PEMISAHAN GADOLINIUM (III) DARI CAMPURANNYA DENGAN SAMARIUM

(III) DAN EUROPIUM (III) MENGGUNAKAN METODE PENGENDAPAN

SEBAGAI HIDROKSIDA MELALUI REAKSI REDUKSI OLEH NATRIUM
BOROHIDRIDA

Fatma Annisa Akhriani†*, Husein H. Bahti†& Anni Anggraeni†

†
Laboratorium Kimia Analisis dan Pemisahan - Jurusan Kimia
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Padjadjaran
Jl. Raya Bandung-Sumedang Km. 21 Jatinangor, Sumedang, Jawa Barat 45363
*
Alamat korespondensi:fatmaannisa92@gmail.com

ABSTRACT
Gadolinium is a strategic material and has broad usefulness, especially in high-tech
industries but it is difficult to obtain. Gadolinium separation of the rare-earth metal elements
is a very difficult process, because the chemical properties of rare earth ions in aqueous
solution are very similar to each other. It is necessary for process development research
gadolinium separation of associated minerals. Based on the physical properties of the
chemical europium, samarium and has a double valence is III and II which has a potential
value reduction is higher than the element gadolinium. These condition can be exploited to
change the oxidation state in advance by way of reduction in order to further facilitate the
separation of gadolinium. This research will be conducted using a separation gadolinium
method is combined with a reduction reaction, accompanied optimization mole ratio of metal
and reducing agent. This study consists of several methods. The first method is to analyze the
migration distance of each sample solution (Sm, Eu and Gd) using paper electrophoresis
apparatus; The second method is to analyze the wavelength of each sample solution (Sm, Eu
and Gd) using a UV-Visible spectrophotometer; The third method is to Precipitation using a
mixture of the two elements precipitation method after the reduction first. The results showed
that the gadolinium can be separated from the mixture of samarium and europium through
separation method after the reduction reaction of samarium and europium by sodium
borohydride in a mole ratio of 1: 5, and the results of the separation of the elements
gadolinium from a mixture of samarium and europium have a purity of the highest of 85 ,
01% (a mixture of Gd and Sm) and 88.74% (a mixture of Gd and Eu) after reduction by
sodium borohydride reaction and separation by precipitation method.
Keywords: Precipitation, Percent Reduction, Sodium Borohydride, Samarium, Europium,
Gadolinium

PENDAHULUAN penting dalam kebutuhan material produksi

modern seperti halnya dalam pembuatan
Unsur logam tanah jarang (ULTJ) barang-barang inovatif berteknologi tinggi,
merupakan kelompok unsur yang antara lain untuk pembuatan magnet
keberadaannya sangat jarang atau permanen, superkonduktor, opto elektronik,
berasosiasi dengan unsur logam lain dalam transistor, keramik, bahan feromagnetik,
jumlah yang kecil (Castor & Hedrick, bahan laser dan dibidang kesehatan seperti
2006). Unsur logam tanah jarang kelompok unsur gadolinium, mulai dikembangkan
sedang memegang peranan yang sangat dalam proses pembuatan contrast agent

1
untuk mendeteksi jaringan tubuh yang rusak
pada diagnosa berbagai penyakit
menggunakan peralatan Magnetic
Resonance Imagine (MRI) (Hansen, 2014).
Pemisahan unsur logam tanah jarang
kelompok sedang ke dalam elemen-elemen
individual merupakan proses pemisahan dan
pemurnian yang memiliki potensi besar
yang dapat dihasilkan dari komoditas unsur
logam tanah jarang khususnya dalam jangka
panjang dimana teknologi terus berkembang
pesat, karenanya memerlukan ketersediaan
bahan tersebut (Hafni dkk., 1988).
Pemisahan gadolinium dari unsur lainnya
adalah proses yang sangat sulit, karena sifat
kimia ion tanah jarang dalam larutan air
sangat mirip satu sama lain. Selanjutnya,
penelitian untuk pengembangan proses
sangat diperlukan untuk pemisahan unsur
tanah jarang dari mineralnya (Zulfikar dkk.,
2014).
Ditinjau dari sifat fisika kimianya
samarium dan europium mempunyai
valensi rangkap yaitu III dan II dan
memiliki nilai potensial reduksi lebih tinggi
dibandingkan dengan unsur gadolinium.
Sifat dari kedua unsur tersebut dapat
dimanafaatkan untuk dilakukannya reaksi
reduksi terlebih dahulu untuk
mempermudah pemisahan individual
selanjutnya. Jika direduksi dengan reduktor
yang tepat akan merubah valensi, sedangkan
unsur lain tidak akan tereduksi. Reduksi
terjadi jika nilai potensial reduksi lebih
rendah dibandingkan dengan unsur yang
akan direduksinya (Mackay et al., 1996).
Pemilihan reduktor tidak kalah pentingnya
dengan nilai potensial dari masing-masing
unsur karena dengan reduktor akan
mempercepat proses penurun nilai bilangan
oksidasi dari samarium dan europium. Agen
pereduksi logam yang baik salah satunya
adalah natrium borohidrida (James, 2011).
Menurut Schlesinger (1953) nilai potensial
reduksi dari natrium borohidrida yaitu -1.24
V. Nilai tersebut dapat digunakan dalam
mereduksi samarium dan europium karena
nilai potensial reduksi natrium borohidrida
lebih rendah dibanding unsur tersebut yang
bernilai secara berturut-turut yakni -1,15 V
2
dan -0,35 V. Atas dasar inilah peneliti akan
memanfaatkan perbedaan sifat fisika kimia
dari samarium dan europium sebelum
dilakukannya pemisahan dengan merubah
bilangan oksidasinya. Proses reduksi belum
banyak digunakan oleh peneliti yang lain
dalam pemisahan unsur tanah jarang secara
individual sedangkan proses reduksi ini
dapat dirasa memudahkan dalam pemisahan
individual selanjutnya
Dewasa ini proses pemisahan unsur
logam tanah jarang dengan pengendapan
berkembang dengan pesat. Pada umumnya
metode pengendapan ini dilakukan dengan
menambahkan hidroksida ke dalam larutan
untuk memperoleh endapan hidroksida.
Metode ini didasarkan pada perbedaan
tetapan hasil kali kelarutan dari
hidroksidanya (Amin, 2009). Pemisahan
unsur tanah jarang dengan pengendapan dari
mineral monasit pada tahun 2015 dilakukan
oleh Kusuma. Kusuma menggunakan
rentang pH kelompok sedang yaitu pH 6,82
– 7,30 untuk pengendapan unsur tanah
jarang kelompok sedang. Penelitian ini
menghasilkan kemurnian 94,29% setelah
dianalisis menggunakan Inductively coupled
plasma – optical emission spectroscopy
(ICP – OES).
BAHAN DAN METODE
Bahan-bahan yang digunakan dalam
penelitian ini antara lain: padatan samarium
oksida, gadolinium oksida, europium
oksida, alizarin, asam nitrat, ammonium
hidroksida, asam tartarat, natrium
hidroksida, natrium borohidrida, gas
nitrogen, dan akuades. Semua bahan kimia
berkualitas p.a, E.merck.
Alat-alat yang digunakan pada penelitian
ini adalah seperangkat alat gelas yang biasa
digunakan di laboratorium, neraca analitis
digital, pengaduk magnet PMC 502, pH-
meter Mettler Toledo MP 220, alat
elektroforesis kertas yang terdiri atas power
supply dan chamber, hairdryer, alat lampu
ultra lembayung λ 254 dan 365 nm dan
Inductively Coupled Plasma Optical
Emission Spectrometry ( ICP-OES) seri 700
Agilent 725-ES.
Persiapan Larutan:
Persiapan larutan stok unsur logam tanah
jarang
Larutan stok unsur logam tanah jarang
1000 ppm untuk samarium, europium dan
gadolinium dibuat dengan melarutkan
sejumlah padatan oksida masing-masing
unsur tersebut dengan menggunakan asam
nitrat 65% sampai larut sempurna kemudian
ditambahkan akuabides ditepatkan sampai
tanda batas pada labu ukur 250 mL.
Persiapan larutan natrium borohidrida 1N
Sebanyak 9,4575 g padatan natrium
borohidrida dimasukkan ke dalam labu ukur
250 mL lalu tambahkan natrium hidroksida
0,2 g kemudian homogenkan dengan
akuades.
Penentuan Reduksi dari Samarium,
Europium dan Gadolinium dengan
Elektroforesis Kertas dan Spektro UV-
Visible
Reduksi larutan samarium 142 ppm dalam
10 mL
Sebanyak 1,42 mL larutan stok samarium
1000 ppm dipipet lalu ditambahkan 0,01
mL natrium borohidrida 1M lalu
dimasukkan kedalam labu ukur 10 mL
kemudian ditambahkan dengan akuades
hingga tanda batas dan dialiri gas nitrogen.
Prosedur yang sama dilakukan dengan
menggunakan perbandingan mol 1:2; 1:3;
1:4 dan 1:5
Reduksi larutan europium 86 ppm dalam
10 mL
Sebanyak 0,86 mL larutan stok
samarium 1000 ppm dipipet lalu
ditambahkan 0,03 mL natrium borohidrida
1M lalu dimasukkan kedalam labu ukur 10
mL kemudian ditambahkan dengan akuades
hingga tanda batas dan dialiri gas nitrogen.
Prosedur yang sama dilakukan dengan
menggunakan perbandingan mol 1:2; 1:3;
1:4 dan 1:5.
3
Reduksi larutan gadolinium 146 ppm
dalam 10 mL
Sebanyak 1,46 mL larutan stok
gadolinium 1000 ppm dipipet lalu
ditambahkan 0,01 mL natrium borohidrida
1M lalu dimasukkan kedalam labu ukur 10
mL kemudian ditambahkan dengan akuades
hingga tanda batas dan dialiri gas nitrogen.
Prosedur yang sama dilakukan dengan
menggunakan perbandingan mol 1:2; 1:3;
1:4 dan 1:5
Reduksi dan pengendapan larutan
samarium 142 ppm dalam 50 mL
Sebanyak 7,1 mL larutan stok samarium
1000 ppm dipipet lalu ditambahkan 0,055
mL natrium borohidrida 1M lalu
dimasukkan ke dalam labu ukur 50 mL
kemudian ditambahkan dengan akuades
hingga tanda batas dan dialiri gas nitrogen.
Endapkan larutan dengan ammonium
hidroksida hingga pH 7,11. Prosedur yang
sama dilakukan dengan menggunakan
perbandingan mol 1:2; 1:3; 1:4 dan 1:5.
Reduksi dan pengendapan larutan
europium 86 ppm
Sebanyak 4,3 mL larutan stok
gadolinium dimasukan ke dalam labu ukur
50 mL. Lalu, ditambahkan reduktor natrium
borohidrida dengan perbandingan mol (1:1;
1:2; 1:3; 1:4 dan 1:5) reduksi dilakukan
dalam ruangan jenuh oleh gas nitrogen dan
ditambahkan akuades hingga tanda batas,
lalu dihomogenkan. Endapkan larutan
dengan ammonium hidroksida hingga pH
7,11. Prosedur yang sama dilakukan dengan
menggunakan perbandingan mol 1:2; 1:3;
1:4 dan 1:5.
Reduksi dan pengendapan larutan
gadolinium 146 ppm dalam 50 mL
Sebanyak 7,3 mL larutan stok samarium
1000 ppm dipipet lalu ditambahkan 0,055
mL natrium borohidrida 1M lalu
dimasukkan ke dalam labu ukur 50 mL
kemudian ditambahkan dengan akuades
hingga tanda batas dan dialiri gas nitrogen.
Endapkan larutan dengan ammonium
hidroksida hingga pH 7,11. Prosedur yang
sama dilakukan dengan menggunakan
perbandingan mol 1:2; 1:3; 1:4 dan 1:5.
Pengendapan selektif campuran dua unsur
Larutan Gadolinium dan Samarium
Sebanyak 7,3 mL larutan stok
gadolinium 1000 ppm dan 7,1 mL larutan
stok samarium 1000 ppm dimasukan ke
dalam labu ukur 50 mL. Lalu, ditambahkan
reduktor natrium borohidrida dengan
perbandingan mol (1:1; 1:2; 1:3; 1:4 dan
1:5) reduksi dilakukan dalam ruangan jenuh
oleh gas nitrogen dan ditambahkan akuades
hingga tanda batas, lalu dihomogenkan.
Endapkan larutan dengan ammonium
hidroksida hingga pH 7,11.
Larutan Gadolinium dan Europium
Sebanyak 7,3 mL larutan stok
gadolinium 1000 ppm dan 4,3 mL larutan
stok europium 1000 ppm dimasukan ke
dalam labu ukur 50 mL. Lalu, ditambahkan
reduktor natrium borohidrida dengan
perbandingan mol (1:1; 1:2; 1:3; 1:4 reduksi
dilakukan dalam ruangan jenuh oleh gas
nitrogen dan 1:5) dan ditambahkan akuades
hingga tanda batas, lalu dihomogenkan.
Endapkan larutan dengan ammonium
hidroksida hingga pH 7,11.
Analisis jarak migrasi dari larutan
masing-masing ULTJ dengan
Elektroforesis Kertas
Sampel yang telah disiapkan sebelumnya
ditotolkan didaerah tengah kertas,
dikeringkan dengan hairdryer. Kertas
elektroforesis dipasang dengan posisi daerah
negatif berada di sisi anoda dan daerah
positif berada di sisi katoda, seluruh
permukaan kertas dibasahi dengan
penyangga tartarat pH 5 0,01 M.
Elektroforesis dilakukan dengan waktu
selama 2 jam dan tegangan 200 Volt.
Setelah selesai kertas diangkat dan
dikeringkan. Kertas yang telah kering
ditandai pergeseran nodanya oleh alizarins
0,1% dan dianalisis dengan lampu
lembayung dengan λ 365 nm. Prosedur yang
sama dilakukan dengan menggunakan
perbandingan mol yang berbeda.
4
Analisis panjang gelombang dari larutan
ULTJ dengan Spektro UV-Vis
Masing-masing larutan sampel yang telah
disiapkan diukur absobansi paling tinggi
yang dihasilkan untuk menentukan daerah
serapannya dengan menggunakan
spektrofotometer UV-Visible pada panjang
gelombang 200 sampai dengan 600 nm
dengan rentang 10 nm.
Analisis persen reduksi menggunakan
ICP-OES
Hasil dari pengendapan selektif
menghasilkan filtrat dan endapan dari
masing-masing larutan, filtrat tersebut
diukur dengan ICP-OES dan endapan yang
dihasilkan dibaca juga dengan ICP-OES
setelah proses pelarutan kembali dengan
asam nitrat.
HASIL DAN PEMBAHASAN
A. Penentuan Reduksi Unsur Samarium,
Europium dan Gadolinium
menggunakan Elektroforesis Kertas dan
Spektrofotometer UV-Visible
Unsur samarium, europium, dan
gadolinium dapat dipisahkan melalui reaksi
reduksi. Mengetahui terjadi atau tidaknya
reduksi harus dilakukan beberapa pengujian
untuk melihat perbedaan sifat fisik dari
keadaan sebelum dan sesudah reduksi,
diantaranya dengan menguji jarak migrasi
dari masing-masing unsur logam
menggunakan alat elektroforesis kertas dan
dilakukan pembacaan daerah serapan
menggunakan alat spektrofotometer uv-vis,
hal ini mengacu pada penelitian Danja et al.,
(2012) yaitu mengukur daerah panjang
gelombang yang dihasilkan sebelum
mereduksi unsurnya. Tujuannya untuk
membuktikan tereduksi tidaknya dari
masing-masing unsur logam tersebut yang
nantinya akan dibandingkan dengan nilai
panjang gelombang sesudah reduksi.
Kondisi optimum pemisahan dalam
penelitian ini dilakukan reduksi unsur logam
samarium, europium dan gadolinium dan
reduksi campuran dua unsur setelah itu
dilakukan pemisahan dengan metode jari-jari ion yang dimiliki samarium pada
pengendapan pada variasi perbandingan mol keadaan +2 (1,11Å) lebih besar
logam dan reduktornya 1:1; 1:2; 1:3; 1:4 dan dibandingkan dalam keadaan +3 (0,96Å)
1:5. Variasi reduktor dilakukan untuk keadaan ini akan memperlambat pergerakan
mengetahui penurunan bilangan oksidasi pada ion, oleh karena itu seiring
dari masing-masing logam. perbandingan mol logam dan reduktor posisi
noda semakin mendekat pada penotolan
Hasil elektroforesis kertas dan awal tetapi reduksi ini tidak dapat
spektrofotometer uv-vis untuk samarium menentukan kekurangan keadaan biloks dari
setelah direduksi oleh natrium borohidrida ion tersebut.

Gambar 2. Perbandingan nilai d unsur samarium

d sebelum dan sesudah direduksi dengan perbandingan
mol natrium borohidrida yang berbeda

Pengukuran jarak migrasi dilakukan

d
dengan cara mengukurnya dari titik tengah
penotolan awal sampai ke noda ion tersebut
berhenti, berdasarkan data Gambar 2 bahwa
semakin banyak perbandingan mol natrium
d borohidrida yang ditambahkan pada unsur
samarium semakin menurun kecepatan
migrasi yang dihasilkan hal ini dapat
d disebabkan pergerakan dari ion samarium
menjadi lambat disebabkan oleh reduktor.
Sifat natrium borohidrida sendiri adalah
pereduktor yang baik dalam hal
d menurunkan bilangan oksidasi dari unsur
Gambar 1. Hasil elektroforesis kertas untuk larutan logam, oleh karena itu unsur samarium
samarium sebelum dan sesudah direduksi oleh menjadi lambat pergerakannya (James,
natrium borohidrida perbandingan mol logam dan 2011).
reduktor secara urutan dari atas kebawah yaitu
sebelum reduksi, 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, dan 1:5

Hasil dapat dilihat pada Gambar 1,

bahwa ion samarium lebih bergerak ke arah
katode (-) yang menunjukkan bahwa ion Sm
bermuatan positif (+). Pergerakan samarium
juga dapat dipengaruhi oleh waktu dimana
semakin lama waktu elektroforesis maka
kation dari samarium akan semakin
mendekati elektroda atau lintasan yang Gambar 3. Perbandingan nilai panjang gelombang
ditempuh semakin jauh. Pergerakan ion samarium sebelum dan sesudah reduksi dengan
sangat bergantung pada ukuran ion unsur itu perbandingan mol logam dan reduktor yang berbeda
sendiri. Menurut Atwood (2012), ukuran

5
Data dari Gambar 3, memperlihatkan bahwa
nilai panjang gelombang dari samarium
berbeda pada setiap perbandingan molnya.
Dibandingkan dengan nilai panjang
gelombang samarium sebelum reduksi yaitu
330 nm, nilai tersebut lebih tinggi dari
panjang gelombang sesudah reduksi yaitu
315, 313, 318, 305, dan 318 nm. Menurut
Hendayana dkk., (2001) hal ini dapat
disebabkan adanya perpindahan elektron
dari samarium akibat dikenai energi
(cahaya) dari keadaan dasar menuju keadaan
yang energinya lebih tinggi. Samarium
memiliki orbital f yang tidak terisi penuh,
ini yang menyebabkan perpindahan elektron
ke orbital lain membutuhkan energi serapan
yang lebih tinggi sehingga menghasilkan
panjang gelombang yang lebih rendah.
Hasil elektroforesis kertas dan
spektrofotometer uv-vis untuk europium
setelah direduksi oleh natrium borohidrida
d
d
d
d borohidrida yang ditambahkan pada unsur
d pergerakan dari ion europium menjadi
Gambar 4. Hasil elektroforesis kertas untuk larutan
europium sebelum dan sesudah direduksi oleh
natrium borohidrida perbandingan mol logam dan
reduktor secara urutan dari atas kebawah yaitu
sebelum reduksi, 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, dan 1:5
6
Data dari Gambar 4, bahwa keadaan
europium setelah direduksi menunjukkan
perbedaan noda, noda yang dihasilkan
sesudah reduksi yaitu mengalami
pengurangan jarak dari keaadan sebelum
reduksi. Hal ini dapat disebabkan dari sifat
fisik europium itu sendiri, yang memiliki
keadaan dwivalen atau mempunyai dua
valensi. Ditinjau dari nilai jari-jari europium
di keadaan +2 mempunyai nilai 1,10Å,
sedangkan di keadaan +3 mempunyai nilai
0,95Å (Hang, 2010), ini artinya pergerakaan
ion dari europium akan menjadi lambat jika
tidak dalam keadaan +3, sehingga
pembacaan melalui elektroforesis kertas
mengalami penurunan jarak noda dari
keadaan sebelum direduksi. Muatan
senyawa ion akan mempengaruhi arah
pergerakan senyawa ion itu. Semakin tinggi
valensi, pergerakan akan semakin cepat, jika
kekuatan ion semakin tinggi lintasan yang
ditempuh semakin jauh dan lebih cepat.
Gambar 5. Perbandingan nilai d unsur europium
sebelum dan sesudah direduksi dengan perbandingan
mol natrium borohidrida yang berbeda
Data dari Gambar 5, terlihat bahwa
semakin banyak perbandingan mol natrium
europium semakin melambat kecepatan
migrasi yang dihasilkan hal ini karena
lambat disebabkan oleh reduktor. Sifat
natrium borohidrida sendiri adalah
pereduktor yang baik dalam hal menurunkan
bilangan oksidasi dari logam.

Gambar 6. Perbandingan nilai panjang gelombang
europium sebelum dan sesudah reduksi dengan
perbandingan mol logam dan reduktor yang berbeda
Data dari Gambar 6, terlihat bahwa
panjang gelombang dari europium setelah
direduksi dihasilkan adalah 313, 315, 250,
274, dan 282 nm berbeda dengan keadaan
sebelum reduksinya yaitu 305 nm.
Ditunjukan penurunan nilai gelombang pada
perbandingan mol 1:3; 1:4 dan 1:5, hal ini
bisa disebabkan oleh transisi orbital f dari
europium yang telah direduksi. Transisi
elektron antara orbital-orbital
menimbulkan pita serapan yang sangat
sempit (tajam) berbeda dengan transisi
orbital d yang menghasilkan pita serapan
yang lebar. Transisi elektron merupakan
perpindahan elektron dari orbit yang satu ke
orbit yang lain dengan memancarkan
gelombang elektromagnetik. Proses transisi
elektron tidak hanya terjadi pada lintasan-
lintasan yang berurutan, mungkin saja
terjadi transisi dari lintasan orbital satu ke
orbital lain. Energi yang dipancarkan oleh
transisi elektron setiap atom tidak sama.
Energi yang dipancarkan untuk europium
membutuhkan energi yang lebih besar
karena menyerap pada panjang gelombang
yang lebih rendah dibanding dengan
keaadaan sebelum reduksi oleh natrium
borohidrida.
Hasil elektroforesis kertas dan
spektrofotometer uv-vis untuk gadolinium
sebelum dan sesudah direduksi oleh
natrium borohidrida
f
Gambar 7. Hasil elektroforesis kertas untuk larutan
gadolinium sebelum dan sesudah direduksi oleh
natrium borohidrida perbandingan mol logam dan
reduktor secara urutan dari atas kebawah yaitu
sebelum reduksi, 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, dan 1:5
Data dari Gambar 7, terlihat noda dari
unsur gadolinium tetap pada penotolan awal
walaupun ada sedikit pergeseran ke kiri
maupun ke kanan. Sesuai denganan
pernyataan di atas yang menyebutkan bahwa
gadolinium tidak dapat terduksi oleh
natrium borohidrida, hal ini bisa disebabkan
gadolinium bersifat stabil dalam ion valensi
tiga. Gd3+ memiliki konfigurasi 4f7 yang
stabil (Cotton et al.,1999), namun hal ini
berbeda dengan hasil panjang gelombang
pada spektro uv-vis diantaranya yaitu 247
nm, 249 nm, 247 nm, 244 nm dan 242 nm,
terlihat pada Gambar 8 nilai panjang
gelombang dari gadolinium berbeda pada
setiap perbandingan molnya.
7
 dua fasa yaitu fasa filtrat dan endapan. Fasa
filtrat akan menampung konsentrasi unsur
yang tereduksi, hal ini karena unsur
tereduksi akan membentuk larutan
sedangkan unsur yang akan terendapkan
adalah unsur stabil dalam valensi +3.
Endapan dipisahkan dari filtratnya dengan
melakukan penyaringan, baik menggunakan
corong Buchner maupun manual
menggunakan kertas saring.
Gambar 8. Perbandingan nilai panjang
gelombang europium sebelum dan sesudah
reduksi dengan perbandingan mol logam
dan reduktor yang berbeda

Hasil spektrofotometer uv-vis

ditunjukkan pada Gambar 8,
memperlihatkan bahwa penurunan nilai
panjang gelombang pada gadolinium tidak
terlalu signifikan. Dibandingkan dengan
nilai panjang gelombang gadolinium
sebelum reduksi yaitu 250 nm, jika ditinjau
dari sifat unsur logam tanah jarang yang
Gambar 9. Perbandingan persen reduksi dari
memiliki sifat mirip satu dengan yang lain. europium dan gadolinium dalam campuran dua unsur
Gadolinium mengalami hal yang sama sesudah reduksi dan pemisahan dengan pengendapan
dengan samarium dan europium.
Gadolinium memiliki orbital 4f yang terisi
setengah penuh, keberadaan elektron-
elektron pada orbital f yang berbaur dengan
keadaan elektronik pada orbital p dan d
terdekat, sehingga akan timbul keadaan
elektronik berenergi rendah dalam jumlah
besar dan orbital kosong yang sangat ideal
untuk berikatan kovalen koordinasi dengan
natrium borohidrida. Walaupun gadolinium
tidak mempunyai nilai bilangan oksidasi
untuk direduksi namun dalam hal ini Gambar 10. Perbandingan persen reduksi dari
samarium dan gadolinium dalam campuran dua unsur
gadolinium dapat tereduksi seperti halnya sesudah reduksi dan pemisahan dengan pengendapan
samarium dan europium.
Data dari Gambar 9, memmperlihatkan
B. Pengendapan Selektif Gadolinium dari bahwa campuran Gd dan Eu menghasilkan
Samarium dan Europium melalui Reaksi
persen reduksi yang sangat jauh hal ini
Reduksi
Pengendapan campuran dua unsur dapat disebabkan dari perbandingan
melalui reduksi oksidasi konsentrasi dari kedua unsur, ini dapat
Pengendapan campuran dua unsur memudahkan natrium borohidrida dalam
dilakukan untuk mengetahui seberapa mereduksi europium, sedangkan nilai
persen europium dan gadolinium maupun campuran Gd dan Sm yang ditunjukkan
samarium dan gadolinium tereduksi dalam Gambar 10 menghasilkan nilai yang hampir
campuran dengan pemisahan pengendapan.
sama ketika di perbandingan 1:3.
Dalam metode pengendapan akan dihasilkan
8
Mereaksikan suatu unsur yang diharapkan
unsur tersebut tereduksi adanya bantuan gas
nitrogen.
Gas nitrogen dalam hal ini digunakan
untuk mencegah unsur samaraium dan
europium tidak teroksidasi kembali
sehingga dilakukan dalam suatu ruangan
yang jenuh dengan gas tersebut, tetapi
berdasarkan Gambar 9 dan 10 persen
reduksi dari masing-masing unsur dan
perbandingan mol yang dihasilkan tidaklah
sama pada setiap perlakuan kedua
campuran unsur masing-masing, hal ini
dikarenakan faktor lingkungan yang
memungkinkan gas lain masuk ke dalam
ruangan tersebut sehingga mengganggu
proses reduksi. Perbandingan konsentrasi
dari samarium dan gadolinium hampir sama.
Hal ini juga dapat menyebabkan pemisahan
menjadi tidak sempurna.
Gambar 11. Perbandingan persen kemurnian dari
gadolinium dalam campuran satu dan dua unsur
setelah reduksi dan pemisahan dengan pengendapan
Kemurnian unsur gadolinium dapat
dilihat dari hasil analisis dengan ICP-OES
pada Gambar 11 hasil analisis, konsentrasi
awal unsur Gd paling besar diantara unsur
lainnya, unsur Sm, dan Eu. Hal ini
berbanding lurus dengan besarnya
kemurnian setiap unsur. Kemurnian paling
besar didapat oleh unsur Gd. Besarnya
konsentrasi awal pada sampel memberikan
peluang kemurnian yang lebih besar pula,
karena pada saat pemisahan terdapat unsur
yang masih terbawa di unsur lain, tetapi
9
apabila konsentrasi unsur yang terbawa di
kelompok unsur lainnya kecil, maka
konsentrasi tersebut tidak begitu
berpengaruh.
Hasil ini dapat dilihat bahwa unsur
gadolinium menghasilkan nilai paling
optimum di perbandingan 1:5 walaupun
masih dalam persen kemurnian sekitar 80%.
Terdapat berbagai faktor yang
mempengaruhi pemisahan unsur
gadolinium, misalnya terjadinya tumpang
tindih pH pengendapan antara samarium dan
europium, sehingga sulit sekali untuk dapat
memisahkan keduanya dengan metode
pengendapan. Hal ini juga dipengaruhi oleh
alat pH meter yang sudah tidak sensitif lagi
sehingga tidak dapat secara tepat mengukur
pH pengendapan, terlebih lagi pH
pengendapan unsur logam tanah jarang ini
sangat dekat hanya berbeda di dua angka
desimalnya. Penggunaan amonium
hidroksida pun dapat mempengaruhi
pemisahan, misalnya dapat membentuk
kompleks dengan unsur logam tanah jarang
yang dihasilkan karena sifatnya dapat
sebagai ligan. Pengendapan yang dilakukan
secara bertingkat dapat meningkatkan kadar
unsur yang diinginkan dan menurunkan
kadar pengotor.
Faktor penggunaan instrumen analisis
ICP-OES dapat menjadi faktor penting,
karena ICP-OES sensitif terhadap
konsentrasi sampel yang relatif kecil, yaitu
pada ukuran part per billion (ppb), maka
pada saat digunakan untuk analisis sampel
dengan konsentrasi yang sangat tinggi,
kebenaran alat untuk mengukur semakin
berkurang. Faktor lainnya adalah validasi
alat yang digunakan sangat penting. Secara
berkala, alat perlu dikalibrasi dan pada saat
digunakan, tidak menutup kemungkinan,
alat belum terkalibrasi. Kemudian adanya
senyawa refraktori yang memiliki panjang
gelombang hampir sama dengan unsur yang
diukur dan terbaca sebagai unsur yang
diinginkan, sehingga hasil pengukuran
analisis menjadi lebih besar dari yang
sebenarnya.
KESIMPULAN
Berdasarkan hasil penelitian dan
pembahasan disimpulkan bahwa:
1.Unsur gadolinium dapat dipisahkan dari
campuran samarium dan europium melalui
reaksi reduksi oleh natrium borohidrida dan
pemisahan metode pengendapan sebagai
garam hidroksida pada perbandingan mol
logam dan reduktornya 1:5.
2.Hasil pemisahan unsur gadolinium dari
campuran samarium dan europium memiliki
kemurnian yang paling tinggi yaitu 85,01%
(Gd dan Sm) dan 88,74% (Gd dan Eu)
setelah melalui reaksi reduksi oleh natrium
borohidrida dan pemisahan dengan metode
pengendapan sebagai garam hidroksida.
UKNOWLEDGE
Dengan penuh rasa hormat dan kerendahan
hati, penulis mengucapkan terima kasih
yang tulus dan ikhlas kepada Prof. Dr.
Husein H. Bahti dan Dr.Anni Anggraeni,
M.Si.selaku Tim Pembimbing yang telah
memberikan bimbingan, arahan serta ilmu-
ilmu yang bermanfaat dalam melakukan
penelitian dan penulisan tugas akhir ini.
DAFTAR PUSTAKA
Amin, A., 2009. Pemisahan Unsur
Samarium dan Yttrium dari Mineral
Tanah Jarang dengan Teknik Membran
Cair Berpendukung (Supported Liquid
Membrane). Jurnal Rekayasa Kimia
dan Lingkungan, 7(1), pp. 15-23.
Atwood, David A. 2012. The Rare Earth
Elements Fundamentals and
Applications. Willey. USA
Cotton F. A., & G. Wilkinson. 2007. Kimia
Anorganik Dasar, diterjemahkan oleh
S. Suharto. Penerbit UI. Jakarta.
10
Danja, B.A. and Stanislaus, N.N. 2012.
Modified Jones Reductor for
3+ 2+
Reduction of Eu to Eu in solution.
Archives Of Applied Science Research.
Volume 4 (6): 2435-2440.
Hafni LN, Faizal R, Sugeng W, Budi S, Arif
S & Susilaningtyas. 1998. Pengolahan
Monasit dari Limbah Penambangan
Timah : Pemisahan Logam Tanah
Jarang (RE) dari U dan Th. Pusat
Pengembangan Bahan Galian Nuklir –
BATAN.
Hansen, M.M., Knutson, H.K., Jonsson, C.,
Borg, N. & Nilsson, B. 2014.
Experimental productivity rate
optimization of rare earth element
separation through batch-wise HPLC
ion-exchange chromatography. PhD
thesis, Department of Chemical
Engineering, Centre for Chemistry and
Chemical Engineering,Lund University.
Hang, chunhui. 2010. Rare Earth
Coordination Chemistry. China: John
Willey and Sons.
Hendayana, 2001.Kimia Analitik Instrumen.
Penerbit Universitas Terbuka. Jakarta
James. 2011. Sodium Borohydride (NaBH4).
Master Organic Chemistry. Diakses
Februari 2016.
Kusuma, W.N.Y. 2015. Pemisahan Unsur
Tanah Jarang Kelompok Berat,
Sedang dan Ringan dalam Unsur
Tanah Jarang Hidroksida dengan
Metode Pengendapan. Skripsi.
Diterbitkan oleh UNPAD.
Mackay, K. M., Mackay, R. A. &
Henderson, W., 1996. Introduction to
Modern Inorganic Chemistry.
Cheltenham: Stanley Thornes
(Publisher) Ltd.
Schlesinger, H.J. and Brown, H.C. 1953
New developments in the chemistry of
diborane and the borohydrides,
general summary. J. Am. Chem. Sot.,
75 186-190.

Zulfikar, M. A., Sulaeman, A. & Setiyanto,

H. 2014. Transport and Separation
of Some Rare Earth Elements
(REEs) Through Stripping Hollow
Fiber Supported Liquid Membrane
(SHFSLM) with Di- di-(2-
ethylhexyl) Phosphoric acid and
Trybutylphosphate as a Carriers.
Australian Journal of Basic and
Applied Sciences, 525-531.

11