R A F F L E S IN S T IT U T ı O N

， 骂
.

1
、

YEA R 6 H 2 C H EM ı S T R Y 20 17
Le c t u re N o le a 1 9 O r g a n ıc N ıır o g e n C o
-
m p o u n d ı

P rw ıd b y M ı J ıc ln ıı しIm

A m ln e r (e x e m p ı l b y e lh y ıa m in e a n d m e m m )
(ı) T h e ir fo r m a tio n

(ıı) S a ıt fo rm a tio n

(ııı) O fn e r r e a c tio n ı o f
p h \ a m ı
n e

A m ld e s (e x e m p ı ñ e d b y e th a n a m ld e }

(ı ) T h e ir fo rm a tio n fr o m a c y ıc h ıo r id e ı
(ï ı} N e u tra lit y o l a m ld e i
(ı ı) T h e ir h y d ro ı
y r lı u n d e r a d d lc a n d b a ılc o o n d « to n ı

A m in o a c id s (e x e
尋
m p ı
ifie d b y a m ln o e th a n o ic a c id )

(ı) T h e ir a c id a n d b a s e p r o p e rt ı
e s

(ıı) Z w itte rlo n fo rm a tio n

p ro te in s

(ı) F o rm a tio n o f p ro te in s

(ıı) H y d r o ıy s is o f p ro te in s

L e a rn ı
n g o u tc o m e s
C a n d id a te s s h o u ld b e a b le to

(a ) d e s c rib e th e fo rm a tio n o f a m in e s a s e x e m p ı ifie d b y e th y la m in e (th ro u h a m id e

g and
n itrite re d u c tio n ) a n d b y p h e n y la m in e (th r o u g h t rıe re d u c tio n o f n itr o b e n z e n e
)
(b ) d e s c rib e th e re a c tio n o f a m in e s in th e fo r m a tio n o f s a lts
de s c rib e a nd e x p la in th e b a s ic ity o f p rim a ry . s e c o n d a ry a nd te r tia ry a m in e s in th e
g a s e o u s p h a s e (in te rp re t a s L e w is b a s e s )
(d ) e x p la in th e re la tiv e b a s ic itie s o f a m m o n ia , e th y ı
a m in e a n d p h e n y la m in e , in a q u e o u s
m e d iu m , in te rm s o f th e ir s tru c tu re s
(e ) d e s c rib e th e re a c tio n o f p h e n y la m in e w it h a q u e o u s b ro m in e

(f) d e s c rib e th e fo rm a tio n o f a m id e s fro m th e c o n d e n s a tio n re a m o n b e tw e e n R N H 2 a n d

の '
R CO C I
(g ) e x p la in w h y a m id e is n e u tra l in te rm s o f d e lo c a lis a t io n o f th e ı
o n e p a ir o f e le c u o n s o n
N itro g e n
(h ) d e s c r ib e th e ch e m is try o f a m id e s , e x e m p lifie d b
y th e fo llo w in g re a c tio n s
(i) h y d ro ly s is o n tre a tm e n t w ith a q u e o u s a ı k a li o r a c id

O i) re d u c tio n to a m in e s w ith lith iu m a lu m in iu m h d rid e

y
(i) de s c rib e th e a c id /b a s e p ro p e rtie s o f a m in o a c id s a n d th e fo rm a tio n o f z w itte ń o n s

(i) de s c rib e th e fo rm a tio n o f p e p tid e (a m id e ) b o n d s b e tw e e n a -

a m in o a c id s a n d , he n ce ,

e xp ı
a in p ro te in fo r m a tio n

(k ) de s c rib e th e h y d ro ly s is o f p ro te in s

C R e fe r e n c e s
P ń n c i p
ı
es of O r g a n i c Ch e m i st ry (b y P e t er R. S . M u r ray )
* M o d e rn O r
g
a n ic C h e m is t r
y (b y N o rm a n a n d W a d d in g to n )
A L e v e l Ch e m i st r y
( by E. . a m s d e n )
N R

* C h e m is t r
y
In C o n te x t
(b y G C H iı . la n d J S H
. . . o ı
m a n )

1
 A M ı
N ES

1 1
. W h a t a re a m in e s ?
A m in e s a re d e riv a tiv e s o f a m m o n ia in w h ic h o ne o r m o re h y d ro g e n a to m s o f th e am m o n ı
a
m o le c u le h a v e b e e n s u b a tltu te d b y a lk y l o r a ry ıg ro u p s _

A m in e s a re c la s s ifie d a s p rim a ry , e e c o n da ry o r te rı
ia r y a m in e s d e p e n d in g o n th e n u m be r o f
a lk y ıo r a ry ıg r o u p s a ı
t a c h e d to th e n itro g e n a to m .
 ş t ru c tu re s in w h ic h o th e r
In n a m in g a m in e s w it h m o re co m p lic a te d o r in c o m p o u n d s

fu n c tio n a l g ro u p s a re o f h ig h e r p rio ń ty ,
t he -
N H 2 g ro u p is c a lle d th e a m in o g
ro u p .

H 2N C H zC H -
C0 0 H H IN < H ZC H I -
O H
H 2
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・
C2 Oł H ı
3 -

a m in o p ro p a n o ic a o d 2 -

a m in o e th a n o ï

4 -
a m in o b e n z o ic a c id

' -

Q u a te r n a ry a m m o n iu m s a lt s (R .N X ) a re th e o rg a n ic e q u iv a le n t o f a m m o n iu m

co m p o un d s . T h e y h a v e f o u r a ık y lla r y l g r o u p s b o n d e d t o t h e n ı
t ro g e n a to m .

◆ C H 3
N H 4C I +
(C H 3 ) N C ř
a m m o n iu m ch ı
o rid e te tra m e th y ıa m m o n lu m c h lo r id e
N CH
-

C H ?
- -

3 C ı

C H .

C yc ı
ic a m in e s e x is t . S o m e e x a m p le s a re g iv e n b e ı
ow .

S o m e n a tu ra lly o c c u r rin g a m in e s .

・ z 4- 电阻回
一
c H 3

Ex e r c is e 1 . G iv e th e s tr u c tu ra l fo rm u la o f th e fo llo w in g co m p o u n d s a nd cı
a s s ify th e m .

の 1ı n 9 i
w \ \
phn / I c
q m in

Ĥ .
h

2 -
n itro p h e n y la m in e

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e th y lc y c lo p e n ty m in e im e th y lc y c lo p e n ty la m in e
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1 3 . s tr u c t u re o f a m in e s
m d ı H r m u
h h l Ł

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T he n itro g e n a to m o f m o st a m ı
n e s is lı
k e th a t o f a m m o n ia iı is s p h y b r id is e d

C H :c H -
P J
w na t is th e s h a p e o f th e e th y la m in e m o le c u le w ith re s p e c t to lh e N a to m 7
T he re a re 4 0 D a lrs a ro u n d th e a to m in a n a m in e m oı
e c u le
T he y m u st be d ire c te d in a te t ra h §ġ ra l m a n n e r in o rd e r to m in im is e
re p u ls io n .

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心詣 益盜盎螽 器长嚣式氚 富慧
・ ° . . 閣
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A m in e s
a r e Q w co m p o u n d s .

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H
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Le n b o r f q

2 1
. B o ilin g p o in t

T h e lo w e r a lip h a tic a m in e s a re g a s e s (e .
g C H
.
.N H 2 a n d C H 3C H ,N H 2 )o r lo w -
bo ilin g liq u id s

(e g C H . C
. . H ,C H ,N H 2 a n d C H ,C H ,C H .C H ,N H 2 ).

(a ) F o r a p a rtic u la r c la s s o f a m in e s , bo ilin g p o in t g e n e ra lı
y in c re a s e s w ith in c re a s in g M .・

A m in e Rş 9 n
i nc r e a s i ng
nu m b e r of at o m s

C H 3N H z Į 3 1 9 4 -

6 in c re a s in g n u m b e r o f e le c t r o n s 】
ıe r m o le c u le
C H 3C H , N H 2 4 5 8 1 1 7
in c r e a s in g s iz e o f e le c tr o n d o u d o f m o le c u le
C H aC H zC H z N H z I园圃ı ı 83 48 in c re a s in g e a s e o f p o ı
a ris a tio n o f e lm o n c lo u d
C H 3C H 2 C H 2 C H 2N H 2 7 3 5 1 7 8 in c re a s in g s ır e n g t h o f in s ta n ta n e o u s d ı o ı
e -

p
C 6 18 4 ın d u c e d d ı p o ı
e ın te ra c tio n s
,H 5 N H , 9 3 -

° ° °
(b ) A m o n g is o m e r ic a m in e s , bo iı
in g p o in t in c re a s e s in th e fo llo w in g o rd e r : 3 a m ın e s < 2 < 1 a m in e s .

A m ın e Ic la e s b o ilin g
°
p o in ts ıo n o te
I■ı团■■I p o ın t ı C

in s ta in d

召四国
n ta n e o u s d ip o le -
u c e d d ip o le a ttra c tiv e fo rc e s

・・。。 。， p e rm a n e n t d ip o le -
p e rm a n e n t d ip o te a ttra c tiv e fo r c e s

h )m m bo n d ln g

in
l es s p o l ar th a n CH a C H z C H r N H z
C H .C H ,
- -
C "
ľ . , , 34 w e a k e r p e rm a n e n t d ip o le -

pe rm a n e n t d ip o le a M a c tiv e fo rc e s

H ıL , w b rrA \
h
'

(C H a )a N ain e
3
.

,
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d r o
g e
n b o n d in
g a m o n g th e m o le c u le s .
(m h
-

H L A .
)

4
(c ) In g e n e r a l, a m in e s ha v e h įg h g Į , g u th a n a lk a n e s o f s im ila r M , -

园圃
°
c o m p o u n d bo lı
ln g p o in t ı c
I p re d o m in a n t in t e r m o ı
e c u ıa r f o r c e s

C H .C H 2N H , 4 5 1 7 lı h yd ro g e n b o n d in g
-

C H 3C H 2C H a 4 4 -

42 . I n s ıa n ta n e o u s d ip o le -
in d u ce d d ip o le in te ra c tio n s

(d ) In g e n e ra l, a m in e s h a ve lo w e r b o i l l m th a n a lc o h o ls o f s im ila r M .・

{R e a s o n
°
c o m p o u n d M = I b o lıin g p o ı
n t ı c

= ı
th e N H N h y d ro
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g e n b o n d is w e a k e r t h a n

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- ・・ ・ ・ ・・

97 th e O -
H . . . . . . .
O h y d ro g e n bo nd

S o ı
u b ilit y

A ı
ıth re e c la s s e s o f a m in e s c a n f o r m h y d ro g e n b o n d s w it h w a te r .

W n y a re th e lo w e r m e m b e rs v e ry s o lu b le in w a te r ?
t h e i r mo l ec u ı es ca n i nt e r ac t th wa h y b o n d i ng
wi t er mo ı ec u l es vi a
d
r og
e
n

t he i r mo l ec c
u l es h a v e re l at i ve l y m a l ıh y r o p o b i hy r o c a r b o n p
o
r t i on s
s d h d

T he h ig h e r m e m b e rs h a v e p o o r s o lu b iliw in w a te r b e c a u s e th e y h a v e re la tiv e ly ı
a rg e

h y d ro p h o b ic h y d ro c a r b o n p o rtio n s . B o rd e rı
in e s o lu b iliw in w a te r is re a c h e d a t a b o u t s ix

c a r b o n a k )m s .

2 3
. O d o u r

T he s m e ll o f th e e a rly m e m b e rs o f th e a m in e s e rie s is H y d ro g e n b o n d in g b e tw e e n
°
s im ila r to th a t o f a m m o n ia ,
t ho u g h w ith a s ı
ig h tly fis h y tń m e th y ı
a m in e (3 a m in e
)
c h a ra c te r .
A n d w a te r .

D im e th y la m in e a n d tr im e th y la m in e a re fo u n d in ro ttin g C Hs

n d a re p a rtly re s p o n s ib le fo r its p e c u lia r s m e ll

角自ıp .

P u tr e s c in e ( b u ta n e 1 ,
M ia m in e ) a n d c a d a v e r in e C H a

(p e n ta n e 1 , 5 Ą ia m in e ) a re fo u n d in d e c a y in g a n im a ı

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h n p ltw w w h u m ın lo u c h o ıc h o m ıııı
y c o m ln o d e / 1 0

W hy d o fı
s h s m e ll w h e n

yo u b u y th e m ?

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冒声 咖 阳职 阳 * 甲喇り 回 国 则 印 自 南 ・閤 n ・・ d ıu 旧 ıı田 * * ıh * 邮 喇 目 四 ， 吕 w ı ı

侧阳 归 国 図 呷 0・n o 口团旧 协 崮 o n o ・ 떠 ド 蛔 U 目 \ ı・ m o 1ı， ı ı o r ı国 知 ın

叫 0 h ı
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m * h ı« h * m
ı o ıı ı* ı
* » n ııw b A n w r u ・ a » a t m ı

W b m « ıN o * w ı ・\ m w ・ ıh u ・ m q l» u ıw Ld ,= łu ı ıM ・ ııu d

o ï ・h n » Iı m m o n * to ı
ııłı p ıw ıa ı* M ・ ıo ı・« ı

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S
2 4 . A ro m a t ic a m in e s

A ro m a tic a m in e s a re ı
iq u id s o r s o ı
id s w it h h ig h b o iı
in g p o in ts . T he y a re g e n e ra lly t o x ic .

P he n y la m in e , w ith its la rg e h y d ro c a r b o n p o rtio n , is o n ly s p a rin g ly s o lu b le in w a te r a n d h a s

a p p re c ia b le s o ı
u b ility In o r g a n ic s o lv e n ts . ı
ts a b ility to d is s o lv e in f a ts m e a n s t h a t it is re a d il
y
a b s o rb e d th ro u g h th e s k in .

3 B a s lc it y o f A m ın e s
ÍL w ï t ıJ ctŁ
W

3 1 . Fa c t o r s a Ħ e c t ln g th e b a s ıc s t r e n g t h o f a m in e s

T he b a s ic s t re n g t h o f a m in e s M Æ ı == d o fa c to rs
* E ı á
1 .

T h e a ııa b ł] ï i o p i ır o f
'
. o n th e n itro g e n a to m fo r c o - o rd in a tio n
w ith ll p ro to n
2 . Th e e ase w it h w h ic h th e a m in e ca n u n d e rg o s o lv a tio n w ith th e w a te r
m o le c u le s a n d s o b e c o m e E ı
iló m ã = ņ

W e w ilt f o c u s e s s e n tia lı
y o n f a c to r ( 1 ) , m a k in
g
u s e o f it to a c c o u n t fo r th e re la tiv e b a s ic ・ ・

s tre n g th s o f a m in e s

u Ļ t » m ţ r t n
-

(\) . ・
k)
3 2 A m in e s a s b a s e s
1)
.

A w w
þ
-

In g e n e ra l, ba s ic ity o f a m in e s in c re a s e in th e fo llo w in g o rd e r in g a s e o u s p h a s e .

° ° °
N H 2 < N H a < 1 a m in e < 2 a m in e < 3 a m in e

3 2 1
. . A m in e s a s b a s e s in g a s e o u s p h a s e

de sc ńb e a n d e x p la in th e b a s ic ity o f p rim a ry , s e c o n da ry a n d te rtia ry a m in e s in th e g a se o us p h a se

(in te r p re t a s L e w is b a s e s )

A n a m in e , ı
ik e a m m o n ia , is a L e w is b a s e (i . e . A n e le c t ro n p a ır d o n o r ) b e c a u s e it h a s a

ıo n e p a lr o f e le c t r o n s o n t h e n it r o g e n a to m w h ic h is a v a ila b le f o r d o n a tio n to a n e le c tro n

'

pa ir a c c e p to r lik e H .

Ex a m p le 1

A re a c t
. n ô
・
6
-

L
p h a se ca n
-
n a m in e in g a se o u s N H + " R +
- - -
H H

i
R C ľ
w ith g a se o u s H C I to y ie ld a s a lt a s I
s ho I H H
aminiiË '
a m in e a lk y la m m o n iu m io n
to th e ö H a to m fro m H C I, c a u s in
g th e
H C lb o n
-
d to b re a k .

'
R -
N H z + H C I R -
NH 3
+ c r

H e n c e a _
ou e l a t 困n國 园
ı園a 目
冒園 舀
v

ca n p ro d c of
' -

R N H , C ı ith h y d ro w
g e n c h lo rid e .

Lw \: LĻ p4 Ļ ÓL Lų pc
 3 2 2
. . R e ı
a tiv e b a s ic it ı
e s o f m e t h y la m in e , d ım e t i ny la m ln e a n d t r im e t h y ı
a m in e in g a s e o u s
ph a s e .

W o rk e d E x a m p le

R ank th e b a s ic itie s o f m e th y ı
a m in e , d im e th y la m in e a n d trim e th y la m ln e ı
n in c re a s in g o rd e r o f
b a s\ in g a s e o u s p h a s e .

Lw it b * Ł r ţ k
-
- A \
Ū
h 0 14
C \
A n sw e r ,

(C H a )a N >
(C H a )z N H > C H aN H 2

A k T he b a s ic s tre n g th o f e a c h g iv e n c o m p o u n d d e p e n d s o n th e ë illa b u it y of _ ltji la iĦ a iB of

K e le c t ro n s o n t h e n itro g e n a to m o d o n te o L e w is a id
h N L
.

T. ı h , Ĺ \ ) -
* rrt ıı

F ro m . C H a )2 N H to (c H a )a N , .
Th e re is a n ı
ï ńc ŕ e a s ın g n itiń b è r
i .
òf ėlijúisð

to a L e w is a c id .

(Į . r . .m h ıť w t o L. A )
3 2 3
. . A m in e s a s b a s e s in a q u e o u s m e d iu m

A n a m in e , ı
ik e a m m o n ia , is a B ro n s te d -
Lo w ry b a s e (i . e . a
p ro t o n a c c e p to r ) b e c a u s e it

ha s a lo n e p a ir o f e le c t r o n s o n th e n it r o g e n a to m a nd th is ı
o n e p a ir o f e le c tr o n s is

a v a ila b ı
e to fo rm a d a tiv e c o v a le n t b o n d w ith a p r o to n .

￠L b
-

o . ca t in ţ b
E x a ◆ p ı
e 2 p

B ro n s te d -
Lo w ry a c id
/ı
a m in e a lk y la m m o n iu m io n
A n a q u e o us s o lu tio n o f a n a m in e is

th e re fo re a lk a lin e a nd it tu rn s re d litm q s
' -

-
R -
N H 2 H 20 = R -
N H .
+ O H

s lig h t e x c e s s o f O H io ns ,

Ex a m p ı
e 3 H C l(a + C r (a q )

H
A n am in e c a n re a c t w ith a n a c ld s u c h a s
H C I to y ie ld a s a lt a s s h o w n o n th e rig h t
R
-
N -
H +
H R
-
NL H
In th is c a se , th e a m in e g a in s a p ro to n I
w h ile H C I lo s e s a p ro to n . H H
a m in e a lk la m m o n iu m io n
y
H e nce a v o la tile a m in e , lik e a m m o n ia ,

ca n p ro d u c e d e nse w h ite fu m e s w ith

h y d ro g e n c h lo rid e
'

R -
N H 2
+ H C I R -
N H J + c r
* A m in e s a re re ıa t iv e ı w e a k b a s
y e s .

E a c h a m i ne ha s i ts ch a r ac t er i st i c ba s e d i ss o c i at i on c o n s t a n t Kb ・

'
R N H
-

z + H ,O = R -
N H , + O H
o f th e a m in e . ı
t is a m e a s u re o f th e e x te n t o f io n is a tio n
o f th e a m in e in w a te r .

K b o f R N H ,
-

\ J
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N er m e
g
!$ W
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R Ħ amiaí
a m in e
・

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a l
PK .
- -
lg K b
T h e sm a lle r th e p K b v a lu e o f a n a m in e , t he s tro n g e r is
th e b a s ic s tre n g th o f th e a m in e
A m in e s K at 25
°
C / m o t d m
'
i
4
C H JC H zN H z 5 1 . X 10
ın th is ca se , C óH sN H z is th e le a s t b a s ic w h ile
N H 1 8
・

× 10
5

a .

C H .C H 2N H , is th e m o s t b a s ic .

N H 2
-

4
1 o

2 . × 10

3 3 . R e la t iv e b a s ic itie s o f p h e n y la m in e , a m m o n ia a n d e t h
y
ıa m in e

C a n d id a te s sho uı
d be a b le to e x p la in th e re la tiv e b a s ic itie s o f a m m o n ia , e th y la m in e a nd

phe n y la m in e in a q u e o u s m e d iu m te rm s o f th e ir s tru c tu re s .

W o rk e d E x a m p ı
e

A rra n g e th e fo llo w in g c o m p o u n d s in o rd e r o f in c re a s in g K b v a lu e a n d e x p la in t h e o rd e r

C .H sN H 2 , N H a a n d C H 3C H 2 N H 2 ・

r
A n s w e r
T he a rg e r th e K b v a lu e
ı , th e s tro n g e r is th e b a s ic s tre n g th o f th e c o m p o u n d .

H e n ce th e g iv e n co m po u nd s ca n be a rra n g e d in th e fo llo w in g o rd e r o f in c re a s in g K b

v a lu e aQin c ıþ J d \b
W AO\T
・

l
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,

'
W
Hz < ĤN H z < C H 3C H 2N H 2

o ır o p t ıic w r N ť L m N

T he b a s ic s tr e n g th o f th e g iv e n c o m p o u n d s d e p e n d s o n th e a v a ila b ility o f th e lo n e p a ir o f
e le c tro n s o n th e n itro g e n a to m to fo rm a d a tiv e c o v a le n t b o n d w ith a p ro to n . T he g re a te r
th is a v a iı
a b ility , th e s tro n g e r is th e b a s ic s tre n g th o f th e co m p o u n d

吕
 1・ E t h
y
la m in e is a
a æ th a n N H ] . Phe n y la m in e is a w e a k e r b a s e t h a n N H z ・

' -

C H =
-

3C H T N H 2 + H zo C H aC H r N H ] + O H
NH . H ・ O H
2 Z O ￠ H
3

◆ -

N H 3 + H 20 = N H 4 ◆ O H

NH
-

◆ H ZO = N H .
a O H

R e a s o n R e as o n

* In e t h
y
ıa m in e , t he -
C H 2 C H a g ro u p ls
ı n p h e n y
l
am i ne , t h e lon e pa i r of eıec t ron s on th e
e ı
e c tro n -
r e ı
e a s in g .
n itro g e n a to m
i w g § b =BWith
th e p l
-
e le c tr
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I t i nc r e a s e s th e ' ıec t ron d e a t the
n it ro g e n a to m , m a k in g th e ı
o n e p a ir o f
T h i s

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d e l oc a l isa t i on of t
o the
n z e n e r in g m a k e s
j r g fo r
e le c tro n s o n th e n itro g e n a to m im o re re a d ı
l y ;

i į j ıā b Ħo r c o o rd in a tio n to a p ro to n th a n Ħó r i ði i :iiiii! ăBthan th a t in a m m o n ia .

th a t in a m m o n ia .

'
,
H e n ce p he nyı
a m in e is a w e a k e r b a s e th a n
a m m o n ia .

* H e n c e e t h la m in e is a s t ro n e r b a s e t h a n
y g

a m m o n ia .

fû Ĺ w ûh h u
' y w a J\m 1k N \・
H M r ft

3 4 . E ffe c t o f s u b s t it u e n t s in t h e a r o m a t ic r in g

W o rk e d E x a m p le

A rra n g e th e fo llo w in g co m p o u n d s in o rd e r o f in c re a s in g K v a lu e a n d e x p la in th e o rd e r

phe n y la m in e , 4 -
n itro p h e n y la m in e a n d 4
-
m e th y lp h e n y la m in e .

A n sw e r
T he la rg e r th e n v a lu e , t he s tro n g e r is t h e b a s ic s tre n g t h o f th e co m p o u n d . H e n ce th e
g iv e n c o m p o u n d s c a n b e a rra n g e d in th e fo llo w in g o rd e r o f in c re a s in
g K v a ı
u e

の 0 2 N H , . IIH , < H ac HH2

'

e ıe c t r o n s o n th e n it r o
g
e n a to m to fo rm a d a t iv e c o v a le n t b o n d w it h a
p
ro to n . T he g re a te r
th is a v a ila b ility , th e s t ro n g e r ls th e b a s ic s tre n g th o f th e c o m
p o u nd .
 4 - N
i trop h e n y l am i ne is a we a k e r ba s e tha n ・ 4 - M
e t hy l ph e n y ıam i ne is a st r o n g e r ba s e tha n

phe n y la m in e p h e n y la m in e

O H . H ,0 0 ĤHJ . O W H ,C ŪH , . H
,
O ￠ H
]
C Ĥ H .
. O H
・

, , ,

trop e- Oz
I n 4- m
hy p h e n y l am i ne , t h e- C
Ha gr ou p is
h e n y l am i ne , t
e l
I n 4- g r ou p is ・
n N
i h

e le c t ro n w ı t h d ra w ın g e l e c t r o n o n a t l n g .

t i nc r e a s e s t h e e ı ec t r o n d e n a ı ty t t he
I t d e c r e a s e s t h e e ı ec t r o n d e n B i ty t t h e I a
a
N H k in g
-

n itro g e n a to m o f th e z g ro u p th e
NH
-

n itro g e n a to m o f th e -

z g ro u p , m a k in g th e , m a

ı
o n e p a ı
r o f e le c t r o n s m o re a v a ila b le fo r
lo n e p a ir o f e le c t ro n B le s a a v a lı
a b ı
e fo r
c o o r d ln a t ı
o n to a p ro to n a s c o m p a re d to
c o o r d in a t io n t o a p ro to n a s c o m p a re d to th a t in
t h a t in p h e n y la m in e
p he n y la m in e .

trop H e n c e 4 - m
hy ıph e n y l am i ne i e a s t ron g e r
h e n y l am i ne is a we a k e r ba s e tha n .
H e n c e 4-
n
i
e t

Ba s e th a n p h e n y la m in e
p he n y la m in e .

4 La b o ra t o r y P re p a r a t ı
o n

4 1 . R e a c t io n o f a m m o n ia w it h h a lo g e n o a lk a n e s

A lk y la m in e s a re , in p rin c ip le , c a
pa bı
e o f b e in g p re p a re d b y n u c le o p h ilic s u b s titu tio n
re a c tio n s o f h a lo g e n o a lk a n e s w ith a m m o n ia .

A p ro b le m e n c o u n te r e d w ith th is m e th o d o f p re p a ra tio n o f a m in e s a m ix tu re o f p r o d u c ts is
o b ta in e d d ue to k y la tio n
p o ly a ı . T he use of e xce ss N H 3 in th e r e a c t io n d is c o u r a g e s

p o ıy a lk y la tio n .

°
g iv in g a 2
C H a
-
C H
,
-
H
3
◆ N H
,
C H ,
-
C H
z
-
Ił
Hz ◆ N H
a m in e .

a p rim a ry a m in e B y s im ila r e q u ilib ria a n d

°
fu rth e r a lk y la tio n , th e 3

c H (C H 3 C H z )2 H
2 + B r
3c H z 2
q u a te m a ry a m m o n iu m

c o m p o u n d m a y b e fo rm e d
iiH
.

C H .C H
z )z
ĥH, + N H . ( C H , C H z )z
+ N H

a s e c o n d ıı
y a m m e T h e a c tu a l re s u lt is a
m i￥ t' '" '

Ĥ
ł =
・
ł
-

(C H , C H Z )3 .
X
(C H . C H z )z H ◆ C H , ċ H z ' Ą H B r
L T O n a n in d u s t r ia l s c a le , t he
a t "
S H c ￡
z
-

(C H , C H 2 )J N H
・ N H , (C H ]C H
z ) 3 . N H .

a te rb a ry a m in e lib e ra te th e fr e e a m in e s ,

»
fo llo w e d b y fra c tio n a l
.
'
(C H
.

(C H 3 C H z )4 N
-
L n ] '
3 C H z )3 N
B r d is M la t io n

i$
.
"
z

he a l
a q u a le m a ry a m m a n Lm s a il

10
 N o te

Ex c e s s c q n c N H , in e t h a n o l In t e n d e d
p r o d u c t is

C H ◆ C H 3C H z N H 2 + C H aC H z N H
3C H ŽB r
N H 4 B r z ・

s e a le d tu b e , he a t

C H . "
c o n c N H ] in e t h a n o l
Ť ,
I ・ In t e n d e d
p r o d u c t is
'

C H zC H 2B r
qp C H
3
C H
2
-
L c H 2C H J B r ( C H , C H z )4 N B r .

(e x c e s s )
s e a le d tu b e , h e a t I
C H 3C
H
2

q u a te m a r y a m m o n iu m s a lt

T h is m e th o d is lim ite d to th e p re p a r a tio n o f a lip h a t ic a m in e s b e ca u se a r y ı h a lid e s w ill n o t

u n d e r g o n u c le o p h ilic s u b s titu tio n re a c tio n s w ith a m m o n ia u n d e r s u c H c o n d itio n s .

E th a n o l, s e a le d t u b e

Cl + co n c rų H
z
n o re a c tio n
heat

a filı
ed p -
o r b ita l o f C l o v e rla p s w ith th e p i -
e le c tro n c ı
o u d o f th e b e n z e n e r in g .

Lo n e p a ir o f e le c tro n s o n C ıd e ı
o c a lis e s in to th e b e n z e n e rin g .

T he C l -
C ıb o n d a c q u ire s p a rtia l d o u b le b o n d c h a ra c te r .

T he C l -
C ıb o n d is s tre n g th e n e d a n d is n o t e a s ily b ro k e n .

C a n d id a t e s s h o u ld b e a b le to d e s c r ib e th e fo r m a t io n o f e t h y la m in e (b y n i t r ite r e d u c t io n ) a n d o f

phe n
y
la m in e (b y th e r e d u c t io n o f n it r o b e n z e n e ) .

4 2 . R e d u c t io n o f n it r ile s

LIA IH 4 in d ry e t h e r ・ T h is m e t h o d is lim it e d to
°
R -
C = N + 4 tH ] } R C H z N H 2 (a 1 a m in e
) th e p re p a ra t io n o f

p r im a r y a lip h a tic

a m in e s .

H z, N i , h e a t

C H
°
R C s N 4 2 H z } R -

2 N H 2 (a 1 a m in e
)

æ d u c t io n

i? 国君田园m w e th e r ,
T he C -
O
g
ro u p in th e

R -
C -
N -
H + 4 [H ] ◆ R
-
C H 2
-
N -
H + H 20 a m id e is re d u c e d to a

= 1 1 C H 2 g ro u p
-
,

H H
N
P ım id ı ip ・,t i» o te

Fo r s im p lic it y , th e
9 re a g e n t a n d
II ıır m ı in d r e th e r d itio n u s e d is
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C H R 0
.

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l2 ° a m id ı b °
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11
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1 a m in e
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(b ) A c id ic h y d r o ly s is

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q ) ◆
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°
2 a m in e

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W n e n N a O H is a d d e d to th e y s is
p r o d u c ts o f h y d ro ı

O H N a O H (a q ) O

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ー ー 一 ー ー ー

門
一 ー
f 習 K リ ㈹ a
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12
 4 5 R e d u c t io n o f n ı
tr o b e n z e n e r ıh
t p ıq
.
;' ! " '

T h is m e th o d ı
s u s u a lly u se d ı
n th e p re p a r a t io n o f p rı
m a ry
ı a m in e s .

P he n y la m in e is u s u a lı
y p re p a re d in th e la b o r a to ry b y re d u c in g n ı
tro b e n z e n e u s in g

g r a n u la te d tin a n d c o n c e n tr a te d h y d ro c h lo n c a c id

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ı

n lro b c n z c n e o N a m n e

,
,

仨. 六
f・ ı . t* ・* ı 呐,
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・ d u n a 厂 。

5 R e a c t io n s

A m in e s u n d e r g o re a c tio n s In w h ic h a m m e s c a n a c t a s AH1 1 h łl h ł N H
\
+ H n
}
◆号. A j
の U1 . B ro n s te d -
Lo w ry b a s e o r L e w is b a s e
II2 . N u cı
e o p h ile s

5 1 . R e a c t io n w it h a c id s

A m in e s c a n a c t a s B ro n s te d -
Lo w ry b a s e s ( i e . .
p ro to n a c c e p to rs ) b e c a u s e o f th e a v a ıı
a b ilit y

o f a ı
o n e p a ir o f e le c t r o n s o n th e n it r o g e n a to m to fo rm a d a tiv e c o v a le n t b o n d w ith a

p ro to n .

。.
哎
二
.
一 R . ・・

发
- 、

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JD L r . ıF « ł (. .
íw u t m ļ i ła ın ı
Ļ

B a m in e fo rm
o th a lip h a tic a m in e s a n d p h e n y ı s ta b le c r y s ta llin e s a lts w ith m in e ra l a c id s .

E x a m p ie s

' ' -

C H 3C H 2 N H z (g ) + H C I( a q ) - - -
+ C H 3C H 2N H 3 (a q ) + C r (a q ) C H 3C H 2N H a C l (s )
he a t to

e v a p o ra t e o ff

t h e w a te r

13
 \ w h b
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{ l e ıı ı ı ı y
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n h C ı 0 )
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n w ıt * r ın w « * f

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-

2 C H ,C H , N H ,
◆ H
ıS 0 4 (a q ) 2 C H JC H rN H Ł 《
a q ) ◆ 5 0 4 (a q )

°
2 a m in o

CH 2C
H
3
C H
z
C H 3

°
3 a m in g

T he a m in e ca n be re g e n e r a t e d f ro m th e a m in e s a lt b y re a c tin g th e t w ith
sa ı a n a lk a li ( e ,
g
N aO H ) .

・
R N H-
. ċ r ・ N a O H + R -
N H 2 + N a c t + H zO

T he d ia g ra m s b e lo w illu s t ra te a n e x p e rim e n t in w h ic h a c id is a d d ed to a s o lu tio n of

e th y ı
a m in e .

( (c )

A d d d ilu te h y d ro c h lo ric a c id to p ro d u c e M e A d d e x c e s s a q u e o u s s o d iu m h y d r o x id e to
So lu tio n o f
e th y la m in e w ith n o n -
v o la M e a m in e s a lt .
R e
g e n e ra te th e v o la tile e th y la m in e _

c h a ra c te r is tic
' s m e ll . T e m p e ra tu re in c re a s e s s in c e th e a c id -
ba se S m e ll o f a m in e r e t u r n s a n d is e a s ily
ı \d , D e te c te d w h e n th e s o lu tio n is w a r m e d
tio n is e x o th e rm ic
\ .
.
.
R e a c

Sm e ll d is a p p e a rs s in c e th e a m in e s a lt is
non -
la tile
v o .

14
 X )k 1

w o rk e d E x a m p ı
e :
w Y m ın ? °A
'
S u g g e st a s im p le c h e m ic a l te s t w h ic h c a n b e u se d to te s t fo r th e C H , C H 2 N H . io n .

R e a g e n t a n d c o n d ı
t io n A d d N a o H ( a q ) to th e s a m p ı
e a n d w a rm th e m ix t u re g e n tly .

O bs e rv a t io n C H a C H 2 N H 2 ( g ) w it h fis h y o d o u r e v o lv e s a n d tu rn s d a m p re d llt m u a p a p e r b ıu e .

E x p la n a t io n N o te

CH ZN HJ
-

In a n a q u e o u s s o lu tio n o f C H , C l th e ,
fo llo w in g e q u ilib r iu m e x is ts :
'
' ' C H aC H 2N H a io n
C H aC H 2N H . (a q ) + H 2 0 ( I) = C H . C H zN H 2 (a q )
+ H 30 (a q )
- - - - - - - - - -

(1 ) is id e n tic a l to th e
i es t for the NH 4
A d d i ti on of Na
'
o H aq )
( rem o v e s Ha o ' on s b y
n
e u t r al i za t i on re a c t i on . T his t
ı
o n
c a u s e s [H a o ] to d e c re a s e a n d h e n c e th e e q u ilib riu m p o s itio n o f re a c tio n
( )
1
'
s h ifts rig h t in a c c o rd a n c e to L e C h a te lie r p rin c ip le T h is p ro d u c e s s .

A dd N a O H (a q )
m o re C H a C H z N H z ( a q ) .

a n d w a rm th e

C H 3C H 2 N H 2 is W a rm in g th e m ix tu re g e n tı m ix t u re
y h e lp s to
.
s o lu b ı
e in w a te r .

fo r c e m o re C H 3 C H 2 N H 2 o u t o f th e r e a c t io n m ix tu re i
. e .
p ro d u c e s m o re
C H 3C H 2 N H 2 (g ) w h ic h w iı
l tu rn d a m p re d litm u s p a p e r b lu e .

S o m e p ro p e rtie s o f a m in e s a n d a m in e s a lts .

A m in e s A m in e S a lt s
D k ıU H c I(a q )
・
m ıų ı ı2 R N H 3
}
◆
R 2N H 4 - R 2N H 2
N a O H (a q ) '
R 3N R ,N H

w a t er i ns o l ub l e ( ex c e p t for ・ i on i c s a l ts , h i gh me l ting po i nt s
a m in e s w ith lo w M , ) . R e ıa t iv e ıy m o re w a te r s o lu b ıe

s o ı ub ı e in or g n i c so l ve n t s g n e r a ı ly ns o ı ub l e in or g n i c
a e i a

s o lv e n ts

s o m e ar e v o ı a t i le n o n -
v o la tile s o lid s

a m m o n i a / f i sh y o u r n o o d o u r
od

T he fo rm a tio n o f a m in e s a lts c a n b e u s e d to is o la te a n d c h a ra c te ris e a m in e s . ı

t is u se d to

s e p a r a te a m in e s fro m n e u tra l o r a c id ic o rg a n ic c o m p o u n d s .

5 2
. R e a c tı t h h a lo g e n o a lk a n e s
o n w ı (
Sw \ {S N L

A n a m in e ca n u n d e rg o a lk y la tio n w ith h a lo g e n o a lk a n e w ith th e a m in e a c tin g a s th e

n u c le o p h lle . T he re a c tio n In v o lv e s n u c le o p h ı
lıc s u b s tı o n m e c h a n is m
t u tı . Se o n 4
e S e c tı . 1 .

C H zC H . C H
2
C H
3 C H 2C H 3

ť a m in e 2
°
a m in e 3
°
a m m e r n iu m lt
u a le m a y a m m o s a
q

15
5 3 . R e a c t io n w it h a c id h a ıı
d e s

A m in e s c a n u n d e rg o & n d ・ n a a ă o a w ith a c id h a lid e s ( i . e . A c

y ıh a lid e s ) to p ro d u c e a m ld e s .

A n h y d ro u s c o n d itio n m u st b e u se d b e ca u se a c id h a lid e s re a c t re a d ily w ith w a te r .

0 0
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ı li y p e o f r e a c t io n

C H C ￥ N C H N C H c o n d e n s a t ıo n
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a m id e

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3 C H
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C H 2C H 3
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A n h y d ro u s c o n d iü o n m u st
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° be u se d fo r a c y ta tio n
3 a m in e C H
2
C H
3
b e c a u s e a c id h a lid e s re a c t

re a d ily w ith w a te r .

N O TE : A m in e s a re b a s ic , th e y u n d e rg o a c id b ase re a c tio n w ith c a rb o x y lic a c id s to fo rm a

he n ce
s a lt , ,
a n a m id e b e o b ta in e d .

E x e r c is e

E th y la m in e a nd e th a n o ic a c id re a c t to g e th e r at ro o m te m p e ra tu re to p ro d u c e co m po u nd A

(C . H n O ,N )
. C o m po u nd A , w he n w a rm e d w ith a q u e o u s s o d iu m h y d ro x id e g iv e s o « a p u ng e nt g a s
itm u s p a p e r b lu e
w h ic h t u r n s m o is t re d ı .

S u g g e s t a s tr u c tu re fo r c o m p o u n d A a n d s ta te th e ty p e o f re a c tio n fo r th e fo rm a tio n o f A .

A n sw e r
図

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16
 6 4
. R ln g ro a c tı
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(a ) F o rm a tı
o n o f 2 ,4 ,e
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tr ıb r o m o p h e n y ıa m ın o

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I□ n d id a te a » h r ıu ld b ľ ııh lľ to d t ı» r T i ı
tľ rh ľ ıı u ı ıiıtın
r c a c l if ı ï y
la m i ııľ w i ıl ı a
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u e o u » b r r lın i n r .

B ro m ín a tio n o f th e be nze ne r in g ı
n p h e n y la m ln e u s in g B r A a q ) o c c u rs a t ro o m te m p e r a tu re
a n d w ith o u t th e u s e o f a L e w le a c id c a ta ly s t

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ıiÆ o f re a c tio n
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T h e - ia 2,
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Į » n g ą þ« W
m m e

m * p rıd p lu w

O b* e rv a t ı
o n ı N o te
O ra n g e b ro m in e s o lu tio n ls d e c o lo u ria e d , T h is re a c tio n ia a u r e fu l
A w h ite p p t . o f2 ,4 ,
6
-
tr lb ro m o p h e n y la m ln e ls fo rm e d .
dı ıtı n g u ııh ln g te a t fo r

p h e n y la m in e o r o th e r a ro m a tic
W hy doo ı th e re a c tı
o n b e tw e e n p h e n y la m in e a n d a m in e s ,

aq B . ro m ı
n e o c c u r * m (l m u Ĥ t ) B u t p h e n o l a ls o u n d e rg o e s a
w
s im ila r re a c tio n a n d g iv e a th e
T h e - N
H z g r ou p i nq
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qa s e s t he e l ec t ro n d e n e i t _ r
ņ
_ s ame ob s e r va t ion s .
l

in a a th e 1ï e n e
1e _
r

a p a lr o n N lı d e lo c a ı
ııa d in b u u
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T h e r i ng
b e n z e n e i e n o w m o r e s u s c e p t i bl e to e l e c t r o p h ł ııc ° .
o a c t a s i mi lar l y
t o

a tta c k °

enylamine

Q u e s tio n : C a n p h e n y la m in e re a c t w ith d ilu te n itr ic a c id lik e p h e n o ls to fo rm 2 -

n itro p h e n y la m in e a n d 4 -
n itro p h e n y la m in e a s s h o w n b e lo w ?

N O
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N ĹA Í d jŁıb r f
)

17
 (b ) F o r m a tio n o f 2 -
b ro m o p h e n y la m in e a n d
b ro m op h en y la m fn e

S b p 1 C o n n ıa ı
lo n
T o g e t a m o no -
b ro m in a te d

c n

&
re d u c e t h e e le c t ro n d e n s ity a n d
he n ce th e re a c tiv ity o f M e a ro m a t ic +
・ C H
JC O C Ł
. .

r in g in p h e n y la m in e .

S te p 2 E m o p h * lc a u b a u tı
łtio n
T h i s ca n b e a c h i ev e d b y c y at i on
a ı

o f th e s tro n g ly a c tiv a tin g -

NH z ocH ]
g ro u p w it h e th a n o y ıc h ı
o rld e to

p ro d u c e t h e m o d e r a te ı a c tiv a t in
y g e r l a q )
. .
-
N H C O C H 3 g ro u p .

B r
* N o te T h e
-
N H C O C H a g ro u p ls N o te T h e 2 -
is a m e r is a ls o p ro d u c e d b u t n o 1 s h o w n h e re
2 , 4irecting .

S te p 3 B a = ıc h y d r o fy l l=

A f t er re a c t i on wi th aq e o u s
u o c Ha
b ro m in e he
e th a n o y ıg ro u p c a n
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th e n b e re m o v e d b y h y d ro ı y s is
N a O, H (Ħ ) ◆ c H c o w a
'

u s in g h o t N a O H (a q ) .
h e a t
a ı

B r B r

6 S u m m a r y o f r e a c t io n s

6 1 . P r e p a r a t io n a n d r e a c t io n s o f e t h y la m in e

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C H 3C
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N H a C ı
(a q ) R e a c t io n s o f
' (5 )
C H
-

3C H 2 N H a C l 1 - e th y ı
a m in e

R e a g e n ıs a n d c o n d ı
tıo n e R e a g e n ts a n d c o n d it io n s

(2 ) n oo l C o u * ih d m
ł ī \ , ÞŲ Ų ] (》 n 山 川 la ı ı (* \ c b U

(サ ト 如 团 バ 吖十 长 女 L4 瞩 ť
嘶 声 回国 C, 认 t C O C

(4 ) C ) 回国 \；p t a 佣 ，cA 参 ，同

BN m Ų ( )

18
6 2
. P r e p a r a t io n a n d r e a c t io n s o f p h e n y ı
a m ln e

19
 A M ı
D E S

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n t ro d u c t io n

1 1 . G e n e r a l f o r m u la e

A m id e s a re o rg a n ic c o m p o u n d s t h a t c o n ta in th e fo ı
lo w in g g ro u p

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o r te rtia ry a c c o rd in g
H H R
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to th e n u m b e r o f
a lk y l g ro u p s b o n d e d
to th e n itro g e n a to m R C O N H 2 R -

C O N HR R -
CO N R R
' ' 国
o f th e a m id e g ro u p -

1 2 . N o m e n c ı
a t u re

To n a m e a 1
°
a m id e , firs t n a m e th e c o rre s p o n d in g a c id . D ro p th e -
ic a c id o r -
o ic a c id s u f ix
fr o m th e n a m e o f th e c a rb o x y lic a c id ,
a n d s u b s titu te th e s u f fix -
a m id e .

2° y tre
°
a n d 3 a m id e s a re n a m e d b a tin g th e a lk y l g ro u p s o n n itro g e n a s s u b s tit u e n ts ,

sp e cw in g th e ir p o s itio n s b y th e p re fix N
-
.

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is te rm e d a ı
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a m ı n o hex a n o ic a c id la c ta m ) H
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C
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20
 2 P h ys ic a ıP r o p e r t ie s

2 1 . B o iıin g a n d m e lt in g p o in ts

荒若缸下
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石 1国 乐 団 田 园 旧 3 19 3 ł
1L4 ıï a r t n lıA
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ha n am ł
de lm n o rm ı 82 J .
22 1
I B e n z e n e c a rb o x a m lE ıE ıH l c m ı 13 2 1 290

A m id e s a re p o la r o r g a n ic c o m p o u n d s .

A ll p rim a ry a m id e s e xce pt m e th a n a m id e a re c r y s ta llin e s o lid s d ue to fa irly s t ro n g

in te rm o le c u la r h y d ro g e n b o n d in g .

° °
1 a n d 2 a m id e s h a v e h i
g
h m e lt i n
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o in t s a n d b o ilin
g p o in t s d u e t o t h e
p
r e s e n c e o f

h y d ro g e n b o n d in g a m o n g m o le c u le s .

°
3 a m id e m o le c u le s d o n o t fo r m h
y
d ro
g
e n b o n d s w it h e a c h o th e r s in c e th e re a re n o

h y d ro g e n a to m s d ire c tı
y b o n d e d to th e e le c tro n e g a tiv e N a to m .

H y d ro g e n b o n d in g b e tw e e n e th a n a m id e m o le c u le s

hy « o g e n b o n d
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/ C H ,
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S o lu b ilit y

Lo w e r m e m b e rs o f a lip h a tic a m id e s a re s o lu b le in w a te r b e c a u s e th e a m id e m o le c u le s c a n
in te ra c t w ith w a te r m o le c u le s v ia h y d ro g e n b o n d in g .

, Ł . "

S o lu b ility o f a m id e s in w a te r d e c re a s e s w ith in c re a s in g s iz e o f th e h y d ro p h o b ic h y d ro c a r b o n

c h a in .

La c k o f B a s ı
c ı
ty

T he s im p le a m id e s tru c tu re show s 4 lo n e p a ir o f e le c tro n ıo n th e n itro g e n a to m . U n lik e

a m in e s , ho w e v e r. A m id e s a r e o n l
y v e r y w e a k ly b a s ic . ı
n fa c t , w e r e
g a rd th e a m id e fu n c tio n a l
g ro u p to b e b n a u ır a ı A m id e s a re n e u tr a l to litm u s .

Ę r f t eb r d H L ı
q
W h y is th e a m id e fu n c tio n a l ro u p e Ħ e c t iv e ly n e u t r a l?
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 T he ı
a ck o f b a s ic ity ca n a ls o b e e x p la in e d b y p ic tu rin g tr ı
e a m id e a s a re s o n a n c e h y b rid ,

b e in g s ta b ilis e d b y re s o n a n c e b e tw e e n s tru c t u re s I a n d lı

H H
1 n

T he lo n e p a ir o f e le c tro n s o n th e n itro g e n a to m is in v o lv e d in th e s ta b iı
is a tio n o f th e a m id e
by re s o n a n c e .

C o n s e q u e n t ly , it is n o t a v a ila b le fo r c o -
o r d in a tio n w ith a p ro to n a s In a m in e s

La b o ra to ry P re p a ra tı
o n

4 1 . C o n d e n s a t io n o f a c ı
d c h lo r ı
d e w it h a m m o n ia o r a m in e
园
A m id e s c a n b e o b ta in e d fro m th e re a c tio n b e tw e e n a m m o n ia , p rim a ry a m in e s o r s e c o n d a ry
a m in e s w it h a c id c h lo rid e s a t ro o m te m p e ra tu re . Se e aı
so th e le c tu re n o te s o n c a rb o x y lic
a c id d e riv a tiv e s . S e e a m in e s s e c tio n 5 . 3 .

5 R e a c t io n s

5 1 . H yd r o ly s is

Ca n d id a t e s s h o u ld b e a b le t o d e s c r ib e a m id e h y d r o ly s is o n tre a tm e n t w it h a q u e o u s a l k a l i o r a c id .

S e e a m in e s s e c tio n 4 . 4

° ° °
1 a m id e 2 a m id e 3 a m id e

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II
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R -
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N
-
H
1 1
See a ls o H '
H R
Sec tio n 4 . 4 .
a m m o n ta ° °
1 a m in e 2 a m in e

22
 B a s e h y d ro ı
y s is o f a m id e s J4 j f -
m

T h is re a c tio n c a n b e u se d a s a d is tin g u is h in g te s t fo r a m id e s .

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・

C H C H +
-

O N a . C H zN H z
7
C H
3C 2C H 3 N a O H
- -

R e a g e n ts a n d c o n d it ı
o n s N a O H (a q ) , s tro n g h e a tin g
O b s e r v a t io n P u n g e n t g a s ,
C H ,C H 2N H z e v o lv e d t h a t tu rn s m o is t r e d lit m u s p a p e r b lu e

N o te th a t a m id e s re q u ire s tr o n g e r h e a tin g to h y d ro ı
yse to a m in e s a s c o m p a re d to
'
a m m o n iu m a n d a lk y la m m o n iu m s a lts lik e [C H , C H , N H J ] [C H ,C O O I
T h is te s t w o rk s if a m in e s p ro d u c e d c o n ta in 5 c a rb o n s o r le s s a s th e s e a m in e s a re vo ı
a tile
e n o u g h to b e v a p o u ris e d b y th e h e a t .

E x e r c is e ( N 2 0 1 4 /P 1 /Q 2 2 )

の T he fo ı
lo w in g d ia g r a m s h o w s th e s tru c tu re o f th e te tra p e p tid e T .

H ,
N

W ne n 0 . 1 m o le o f T is h e a te d u n d e r re flu x w it h N a O H (a q ) u n tiın o fu rth e r re a c tio n o c c u rs ,

ho w e s o f N a O H (a q ) w ill re a c t?
m a ny m o ı

0 5 C 0 6
P
A 0 4 . B . .
D 0 7 .

춥 5 2
. R e d u c t io n

A m id e s c a n u n d e rg o r e d u c t io n to fo rm a m in e s u s in g L IA IH 4 in d ry e th e r . S ee a ls o A m in e s
S e c tio n 4 . 3 .

N O TE H 2 , N ia n d N a B H 4 in m e th a n o l c a n n o t b e u s e d to re d u c e th e a m id e .

23
6 S u m m a ry

A m id e s a re e ffe c tiv e ly n e u tra l . A m id e s a re n o t b a s ic b e ca u se th e lo n e p a ir o f e ı

e c tro n s o n

th e n itro g e n a to m in te ra c ts w ith th e ı
p i e le c tr o n c ıo u d o f t h e a d
ja c e n t C =
0 b o n d a n d is

de ı
o c a lis e d . T h is lo n e p a ir o f e le c tro n s o n th e n itro g e n a to m is th e re fo re n o t a v a ila b le fo r

c o o rd in a tio n to a p ro to n .

R e la tiv e b a s ic s tre n g th o f e th a n a m id e , phe n yı

a m in e , a m m o n ia a n d e th y la m in e

CH 3C O N H 2
< NH
N 2
< N H 3
< C H 3 C H 2 N H 2

P re p a ra tio n a n d re a c tio n s o f e th a n a m id e

N a O H (a q )
-

m b n v
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24
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(b ) W a rm b o th co m po u nd s g e n tly w ith a q u e o u s N a O H . T e s t fo r g a s e vo ı
ved w ith m o is t r e a
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in e g a s w ill b e e v o lv e d . M o is t re d ı
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26 -
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g ro u p o n t h e c a r b o n c h a in th a t c o n la ln s th e c a r b o x y lic a d d g ro u p .

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pe c ia ıa tte n tio n . T he s e 2 0 a re th e a m in o a c id s th a t a re n o rm a lly p re s e n t
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A ll th e 2 0 a m in o a c id s » o m w h ic h p ro te in s a re d e ń v e d fr o m a re a -
a m in o a cı
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a m in o
a c id s ) i . e . Th e a m in e g ro u p is a tta c h e d to th e a c a rb o n a to m i . e . Th e c a rb o n a to m th a t is
bo n d e d to th e c a rb o x y lic a c id g ro u p .

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A m in o a c id s a re n a m ed s y s te m a tic a lly b y c o n s id e rin g th e m a s a m in o d e riv a tiv e s o f
c a r b o x y lic a c id s . H o w e v e r, m a n
y a re s t ill re fe rre d to b y th e ir o ń g in a ın a m e s .

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27
A m in o a c id s m a y b e c ı
a s s ifie d a s n e u tr a ı, b a s ic o r a c id ic a c c o rd in g to th e n u m b e r o f a m in o

a n d c a rb o x y ı g ro u p s th e y c o n ta ı
n . T he n e u tra l a m in o a c id s c o n ta in a n e q u a l n u m b e r o f

a m in o a n d c a rb o x y l g ro u p s ( u s u a lı
y o n e o f e a ch ) . T he b a s le a m in o a c id s c o n ta in a n e x tra

a m in o g ro u p . T he a d d ic a m in o a c id s c o n ta in a n e x tra c a rb o x y l g ro u p .

T he s tru c tu re s o f th e tw e n l

b e ıo w ,
T he se e s s e n t ia l a m in o a c id s a re n o t b io s y n th e s is e d b y th e h u m a n b o d y a n d m u s t b e

p ro v id e d fo r in th e d ie t .

A d e fic ie n c y in a n y o n e o f th e s e e s s e n tia ıa m in o a c id s p re v e n ts g ro w th a n d m a y e ve n c a u se
de a th .

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W ith th e s o le e x c e p tio n o f a m in o e th a n o ic a c id (g ly c in e ) , a ll 2 -
a m in o a c id s c o n ta in a t le a s t a
c h ira ıc a rb o n a to m a n d co n \ u e n tly d is p ı
a y e n a n tio m e ris m a n d ca n e x is t in o p tic a lly a c tiv e
fo rm s .

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c o n s i st pu r e l y oT on e e n a n t ĺ om e r ic fo r m

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m irro r p la n e s y n th e s iz e d in th e ı
a b o ra to r y
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c o n s i st of ra c e m i c mi
N o ıe ・ d e n o te s c h ir a l c a r b o n a to m
a n d he n c e ar e op i ca l ł
y na c t i ve
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Fo rm a t io n o f z w it te r io n d r4
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A lth o u g h w e co m m o n ly w rite a m in o a c id s w ith a n
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a n e le c tric a lly n e u tr a l m o le c u ı .

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t he c a r b o x y ı ic ac i d gr ou p l
os e s a p r ot on , g i vi ng a ca r bo x y ıat e ion c0 0
a n d Ut e am i ne gr o u p i
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29 -
 T he zw itte rio n ic n a tu re o f a m in o a cı
d s g iv e s th e m so m e u n u s u a l p ro p e rtie s a s d e s c rib e d

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A m i no a
c i e I n c o l id a m i no p a r ıkl eı a r e z w l lı
er i on s h e l d

s o lid s N ith ıi .
ßïim iH lil to g e th e r b y s tr o n am n iiaam a
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B O r de c o m p o s itio n

p o in ts u s u a l ly a bove 2 0 0
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a 9園回回 e n d s o f n e ig h b o u rin g z w llte rio n B re q
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u ire a la rg e a m o u n t
f he a t en e r g y Io o v e r co m e .
E x a m p e :o
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G ly c in e h a s a m e ltin g p o in t o f H ence th e m e ltin g p o in ı

a o r d e c o m p o a ltio n p o in tı o f a m in o acı
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2 6 2 ・C a re r e la t h l e ly h i h ,
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A m i no a c i ds ar e ıinaHmm ・ T h e m o r e p o l ar t ha n e x p e c t ed s t ru c t u r e ￠* a m i no a c l da c a u s e s

m úbı e 7 if \p a te l th a .
n In n o n -
th e m to be m o re a o lu b le ı
n a p o la r ıo b e n t lik e w a te r th a n In a

p o la r lv e n ts
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po a r o rg a n ic s o lv e n t ı
ı ik e b e n z e n e .

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a n d le s s b a s ic th a n m o s t T h p a r t o f a n a m in o a c id -
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C a n d id a t e s s h o u ld b e a b le to d e s c r ib e th e a c id / b a s e p r o p e r t ie s o f a m in o a c id s a n d th e fo r m a t io n o f

z w it t e r io n s .

3 1 . A c id ic a n d b a s ic g ro u p s In a m in o a c id s

A m in o a c id s a re ï iin þtn it ė r lB (i e . . Ha v in g b o th a c id ic a nd b a s ic p ro p e r tie s ) s in c e th e y

c o n ta in b o th a c id ic a n d b a s ic g ro u p s .

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30 -
 C o n s id e r a n a q u e o u s s o lu tio n o f a n a m in o a c id .

Fo r s im p lic ity , a s s u m e t h a t th e -
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g ro u p is n e ith e r a c id ic n o r b a s ic .

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Q u e s t io n s R

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D o e s th e a m in o a c id b e h a v e a s a n
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S i n a n aq u e o u s s o l ut i on of g y i ne
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e c t r ic p o in t ( p ï ) o f a n a m in o a c id

尋 W nat is m e a n t b y t h e is o e ı
e c t r ic p o in t ( p I ) o f a n a m in o a c id ?

T he is o e ı
e c t r ic p o in t ( p ı) o f a n a m in o a c id ca n b e d e fin e d a s th e p H a t w h ic h th e a m in o

a s z w itte r io n s (w ith n o n e t c h a 四 句 andmigrate under

Į đm ia ıæ iiiE !im

A t th e is o e le c tr ic p o in t ( i . e .
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be u s e d to s e p a ra te m ix tu re s o f a m in o a c id s b y e le c tr o p h o re s is .

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n aq ueo us s o lu tio n , th e p re d o m in a n t fo rm o f a n a m in o a c id d e p e n d s o n th e p H o f th e
s o lu tio n .

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P re d o m in a n t F o rm E ffe c t in a n e le c tr ic tie ld

B a s ic s o lu tio n » i» ia N e t m ig ra tio n o f th e a n io n ic fo rm o f th e a m in o a c id
to w a rd s th e a n o d e ( I Th e p o s it iv e ly c h a r g e d
(h ig h pH )
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A c id ic s o lu tio n ıii naa N e t m ig ra tio n o f th e c a tio n ic fo rm o f th e a m in o a c id

to w a rd s th e c a t h o d e ( i. e Th e n e g a t iv e ı
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e le c t r o d e ) ・

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31 -
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. S o n o f a m
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d s b y e le c t r o p h o r e a ı
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e c tro p h o re s is is a te c h n iq u e fo r s e p a ra tin g a n d a n a ı
y s ln g a m ix tu re o f a m in o a c id s (o r

p ro te in s ) b y o b s e rv in g th e ir m ig ra tio n u n d e r th e In fı
u e n ce o f a s tr o n g e le c tr ic fie ld . It l8 a
te c h n iq u e th a t c o m b in e s th e y s la a n d
p rln d p le a o f e le c tro ı p a p e r (o r g e ı
) c h ro m a to g ra p h y .

S e p a r a tio n c a n b e e ffe c te d b e ca u se a m ı
n o a c ld a h a v e
d ı Ħe r en t ıs o e ı e c t r ıc p ı nt a , n d
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e r en t ra t e s of mo v e m e n t du e to the i r dı ff e r e n t a ı ze s an d d ı ff e r e n t n« ch a r g a
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A m ix tu re o f a ı
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6 . 0) , a s
pa rtlc a d d ( p l -
2 . 8) a n d ly a ln e (p ı
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9 . 7) c a n be s e p a ra te d
by pa pe r e ı
e c tro p h o re s is .

日月メ妏 毚

N U d cm o

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32 -
 4 R e a c t io n s

A m in o a c id s c o n s is ts o f a -
C 0 0 H g ro u p a n d a n -
N H z g ro u p T h u s , th e y ty p ic a lly u n d e rg o
s im ila r re a c tio n s a s c a rb o x y lic a c id s a n d a m in e s .

L A c id b re a c tı
o n (n e u t r a lls a t ı
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H , N
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R e a c t io n w iu ıa b a s e l \ w \M o o
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C O O (a q ) + N a O H (a q ) H ,N -
C H ,
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+ N a (a q )
+ H 2 0 ( I)

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T he a m in e g ro u p in a m in o a c id s c a n re a c t w it h e t h a n o y ıc h lo r id e to fo rm a m id e .

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N -
C H 2
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T h is re a c tio n is fu n d a m e n ta lly s im ila r to th e re a c tio n s o f c a rb o x y lic a c id s , w ith th e e x c e p tio n th a t th e

m in e ra l a c id c a ta ly s t u ltim a te ly re a c ts w ith th e
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4 4 . P e p t id e f o rm a tı
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N o te A n y n u m b e r o f a m in o a c id s c a n u n d e r g o c o n d e n s a tio n to fo rm a p e p t id e .

参
2 lıM p tid e b e tw e e n th e a m in o g ro u p o f e a c h a m in o a c id a n d
3 _
trip e p tid e _
th e c a rb o x y l g ro u p o f th e n e ig h b o u rin g a m in o

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m any Ea ch a m in o a c id u n it in th e p e p tid e is c a lle d a

In g e n e ra l,
a m in o a c id s p e p tid e s p o ly p e p tid e s p ro te in s

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P ro te in s a re p o ł
ya m id e s

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34 -
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T he se q ue nce o f a m in o a c id s in a p e p tid e o r p ro te in c a n be a n a ly s e d u s in g a v a rie ty o f te c h n iq u e s ,

A ll te c h n iq u e s in v o lv e h y d ro ly s is o f th e p e p tid e b o n d in th e p ro te in .

Miet . H y d ro ı
y s is
II
T he c o m p le te h y d r o ly s is o f a p ro te in g iv e s th e n ņ m be ! a n d lę! a ţ į « M Æo f d iĦe re n t ty p e s of

a m in o a c id s .

H o w e v e r, th is m e th o d d g e ș o o t e l g i .
n y į n !g m © įg ņ E n a m _ g ģ § in w h ic h th e a m in o a c id s

a re jo in e d to g e th e r .

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y s is l]
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P a rtia l h y d ro ı
y s is o f a p ro te in g iv e s ș m a lle r p e fra g m e n ts w h ic h s till re ta in s o m e se q u e n ce

in fo rm a tio n .

W ne n th e s e fr a g m e n ts a re s e p a ra te d a n d id e n tifie d , th e o v e ra lıa m in o a c id se o u e nø o f th e

p ro te in m a y b e d e d uce d ū o m o v e rı
ą p m f th e p e p d ę _ ş ęg tıę nce s ū u s t lik e p ie c e s o f jig s a w

p u z z ıe ) .

T he f a p ro te in c a n b e d o n e b y
p a rtia ıh y d ro ly s is o

a c id o r b a s e -
c a ta ly s e d h y d ro ly s is o f p e p tid e b o n d s (a m id e ı
in k a g e s )

@ e n z y m a tic h y d ro ly s is u s in g a s u ita b le e n z y m e

-
36 -
 A c id o r b a s e < a t a ly s e d h y d r o ly s ı
s «r e c a p o f h y d r o ly s ls o f a m ld e s }

T he p e p tid e b o n d is c le a v e d u po n h e a tin g In th e g re s e n c e q ! a c id o r a lķ a li .

T he a c id o r a lk a li c le a v a g e is n g ! s e le c lj
.
o lte n le a d in g to m ix tu re o f s h o rt fra g m e n ts

a n d in d iv id u a l a m in o a c id s re s u ı
tin g fro m c ı
e a v a g e a t v a rio u s p o s itio n s .

A c ı
d < a ta ı
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R e a g e n t: (
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C o n d it io n : H e a t u n d e r re fı
u x ( lo r a le w h o u rs )
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Ba s e a t al y s ed h yd ro ı
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R e a g e n t N a o H (a q )

C o n d it io n : H e a t u n d e r re flu x ( lo r a le w h o u rs )

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To o b ta in m d e te y d l Q ! ş o f p o ly p e p tid e l p ro te in in to in d iv id u a l a m in o a c id s , it is
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E x e r c is e 3 [ N 2 0 0 6 /I/Q 1 2 ]
A s p a rta m e is a d ip e p tid e d e riv a tiv e u se d a s a n a rtilic ia ı s w e e ı
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p ra c tic a l b e c a u s e u n w a n te d s id e p ro d u đ s m a y a c c u m u la te a n d in te rfe re w ith th e re s u lts .

E n z y m a tic h y d ro ly s is u s in g e nzym e s know n a s p ro te a s e s / p e p tid a s e s (e .

g . Try p s in ,

u s u a lly e m p lo y e d a s th e s e e n z y m e s şe ı
e c tiv e ı
v h v d ro lv s e
c h y m o try p s in a n d p e p s in ) is

şpe c iï iç p ġ ę n d § .

Fo r e x a m p le o n ly c a ta ly s e s th e h y d ro ly s is o f th e p e p tid e b o n d a t th e c a rb o x y l e n d o f
, try p s in
th e b a s ic a m in o a c id s a rg in in e a n d ly s in e .

T ry p s i n
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ltip le o a p p in g
v e rı fra g m e n ts a re fo rm e d a nd th is c a n b e
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u s e d fo r p rim a ry s e q u e n c e d e te rm in a tio n o f p ro te in s .

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38 -