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Norma Castillo Rangel

Enero 2019
QUÍMICA ORGÁNICA
Es la química de los compuestos de carbono.

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INTRODUCCIÓN

C4H10O

proporciones definidas enlace covalente teoría estructural C tetravalente Estereoquímica


fórmulas moleculares estructuras de Lewis moderna e isomería
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COMPUESTOS ORGÁNICOS
Derivado de los organismos vivos.

4
VITALISMO

1828 Friederich Wöhler

5
ESTRUCTURA

Louis Joseph Gay-Lussac Jöns Jacob Berzelius


1778-1850 1779-1848
Justus von Liebig Sueco
Francés
1803-1873 Peso atómico de los elementos,
Ley de los volúmenes de
Alemán las proporciones en las que se
combinación: H2O
Isomería combinan (fórmulas químicas),
símbolos químicos

Líquido a 25 °C Líquido a 25 °C
pe 78 °C pe 35 °C
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TEORÍA ESTRUCTURAL
Friedrich August Kekulé
1829-1896
Alemán
Establece las bases de la teoría estructural moderna de la
química orgánica.
Demostró que el carbono es tetravalente y que puede unirse a
otros átomos de carbono formando cadenas largas, facilitando
la comprensión de los compuestos orgánicos.

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ESTRUCTURAS DE LEWIS

1916 Teoría de “enlaces covalentes”


que se generan entre elementos no
metálicos que presentan 4 o más e- de
valencia sin llegar a 8, teoría basada en
ordenar los e- en torno al núcleo
resultado de compartirlos entre los
átomos.

Regla del octeto: Capa llena de e-


adquiere la configuración electrónica
Gilbert Newton Lewis de un gas noble formando un
Norteamericano compuesto estable.
1875-1946

Diferencia de electronegatividad 8
ESTRUCTURAS DE LEWIS
Enlace covalente, generalmente
presente en los compuestos
orgánicos.
Electronegatividad similar o igual

Ejemplo:

O, N, X= F, Cl, Br, I???

Ejemplo:

Ejercicios:

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ENLACE MÚLTIPLE
Enlace sencillo: un par de e- se comparte entre dos
átomos.

Enlace doble: se comparten dos pares de e-.

Enlace triple: se comparten tres pares de e-.

Ejercicios:

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ETRUCTURA ATÓMICA

dirección de los ejes

orbitales 2px, 2py y 2pz


orbitales superpuestos
(ángulos de 90°)

plano
nodal
energías relativas de los orbitales

energía

orbital 2px

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HIBRIDACIÓN

La teoría de la repulsión de los pares electrónicos de la capa


de valencia: «Los pares de electrones se repelen unos a otros y
los pares solitarios que se encuentran alrededor del átomo central
generalmente están separados formando un ángulo lo más
grande posible»

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RESUMEN
1er período Berzelius - Wöhler Isomería
1828 “El vitalismo”

2° período Estructura y
1859-1875 Teoría estructural estereoquímica

Resonancia
3er período Teoría electrónica de Mecanismos
1828 La estructura y reactividad de reacción

carbono nitrógeno oxígeno hidrógeno halógenos


valencia:
pares e-
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GRUPOS FUNCIONALES
Átomo o grupo de átomos que definen a una familia particular de
compuestos orgánicos que determina sus propiedades físicas y
químicas.

6 protones
+ 6 neutrones

electrón

protón

neutrón

átomo de carbono

14
GRUPOS FUNCIONALES

15
GRUPOS FUNCIONALES

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OXIGENADOS
Enlace sencillo Enlace doble

Alcoholes Aldehídos
Hidroxilos
oxhidrilos

Cetonas
Éteres

Ácidos
carboxílicos

17
OXIGENADOS
Ácidos
carboxílicos

Ésteres Anhídridos

Haluros de ácido Amidas

18
NITROGENADOS
Enlace sencillo

Aminas

Primarias Secundarias Terciarias

Nitrocompuestos

Enlace triple

Nitrilos

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COMPUESTOS CON AZUFRE
Enlace sencillo Enlace doble

Tioles Tionas

Tioéteres Tioésteres

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EJERCICIOS

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C-H

22
HIDROCARBUROS

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NOMENCLATURA DE ALCANOS

1-ciclopentil-bis-2,6-(2,2-dimetilpropil)-3,5-ciclopropilmetilciclohexano
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NOMENCLATURA DE ALCANOS

Metano, etano, propano y butano


tienen raíces históricas.

Del pentano en adelante los


alcanos se nombran con el prefijo
griego que indica el número de
átomos de C + sufijo -ano

Hexano C6, 5 isómeros, Octano C8, 18 isómeros, Decano C10,


75 isómeros!!!!!!!!!
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NOMENCLATURA DE ALCANOS IUPAC
Reglas: 1892

1. Numerar la cadena principal. International


a) Los grupos unidos a la cadena principal se Union of Pure and
llaman sustituyentes. Applied Chemistry
b) Dos cadenas con la misma longitud, la
principal es la más ramificada (mayor número
de sustituyentes).

2. Los sustituyentes deben tener el número más


pequeño

3. Nombres de los grupos alquilo como


sustituyentes:

cambia el sufijo –ano por –ilo metano metilo


etano etilo
propano propilo

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SUSTITUYENTES

5-mandril-2-reptilhetptano 3-albañil-4-fusilhexano 2-barrilbutano

4-etil-2-pajuilhexano 4-alguacil-1,2-dimetilciclohexano

1-etil-2-isopropil-3-propildecano
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SUSTITUYENTES
Los sustituyentes alquilo sencillos se conocen con nombres comunes:

Los haluros de alquilo se pueden nombrar como alcanos


considerando a los halógenos como sustituyentes: fluoro (F-),
cloro (Cl-), bromo (Br-), yodo (I-).
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MÚLTIPLES SUSTITUYENTES
4. Múltiples sustituyentes:
Cuando haya dos o más sustituyentes diferentes, se nombran en
ORDEN ALFABÉTICO, (sec- y terc- no se consideran en el nombre
del sustituyente).
Cuando es el mismo sustituyente varias veces se utilizan los
prefijos: di-, tri-, tetra, etc (estos tampoco se consideran en el
orden alfabético del sustituyente).

Sustituyentes complejos:

Se nombran de acuerdo con el método sistemático.


La numeración comienza con el “C cabeza” (el que se une a la
cadena principal) y se escribe entre paréntesis ().

1
2
8 1 3 4
3
2

1,1-dimetil-3- (1,1,3-trimetilbutil) ciclooctano 29


RESUMEN

1. Encontrar la cadena más larga y más ramificada.


2. Numerar la cadena comenzando por el extremo donde este más
próximo el sustituyente.
3. Nombrar los sustituyentes, localizarlos por el número de C de la
cadena principal.
4. Varios sustituyentes (terminación -ilo):
Diferentes, orden alfabético (sin considerar los prefijos,
excepto iso y neo)
Iguales: prefijos di-, tri-, tetra- etc.
Complejos: nombrarlos por separado y solo indicar la
terminación -il

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NOMENCLATURA DE CICLOALCANOS

Sustituyentes (antes de nombrar el ciclo):


1: no necesita numeración
2: numeración más baja de
los sustituyentes, orden
alfabético.

a) metilciclopentano, b) t-butilcicloheptano, c) (1,2-dimetilpropil)ciclohexano


d) 1-etil-2-metilciclobutano, e) 1,1,3-trimetilciclopentano, f) 1,1-dietil-4-
isopropilciclohexano 31
NOMENCLATURA BICÍCLOS
Prefijo biciclo + 3 números entre corchetes [ ] separados por
puntos + alcano con el #C
puente de cero C
puente de un C
puente de puente de puente de
cuatro C dos C dos C puente de
tres C
biciclo[4.2.0]octano biciclo[3.2.1]octano

biciclos fusionados biciclos puenteados espirociclos

carbonos cabeza
de puente

biciclo[4.4.0]decano biciclo[2.2.1]heptano espiro[4.4]nonano


(decalina) (norbornano)

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HIBRIDACIÓN sp3
CCCC

composición conectividad conformación configuración

metano

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ALCANOS Y CICLOALCANOS
• Enlaces sencillos:
C-H y C-C

• Geometría tetraédrica:
Hibridación sp3

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ALCANOS Y CICLOALCANOS
• Estructura:
lineal, ramificada o cíclica

El número de isómeros crece al aumentar el número de carbonos

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FUENTES NATURALES
Petróleo: 85 a 90 % de C
10 a 14 % de H
0.2 a 3 % de azufre y otros elementos.

36
FUENTES NATURALES

37
FUENTES NATURALES

propenso a detonar resiste la detonación


% de isooctano en una
mezcla n-heptano/isooctano 38
FUERZAS INTERMOLECULARES

Fuerzas de dispersión de London:


Se originan a partir de momentos
dipolares temporales que se
Fuerzas dipolo-dipolo: Atracción
inducen por las moléculas
electrostática entre los dipolos
cercanas (afecta a todas las
(moléculas polares).
moléculas).

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FUERZAS INTERMOLECULARES

El enlace de hidrógeno o puentes de hidrógeno: es una interacción


dipolo-dipolo particularmente fuerte, esto se da cuando un átomo
de hidrógeno se encuentra unido a átomos de O y N.

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POLARIDAD

n-Hexano Cloruro de Acetato de Acetona Metanol Agua


metileno etilo

POLARIDAD CRECIENTE

No polar
Polar

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PROPIEDADES FÍSICAS

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MOMENTO DIPOLAR
Es la suma vectorial de los momentos dipolares de los enlaces
individuales, se puede medir.

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PROPIEDADES FÍSICAS
Punto de ebullición:
Alcano No. C Fórmula pe (°C)
Metano 1 CH4 -164
Etano 2 C2H6 -183
Propano 3 C3H8 -42
Butano 4 C4H10 -138
Isobutano 4 C4H10 -12
Ciclobutano 4 C4H8 12.5
Pentano 5 C5H12 36
Hexano 6 C6H14 69

44
PROPIEDADES FÍSICAS

45
PROPIEDADES FÍSICAS
Punto de fusión

Alcano No. C Fórmula pf (°C)


Metano 1 CH4 -183
Etano 2 C2H6 0.51
Propano 3 C3H8 -189
Butano 4 C4H10 0.58
Isobutano 4 C4H10 -160
Ciclobutano 4 C4H8 -91
Pentano 5 C5H12 -130
Hexano 6 C6H14 -95

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PROPIEDADES FÍSICAS
Densidad

Alcano No. C Fórmula da


Metano 1 CH4 0.55
Etano 2 C2H6 0.50
Propano 3 C3H8 0.63
Butano 4 C4H10 0.58
Isobutano 4 C4H10 0.002
Ciclobutano 4 C4H8 0.72
Pentano 5 C5H12 0.68
Hexano 6 C6H14 0.72

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PROPIEDADES FÍSICAS

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REACTIVIDAD DE ALCANOS
Los alcanos son poco reactivos debido a que sus enlaces son covalentes y
poco polares, por lo cual se requiere de condiciones drásticas (mucha
energía, temperaturas y presiones altas) para que reaccionen.

Combustión: oxidación rápida a temperaturas altas

Cracking e hidrocracking catalítico

SiO2 o Al2O3

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HALOGENACIÓN

50
???
¿Por qué se necesita luz o calor para que la reacción se lleve a cabo?
¿Por qué se obtiene una mezcla de productos?
¿Se puede modificar la reacción para obtener un solo producto?

Se debe conocer: la cinética, la termodinámica y el mecanismo


Termodinámica: Estudio de los cambios de energía que acompañan
a las transformaciones químicas y físicas. Compara la estabilidad
de los reactivos y productos para predecir que compuestos están
FAVORECIDOS en el equilibrio.

Cinética: Estudia la velocidad de las reacciones, determina que


productos se forman más rápidamente, también ayuda a predecir
como cambia la velocidad si se cambian las condiciones de
reacción.

Mecanismo: descripción completa, paso a paso, de los enlaces que


se rompen y se forman cuando se obtienen productos
determinados.
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CLORACIÓN DEL METANO
1. A temperatura ambiente o en ausencia de luz la reacción NO se
lleva a cabo. Es decir, requiere alguna forma de ENERGÍA para
INICIARSE.

2. La longitud de onda de luz más adecuada es la correspondiente


al color azul, esto implica que la luz es absorbida por la molécula
de cloro gas, ACTIVA AL CLORO iniciando la reacción con el
metano.

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CLORACIÓN DEL METANO
La reacción iniciada tiene un rendimiento cuántico alto (se forman
muchas moléculas del producto por cada fotón de luz absorbido).
El mecanismo debe explicar como se producen cientos de
reacciones individuales del metano con cloro debido a la absorción
de un fotón por cada una de las moléculas de cloro.

MECANISMO

Se propone un mecanismo de reacción en cadena para la reacción


de cloración del metano en tres etapas:

1. Etapa de iniciación: generación de un intermediario reactivo.

2. Etapa de propagación: el intermediario reactivo reacciona con


la molécula estable para formar otro intermediario reactivo
permitiendo que la cadena continúe hasta que los reactivos se
agoten o se destruya el intermediario reactivo.

3. Etapa de terminación: en la que se dan reacciones colaterales


que destruyen los intermediarios reactivos y tienden a aminorar o
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parar la reacción.
MECANISMO

Reacción de sustitución
Iniciación:
radical
Radical

media flecha para indicar una ruptura “homolítica”

radical: vida media muy pequeña, reacciona tan rápido como se forma
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MECANISMO
Propagación:

Se repite varias veces hasta que los reactivos se terminan u otra


reacción lateral consume los intermediarios radicalarios.

55
MECANISMO
Terminación:

56
RADICALES

Hidrógenos primarios (1o) hidrógenos secundarios (2o) hidrógenos terciarios (3o)

seis hidrógenos primarios (1o)


reactividad relativa

por H
sustitución 6 hidrógenos
cloruro primario

dos hidrógenos secundarios (2o)

por H
sustitución 2 hidrógenos
cloruro secundario

Los hidrógenos 2º son veces más reactivos que los hidrógenos 1o 57


ESTABILIDAD DE RADICALES
Iniciación: ruptura homolítica de la molécula de cloro

Primer paso de propagación: abstracción (substracción) de un hidrógeno primario o secundario

radical primario radical secundario

Segundo paso de propagación: reacción con cloro para formar el cloruro de alquilo

cloruro primario
radical primario
(1-cloropropano)

o
cloruro secundario
radical secundario
(2-cloropropano)

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ESTABILIDAD DE RADICALES
Formación de un radical metilo Energía de disociación de enlace

Formación de un radical primario (1o)

Formación de un radical secundario (2o)

Formación de un radical terciario (3o)

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ESTABILIDAD DE RADICALES

metilo < primario < secundario < terciario

Posición alílica y bencílica

hidrógenos alílicos hidrógenos bencílicos

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ESTABILIDAD DE RADICALES

hidrógenos alílicos radical alílico

continúa
la cadena

radical alílico bromuro alílico

Estabilidad por resonancia

NBS = N-bromosuccínimida
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ESTABILIDAD DE RADICALES

primario
secundario
terciario
alílico

.CH
3 < 1° < 2° < 3°  alílico < bencílico

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FÓRMULAS MOLECULARES
C 2H 6O

ISÓMEROS

De cadena De posición De función


C5H12 C5H12O C6H12

C3H6O

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