Está en la página 1de 4

A nuestros estudiantes, cuyo entusiasmo

y curiosidad tantas veces nos han inspirado,


y cuyas preguntas y sugerencias a veces
nos han enseñado.
8.4 Polaridad de los enlaces y electronegatividad 285

8.4 Polaridad de los enlaces y electronegatividad


Cuando dos átomos idénticos forman enlaces, como en el Cl2 o el N2, los pares de elec-
trones se deben compartir equitativamente. En compuestos iónicos como NaCl, en
cambio, prácticamente no se comparten electrones. El NaCl se describe mejor como
compuesto por iones de Na y Cl. Efectivamente, el electrón 3s del átomo de Na se
transfiere totalmente al cloro. Los enlaces que se dan en la mayor parte de las sustan-
cias covalentes quedan en algún punto entre estos dos extremos.
El concepto de polaridad del enlace es útil para describir la forma en que se
comparten electrones entre los átomos. En un enlace covalente no polar, los electro-
nes se comparten equitativamente entre dos átomos. En un enlace covalente polar,
uno de los átomos ejerce una atracción mayor sobre los electrones de enlace que el
otro. Si la diferencia en la capacidad relativa para atraer electrones es lo bastante
grande, se forma un enlace iónico.

Electronegatividad
Utilizamos una cantidad llamada electronegatividad para estimar si un enlace dado es Ejercicios con el CD-ROM
covalente no polar, covalente polar o iónico. Definimos la electronegatividad como Tendencias periódicas:
electronegatividad
la capacidad de un átomo en una molécula para atraer electrones hacia sí. Cuanto ma-
(Periodic Trends:
yor sea la electronegatividad de un átomo, mayor será su capacidad para atraer elec- Electronegativity)
trones. La electronegatividad de un átomo en una molécula está relacionada con su
energía de ionización y su afinidad electrónica, que son propiedades de los átomos
aislados. La energía de ionización mide la fuerza con que el átomo se aferra a sus elec-
trones, • (Sección 7.4) y la afinidad electrónica es una medida de la fuerza con que
un átomo atrae electrones adicionales. • (Sección 7.5) Un átomo con una afinidad
electrónica muy negativa y una energía de ionización elevada atraerá electrones de
otros átomos y además se resistirá a perder los suyos; será muy electronegativo.
Las estimaciones numéricas de la electronegatividad se pueden basar en diver-
sas propiedades, no sólo la energía de ionización y la afinidad electrónica. La pri-
mera escala de electronegatividad, y la de más amplio uso, fue desarrollada por el
químico estadounidense Linus Pauling (1901-1994), quien basó su escala en datos
termoquímicos. La figura 8.6 ¥ muestra los valores de electronegatividad de Pauling
para muchos de los elementos. Dichos valores no tienen unidades. El flúor es el

« Figura 8.6 Electronegatividades


de los elementos.
H 1
2.
L 0
i

B .5
1.

e
Electronegatividad

4
N .9
a 1
0

M 2
g
.
K 8
0.

C 0
a
1.

2
S 3
c
1.
R .8

T 5
i 1
b

1.
0

S 0

V 6
r 1
1.

Y 2

.
Z 4

C 6
.
C .7

r 1
1.

r
1.
s

N .6
0

B .9

M 5
b
M .8
a 1
0

n 1
1.
L 0

0
o 1
1

F
a
H .3

e
T 9
.

.8
f 1

c
1

C 9
T .5

R .2
.

1A
a

1.
u
2
W7

F
O .5
N .0
B 0

C 5
N 9
1.

R .2

4.
R .9

2.

3
3

2A
i 1

2.
1.
h

0
e

2
1

O .2

C .9
P .2
s 2
2

3B
d
2
Ir 2

A 5
A .9

l 1

4B
.

1.

S 8
Z 6
P 2

i
1

P
n 1
t
2.

1.

S
.
2.
A .4

2.

C 0
G .6

5B
1
u

l
2

3
a 1
C .7

.
G
d
1

6B
e2
A .0

S 4
.

s
8
In 7

e
2.
H .9

B 8
1.

7B
g 1

r
1

2
S .8

.
n
1

S .9
T 8

b
l

T .1
.

P .9

e
2
b
1

I
2 .5
B 9

8B
i 2
1.

P .0
o

1B
A 2
t
2.

3.0–4.0 2B
2.0–2.9 3A
4A
1.5–1.9 5A
6A
1.5 7A
286 Capítulo 8 Conceptos básicos de los enlaces químicos

elemento más electronegativo, con una electronegatividad de 4.0. El elemento me-


nos electronegativo, el cesio, tiene una electronegatividad de 0.7. Los valores para los
demás elementos quedan entre estos dos extremos.
Dentro de cada periodo, generalmente hay un aumento continuo en la elec-
tronegatividad de izquierda a derecha; es decir, de los elementos más metálicos a los
más no metálicos. Con algunas excepciones (sobre todo dentro de los metales de
transición), la electronegatividad disminuye al aumentar el número atómico en
cualquier grupo. Esto es lo esperado, ya que sabemos que las energías de ionización
tienden a disminuir al aumentar el número atómico en un grupo, y las afinidades elec-
trónicas no cambian mucho. No es necesario memorizar valores numéricos de electro-
negatividad, pero sí es aconsejable conocer las tendencias periódicas para poder
predecir cuál de dos elementos es el más electronegativo.

Electronegatividad y polaridad de los enlaces


Podemos utilizar la diferencia de electronegatividad entre dos átomos para estimar
la polaridad de los enlaces entre ellos. Consideremos estos tres compuestos que con-
tienen flúor:

Compuesto F2 HF LiF

Diferencia de 4.0 - 4.0 = 0 4.0 - 2.1 = 1.9 4.0 - 1.0 = 3.0


electronegatividad
Tipo de enlace Covalente Covalente polar Iónico
no polar

En el F2, los electrones se comparten equitativamente entre los átomos de flúor, y el


enlace covalente es no polar. Se forma un enlace covalente no polar cuando las elec-
tronegatividades de los átomos unidos son iguales.
En el HF, el átomo de flúor tiene mayor electronegatividad que el de hidrógeno,
así que los electrones se comparten de forma desigual; el enlace es polar. Se forma un
enlace polar cuando los átomos tienen diferente electronegatividad. En el HF, el áto-
mo de flúor, más electronegativo, atrae la densidad electrónica alejándola del átomo de
hidrógeno, menos electronegativo. Así, parte de la densidad electrónica que rodea al
núcleo de hidrógeno es atraída hacia el núcleo de flúor y deja una carga positiva par-
cial en el átomo de hidrógeno y una carga negativa parcial en el átomo de flúor. Po-
demos representar esta distribución de carga así:

d+ d-
H¬ F

Los símbolos δ y δ (léanse “delta más” y “delta menos”) indican las cargas par-
ciales positiva y negativa, respectivamente. Este desplazamiento de la densidad elec-
trónica hacia el átomo más electronegativo puede verse en los resultados de cálculos
de distribución electrónica. La figura 8.7 » muestra las distribuciones de densidad
electrónica en F2, HF y LiF. Las regiones del espacio que tienen una densidad elec-
trónica relativamente alta se muestran en rojo, y las que tienen densidad electrónica
relativamente baja, en azul. Puede verse que, en el F2, la distribución es simétrica. En
el HF, se ha desplazado obviamente hacia el flúor, y en el LiF el desplazamiento es
aún mayor.*

* El cálculo para el LiF corresponde a una “molécula” aislada de LiF. Si bien el enlace en este siste-
ma diatómico aislado es muy polar, no es 100% iónico, como los enlaces Li–F en el fluoruro de litio
sólido. El estado sólido promueve un desplazamiento más completo de la densidad electrónica de
Li a F porque cada ion del sólido está rodeado por iones de carga opuesta.
8.4 Polaridad de los enlaces y electronegatividad 287

F2 HF LiF

Á Figura 8.7 Distribución de densidades electrónicas calculadas para F2, HF y LiF. Las
regiones con densidad electrónica relativamente baja se muestran en azul; las de densidad
electrónica relativamente alta en rojo.

En la estructura tridimensional de LiF, análoga a la que se muestra para NaCl en


la figura 8.3, la transferencia de carga electrónica es prácticamente total. Por tanto, el
enlace que se produce es iónico. Estos ejemplos ilustran el hecho de que, cuanto ma-
yor es la diferencia de electronegatividad entre dos átomos, más polar es su enlace. El enlace
covalente no polar está en un extremo de un continuo de tipos de enlaces, y el enla-
ce iónico está en el otro extremo. Entre ellos, hay una amplia gama de enlaces cova-
lentes polares, que difieren en el grado de desigualdad de la forma en que se
comparten los electrones.

EJERCICIO TIPO 8.4


¿Cuál enlace es más polar: (a) B ⎯ Cl o C⎯ Cl; (b) P⎯ F o P⎯ Cl? Indique en cada caso cuál
átomo tiene la carga parcial negativa.

Solución (a) La diferencia de electronegatividad entre el cloro y el boro es de 3.0 2.0  1.0; la
diferencia entre el cloro y el carbono es de 3.0  2.5  0.5. Por consiguiente, el enlace B ⎯ Cl es
el más polar; el átomo de cloro lleva la carga parcial negativa porque tiene la electronegatividad
más alta. Deberemos poder llegar a esta conclusión utilizando tendencias periódicas en vez de
una tabla de electronegatividades. Dado que el boro está a la izquierda del carbono en la tabla
periódica, predecimos que atrae con menor fuerza los electrones. El cloro, al estar en el lado
derecho de la tabla, tiene una atracción intensa por los electrones. El enlace más polar será
entre el átomo con menor atracción por los electrones (boro) y aquel con la mayor atracción
(cloro).
(b) Puesto que el flúor está arriba del cloro en la tabla periódica, deberá ser más elec-
tronegativo. De hecho, las electronegatividades son F  4.0, Cl  3.0. Por tanto, el enlace P⎯ F
es más polar que el enlace P⎯ Cl. Es recomendable comparar las diferencias de electronega-
tividad de los dos enlaces para verificar esta predicción. El átomo de flúor lleva la carga parcial
negativa.

EJERCICIO DE APLICACIÓN
¿Cuál de los enlaces siguientes es el más polar: S ⎯ Cl, S ⎯ Br, Se ⎯ Cl o Se ⎯ Br?
Respuesta: Se ¬ Cl

Momentos dipolares
La diferencia de electronegatividad entre el H y el F da pie a un enlace covalente
polar en la molécula del HF. Por tanto, hay una concentración de carga negativa en
el átomo más electronegativo, el F, y el átomo menos electronegativo, el H, queda en el
extremo positivo de la molécula. Una molécula como la del HF, en la que los centros
de carga positiva y negativa no coinciden, es una molécula polar. Por tanto, no sólo
describimos los enlaces como polares y no polares; también describimos así molécu-
las enteras.