 物 或 金 厲 氫 氧 化 物 上 嗅 苯 和 水 乞相 反座 制 各 苯 盼
宴施例 / O 嗅 苯特 化 率 苯 盼迭 梓 性
( %) (%)

81 2 mo % g / 0 00 0 00
82 mo %Co / 0 00 0 00
83 mo %C / 90 09 89 62

84 8 %mo C 2mo % g / 62 4 5 8 2 42

85 8 %mo C 2mo % a / 3 9 40 83 08

86 8 %mo C 2%mo / 49 12 88 56

87 8 mo %C 2 mo %Fe / 62 75 75 20
88 9 g mo %C mo %R / 65 5 1 8 5 82

89 8 mo %C 2mol%Co / 58 34 74 3 1
90 8 mo %C 2mol%Ca / 32 08 84 79
91 8 mo %C 2mo % a / 46 95 79 43
92 8 mo %C 2mo % Y /S 4 5 77 8 5

93 8 mo %C 2mo % a / 5 2 80 8 5 95

94 8 mo %C 2mo % o / 6 1 66 86 8 8

95 8 mo %C 2mo % / 5 4 8 2 22
 96 8 mo % C 2mol%Pb / 3 8 12 66 3 3

97 8 mo % C 2mo % / 2 3 9 89 7 9 15

98 8 mo % C O2mo % m O 3/ O2 4 7 73 84 40

99 8 mo % C O2mo %C O / O 2 55 29 5 5 12

100 8 mo % C 2mo %Z / 47 26 8 6

101 8 mo % C 2mol%Cd / 28 49 82 5 6

102 8 mo % C 2mo % A / 44 5 0 65 50

103 8 mo % C O2mo % O / O 40 7 1 82 8 8

104 8 mo % C 2mo % / 65 27 72 9 1

105 8 o %C 2mol%Ce / 5 5 04 84 6 5

106 8 mo % C 2 m o % A g/ * 68 11 86 4 1

反座 奈件 流量 5 m / 嗅 苯 摩 示 比 ) 二5 ．
82 量 ．m /
反座 溫 度 4 2 0 反座 忖 同 75 m 水 先忖 同 6 0 m 再生 忖 同
者注
，采 用 硝 酸 很 負
載 忖 ，蝦 燒 后 力 很 羊 席 ，但 在 氧 乞再 生 后 力 其 氧
化物 。

， ，
在 不 同 載 休 上 負 載金厲 氧 物 x 嗅 苯 熱 水 解 反座 結 果 几 表 15
表 5 不 同 載 休 上 嗅 苯 和 水 乞相 反座 制 各 苯 盼
宴施例 2 載休 嗅 萃堵告 化 率 苯 盼迭 梓 性
( %) (% )

107 10 %C 任 z -5 ( /A 7 ) 67 28 8 6 24

108 10 mo % C /Z 5 6 13 22 7 0

109 10 mo % C /A 68 46 82 3 7

110 0 mo % C / - 86 77 9 7 64

11 0 0 %C 仲 - O 87 48 9 0 72

反座 奈件 流 量 5 m /m 嗅 苯 摩 示 比 ) 二5 ．
82 量 ． m /h
反座 溫 度 4 2 0 C 反座 忖 同 75 m 水 先忖 同 6 0 m 再生 忖 同
0

金 厲 嗅化 物 'xB 、
和 氧 乞反 座 回收 羊 席 嗅 ，以 c B 、
和 氧 乞反座 回收羊
席 嗅 力 例 ，几 表 16
 表 6 不 同 溫 度 余件 下 c B，
、
和 氧 乞反座 回收羊 辰 嗅
宴施例 反座 溫 度 嗅 回收 率
C (%)

112 150 0 32
113 250 3 2 26

114 350 66 5 1
115 450 77 72
116 5 00 89 44

座 奈件 氧 乞 流已乏 m /m 反座 忖 同 6 m
 杖 利 要 求 半

． 一神 制 各 苯 盼 的 方 法 ，包 括 如 下 步 驟

a) 苯 和羊 席 嗅 在 催 化 刑 作 用 下 生 成 嗅 苯 和 B , B 占金 厲 氧 化 物
反座 生 成 金 厲 嗅 化 物 B 和水
b) 步驟 a ) 中 生 成 的 嗅 苯 ，占 水 和 金 厲 氧 化 物 'xO 和/ 或 金 厲 氨 氧 化 物
"x ) 反 座 生 成 苯 盼 和金 厲 嗅 化 物 ' B 和/ 或 "
． 根 搪 杖 利 要 求 1 所 迷 的 制 各 苯 盼 的 方 法 ，所 迷 步 驟 a ) 反座 采 用 固 定 床 反
座 器 ，具 休 反 座 流 程 力 ，苯 和羊 席 嗅 的 混 合 物 相 牲 通 迂 所 迷 催 化 刑 床 居 和
所 迷金厲 氧化 物 床 居 ，在 催 化 刑 床 居 作 用 下 生 成 嗅 苯 和 B ，隨后
嗅苯和 B 通 迂金厲 氧化 物 床 居 ， B 占金 厲 氧 化 物 反座 生
成 金厲 嗅化 物 B 和 水 ，然 后 分 禹 出 嗅 苯 。
． 根 搪 杖 利 要 求 1 或 2 所 迷 的 制 各 苯 盼 的 方 法 ，所 迷 步 驟 a ) 反座 的催 化 弄
含 有 金 厲 羊 席 、 金 厲 氯 化 物 、 金 厲 嗅化 物 、 金 厲 氧 化 物 、 分子 佈 Z -5
中 的 至 少 一神 。
． 根 搪 前 迷 杖 利 要 求 任 何 一項 所 迷 的 制 各 苯 盼 的 方 法 ，所 迷 步 驟 a ) ，金
厲 氧化 物 迭 自 g Ca C Fe R Co Ba Y a o
Pb S S C z Cd A 、 B Ce A g 的 氧化 物 中 的 至 少 一

神。
． 根 搪 前 迷 杖 利 要 求 任 何 一項 所 迷 的 制 各 苯 盼 的 方 法 ，所 迷 步 驟 a ) 中 生 成

的金 厲 嗅 化 物 B 占 氧 乞反座 再 生 力 金 厲 氧 化 物 和羊 席 嗅 ，生 成
的羊 席 嗅 用 苯 吸 收 以 循 林 利 用 。
． 根 搪 前 迷 杖 利 要 求 任 何 一項 所 迷 的 制 各 苯 盼 的 方 法 ，所 迷 步 驟 b ) ，金
厲 氧化 物 'xO 和/ 或 金 厲 氨 氧 化 物 "x ) 至 少 有 一神 迭 自 C a、 、

Fe R Co Ca Ba Y a o b S S C z Cd

A g B Ce 或 Ag 的金 厲 氧 化 物 或 金 厲 氨 氧 化 物 。
． 根 搪 前 迷 杖 利 要 求 任 何 一項 所 迷 的 制 各 苯 盼 的 方 法 ，所 迷 步 驟 b ) 反座 生
成 的金 厲 嗅化 物 ' B 和/ 或 " B 占 氧 乞反座 再 生 力 金 厲 氧 化 物 'xO
和/ 或 金 厲 氨 氧 化 物 "x ) 和羊 席 嗅 ，生 成 的 羊 席 嗅 用 苯 吸 收 以 循 林 利
用。
． 根 搪 杖 利 要 求 1-3 、5 和 7 任 何 一項 所 迷 的 制 各 苯 盼 的 方 法 ，
其 中通 式

' 和 "x ) 中 的 X 狄 立地力 1 或 2 。

 International application N o
INTERNATIONAL SEARCH REPORT
PCT/CN2009/074246

A. CLASSIFICATION OF SUBJECT MATTER

See extra sheet

According to International Patent Classification (IPC) or to both national classification and IP C

B FIELDS SEARCHED

Minimum documentation searched (classification system followed by classification symbols)

IPC C07C37/-; C07C39/-

Documentation searched other than minimum documentation to the extent that such documents are included in the fields searched

Electronic data base consulted during the international search (name of data base and where practicable search terms used)
CPRS; CNKI; WPI; EPODOC;
phenol , benzene , bromine , bromobrozene , halogen (in Chinese words)

C DOCUMENT S CONSIDERED TO BE RELEVANT

Category* Citation of document, with indication, where appropriate, of the relevant passages Relevant to claim No

X Dl CNl 424304A(XIAMEN XIANDUAN SCIENCE & TECHNOLOGY CO LTD), 1-8

18 Jun 2003 (18 06 2003) , the whole document, especially claim 2, page 2 line 36-
page 3 line 21, page 5 lines 3-5, page 5 lines 35-36

Further documents are listed in the continuation of Box C See patent family annex

* Special categories of cited documents
"A" document defining the general state of the art which is not
considered to be of particular relevance
"E" earlier application or patent but published on or after the
international filing date
"L" document which may throw doubts on priority claim (S) or
which is cited to establish the publication date of another
citation or other special reason (as specified)
"O" document referπng to an oral disclosure, use, exhibition or
other means
"T" later document published after the international filing date
or priority date and not in conflict with the application but
cited to understand the principle or theory underlying the
invention
"X" document of particular relevance, the claimed invention
cannot be considered novel or cannot be considered to involve
an inventive step when the document is taken alone
"Y" document of particular relevance, the claimed invention
cannot be considered to involve an inventive step when the
document is combined with one or more other such
documents, such combination being obvious to a person
skilled in the art

"P" document published prior to the international filing date " & "document member of the same patent family
but later than the priority date claimed
Date of the actual completion of the international search Date of mailing of the international search report
17 Dec 2009(17 12 2009) 07 Jan 2010(07 0 1 2010)
Name and mailing address of the ISA/CN
Authorized officer
The State Intellectual Property O ice, the P R China
6 Xitucheng Rd , Jimen Bridge, Haidian District, Beijing, China ZH0U,Yuan
100088
Telephone No (86-10)62084583
Facsimile N o 86-10-62019451
Form PCT/ISA /210 (second sheet) (July 2009)
 INTERNATIONAL SEARCH REPORT International application No
Information on patent family members
PCT/CN2009/074246

Patent Documents referred Publication Date Patent Family Publication D 針

in the Report

CN1424304A 2003-06-18 WO2004052833A1 2004-06-24

AU2003211663A1 2004-06-30

CNl 0034 1846C 2007-10-10

Form PCT/ISA /210 (patent family annex) (July 2009)

 INTERNATIONAL SEARCH REPORT International application No

PCT/CN2009/074246
(1) CLASSIFICATION OF SUBJECT MATTER
According to International Patent Classification (IPC) or to both national classification and IPC
C07C 37/02 (2006 01) i
C07C 39/04 (2006 01) n

Form PCT/ISA /210 (extra sheet) (July 2009)

 回 阮 申睛弓
匡 阮栓 索 扳 告 PCT/CN2009/074246

A ．王題 的 分 美
參 兄 附加 頁

按 照 回 阮 寺 利 分 芙 (IPC) 或 者 同 肘 按 照 固 家 分突 和 IPC 兩 神分 奕
．
B 栓索飯 域

栓 索 的最 低 限 度 又敵 (棕 明 分 奕 系 統 和 分 芙 弓)

IPC C07C37/-, C07C39/-

包 含 在 檢 索 領 域 中 的 除最 低 限度 X 軌 以 外 的栓 索 X 敵

在 囤 阮栓 索 肘 查 同 的 屯 于數 据 倖 (教 据 倖 的名 林 和 使 用 的栓 索 伺 ( 如 使 用 ) )
CPRS, CN I, WPI, EPODOC,
苯酣 苯 嗅 嗅苯 鹵素 , Ihenol , benzene bromine br mobr zene , halogen

．
C 相夫文 件

美 型 引用 X 件 必要吋 指 明相 夫段 落 相 夫 的杖 利 要 末

X D l CN1424304A( 廈 門先 端 科 技 有 限 公 司 ) , 18 6 月 2003 (18 06 2003) , 1-8

全X , 尤 其 是 杖 利 要 求 2, 第 2 頁 36 行 - 第 3 頁 第 2 1 行 , 第 5 頁 第 3-5
行 第 5 頁 35-36 行

其 余 X 件 在 C 柱 的埃 頁 中列 出 兄 同族 吉 利 附件 。

引用 文 件 的具休 美 型 'T 在 申睛 日或仇 先 杖 日之 后 公 布 ，勻 申睛不相 抵蝕 但力了

'A 吠力不特 別 相 的表 示 了班 有技 木一般伏 杏 的文件 理 解 友 明三理 份 或 停 理 的在 后 文件
Έ 在 固阮申睛日的 后公布的在先 申 言利 'X' 特 別相夫 的 件 ，卓 狙 考 虐 件 ，臥 定 要 米 保 扣 的
L ' 可能肘仇 先杖 要 米 枸 成 疑 的文件 或 力碗 定 另 一篇 友 明不 是 新 穎 的 或 不 具 有 刨 造 住
引用 文 件 的公 布 0 而 引用 的或 者 因其 他 特 殊 理 由而 引 Y" 特 別 相 夫 的 文 件 件 勻 另 一篇 或 者 多 篇 美 文件
用 的文 件 ( 如具 休 倪 明 的 ) 咕合 井 且 神 拮 合 肘 于本 領 域 技 木 人 貝 力昱 而 易几 吋 ，
'O" 涉 及 口共 公 升 、使 用 、 展 忱 或 其 他 方 式 公 升 的文 件 要 水 保 扣 的友 明 不 具 有 刨 造 性
'P" 公 布 日先 于 回阮 申睛 日但 坦 于所 要 米 的仇 先 杖 日的文件 同族 寺 利 的 文 件

回 防 栓 索 奕 阮完 成 的 日期 回 防 栓 索 扳 告 耶 寄 日期
17 12 月 2009 ( 17 12 2009) 07.1 月 2010 (07.01.2010)

ISA/CN 的名 林 和 卹 寄 地 址 受杖 甘 貝
中伴 人 民 共 回 回家 知 洪 門杖 同
中 固 北 京 市 侮 徒 匡 前 山梳 西 土 城 路 6 弓 100088 周元
估 其弓 (86-10)62019451 屯 估 弓碉 : (86-10) 62084583
PCT/ISA/210 表 (第 2 頁 ) (2009 年 7 月 )
 匡 阮 申睛弓
回 阮栓 素 扳 告
PCT/CN2009/074246
夫 于 同族 寺 利 的信

檢 索 扳 告 中引用 的 公 布 日期 同族 寺 利 公 布 日期
吉利 文 件
CN1424304A 2003-06-18 WO2004052833A1 2004-06-24
AU20032 1 1663 A l 2004-06-30
CN100341846C 2007-10-10

PCT/ISA/210 表 ( 同族 寺 利 附件 ) (2009 年 7 月)
 回 阮 申睛弓
匡 阮栓 索 掘 告 PCT/CN2009/074246

(1) 按 照 回 阮 寺 利 分 癸 表 (IPC) 或 者 同 忖 按 照 囤 家 分 美 和 IPC 兩 神分 美

C07C 37/02 (2006 01) i
C07C 39/04 (2006 01) n

PCT/ISA/210 表 加 頁 ) (2009 年 7 月 )