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No.93 página 1

Viscosidad de
fusión Ecuaciones
Boris Zhmud, Ph.D., Assoc.Prof., MRSC
Sveacon Consulting, Estocolmo, Suecia
RESUMEN:
En las industrias de lubricación y aceite especialidad, la mezcla se utiliza rutinariamente para convertir un número finito de cortes de
destilación producidos por una refinería en un número infinito de los productos finales que coinciden con las especificaciones dadas con
respecto a la viscosidad. Para encontrar la relación de componente adecuado para una mezcla, se utilizan ecuaciones empíricas o semi-
empíricos enlazan viscosidad de la mezcla a viscosidades de los componentes individuales. Tal vez el más conocido entre las ecuaciones de
viscosidad de mezcla son la ecuación de doble logarítmica de Refutas y la ecuación cúbica-raíz de Kendall y Monroe. La teoría cinética abrió
el camino a una comprensión más profunda de los principios de mezcla de viscosidad para mezclas binarias, culminando en Grunberg-
Nissan, Oswal-Desai y ecuaciones Lederer-Roegiers. Estas ecuaciones han levantado cálculos de mezcla de la viscosidad a un nivel de
precisión prácticamente útil. Irónicamente,

INTRODUCCIÓN calcula la viscosidad, mu12, De la mezcla Teoría cinética ENFOQUE DE

mezcla viscosidad es tal vez la operación
más común en la fabricación de lubricante.
Todos los mezcladores se basan en sus
calculadoras de la viscosidad de mezcla, a
menudo utilizado como una magia negro-
box dando la composición de mezcla
derecha [1,2]. predicción viscosidad precisa
para las mezclas binarias de dos
componentes con una gran diferencia en la
viscosidad sigue siendo una tarea difícil
debido a las curvas de mezcla de la
viscosidad pueden mostrar un alto grado de
no linealidad. curvas de viscosidad de
mezcla fuertemente no lineales se observan
a menudo para los sistemas binarios tales
como aceite base espesante / polimérico o
índice de viscosidad mejorador, que son
bastante común en la práctica formulación
lubricante.
Ecuaciones de viscosidad de
MEZCLA de uso común en la
industria del petróleo
En la industria del petróleo, las ecuaciones
de mezcla empíricos o de propiedad son
comunes. Los más conocidos son la
ecuación de doble logarítmica de Refutas y
la ecuación cúbica-raíz de Kendall y
Monroe [3-5]. La ecuación Refutas
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binaria de viscosidades y fracciones en
peso de los componentes mediante la
introducción del llamado índice de mezcla
de viscosidad (ASTM D7152),
(1)
donde xyo es la fracción en peso, muyoes la
viscosidad cinemática de la i-ésima
componente en la mezcla. A continuación,
la viscosidad de la mezcla se calcula como,
(2)
donde un12 es el índice promedio
de mezcla de la viscosidad,
(3)
ecuación Kendall-Monroe calcula la
viscosidad de la mezcla como el promedio
cúbicas raíz de las viscosidades de los
componentes,
(4)
Las ecuaciones anteriores casi no permitirse
ninguna justificación teórica significativa y
tienen una precisión satisfactoria.
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CÁLCULOS MEZCLA DE
VISCOSIDAD Por el momento no hay
ninguna teoría universal que permitiría
cálculo exacto de la viscosidad de una
mezcla compleja de las viscosidades de los
componentes individuales [6,7]. La mayoría
de las teorías existentes se limitan a los
llamados mezclas binarias ideales.
Una mezcla binaria se dice que es ideal si
la mezcla de los componentes no produce
ningún cambio en el volumen. En otras
palabras, para una mezcla ideal, el exceso
de volumen deηde mezcla es cero. La
viscosidad dinámica,12, De una mezcla
binaria ideales
que consiste ηde los componentesη con
viscosidades 1 y 2 obedece a la ecuación de
Arrhenius,
(5)
donde xyo (I = 1,2) es la fracción molar del
componente i en la mezcla.
La ecuación de Arrhenius se puede
racionalizar en el marco de la teoría de la
velocidad de reacción absoluta [8].
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De acuerdo con esta teoría, la fluidez (la
inversa de la viscosidad) de un líquido ? E
≠está relacionado
a la energía de activación de flujo, ,
Que es una medida de la cohesión
intermolecular,
(6)
alta energía de activación
correspondiente a la fluidez a baja y
viceversa. Esto implica que
(7)
Suponiendo que la energía de
activación de flujo para la mezcla sigue
la regla de adición,
(8)
se llega inmediatamente a la ecuación
de Arrhenius.
Desde un punto de vista práctico, la
ecuación de Arrhenius carece de
precisión y tiene un valor limitado. Las
desviaciones de la ecuación de Arrhenius
son normalmente vinculado al hecho de
la energía de interacción entre dos
moléculas diferentes es en general
diferente de las energías de interacción
de dos moléculas similares. Para dar
cuenta de no idealidad del sistema, un
término adicional ha sido incluido en la
ecuación anterior por Grunberg y Nissan
[9], siguiendo las ideas de la teoría
solución regular,
(9)
donde ε es un parámetro de
interacción empírica.
Una enmienda a la ecuación
Grunberg-Nissan ha sido propuesto
por Oswal y Desai [10], que añadió
dos términos adicionales,
(10)
Sin embargo, la mejora en la precisión
viene a un precio de introducción de dos
parámetros de ajuste adicionales con
significado físico más bien oscuro. Por
esa razón, no se considerará aquí la
ecuación Oswal-Desai.
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de aceites de polímero espesado que
tienen un suficientemente gran
diferencia en la solubilidad.
Otra ecuación de mezcla útil se ha
propuesto de forma independiente por
Lederer [11] y Roegiers, Sr. [12,13],
(11)
dónde α es un parámetro empírico
para dar cuenta de la diferencia en
las energías de cohesión
INTERMOL-ecular entre el
componente 1 y 2.
Por desgracia, los autores publicaron
su trabajo original en las fuentes de
difícil acceso, y como resultado, la
ecuación anterior se ha mantenido en
gran medida desconocido para la
comunidad de investigación lubricante
hasta hace poco.
La ecuación Lederer-Roegiers se
puede derivar de la misma manera
como la ecuación de Arrhenius pero
asumiendo una regla de mezcla
asimétrico para la energía de
activación de flujo,
(12)
donde 0 < γ <1. Si γ <0,5, la contri-
bución de componente 1 a la energía
de activación de flujo es mayor
queγque de componente 2, y
viceversa, cuando> 0,5, la contribución
de la componente 1 a la energía de
activación de flujo es menor que la del
componente 2. En efecto, desde un
punto de vista hidrodinámico, la
viscosidad refleja el flujo de impulso de
una capa de líquido a otra cuando dos
capas de líquido adyacentes se
deslizan uno contra el otro. Dado que
las moléculas de los componentes 1 y
2 difieren en peso molecular, tamaño y
distribución de la densidad de
electrones, las energías de par-sabia
interacciones 1-1, 1α-2, yγ 2-
2γTambién son diferentes. Poner = / (1
-), el Ledererγ-RoegiersαSe llega a la
ecuación. Para = 0,5, = 1, y la
ecuación Lederer-Roegiers (6) se hace
idéntica a la ecuación de Arrhenius (1).
La presencia de compuestos altamente
polares con fuertes fuerzas
orientacionales tales
como enlace de hidrógeno puede dar
lugar a parcelas de viscosidad en
forma de S. Tal comportamiento se
observa a menudo cuando la mezcla

Ejemplos son éster polialfaolefina /
olefina / graso o polialfaolefina / éster
graso / sistemas de poliéster. En este
caso, el cambio de la relación de
componentes tiene un fuerte efecto
sobre el poder disolvente de la mezcla,
que, a su vez, tiene un efecto en la
configuración de espiral al azar del
espesante polimérico. Por ejemplo, el
radio medio de giro de una molécula de
poliéster en solución polialfaolefina es
más pequeña de lo que es en solución
de éster graso. Viceversa, el radio
medio de giro de una molécula de
copolímero de olefina en solución
polialfaolefina es mayor de lo que es en
solución de éster graso. En general,
tales sistemas normalmente revelan
reología no newtoniana - su viscosidad
se convierte en una cantidad compleja
de cizallamiento-dependiente de la
frecuencia. Sin embargo, esto está comportan como fluidos normales, para
fuera del objeto de la presente los que el exceso de volumen de la
mezcla es cercano a cero. Además, dado
comunicación.
que las densidades de los componentes
en mezclas de aceites minerales son
descrito por un asimétricaxx de
generalmente cerca uno del otro, rara vez
correcciónX en función del tipo 1(1 - 1) (2 1 -
1)2k1, Como se ha hecho en la Ec. (10) por cae fueraρel rangoxρ 0.X8 aρ 1,0 g / cm3,
Oswal-Desai [10]. El término ln 12 - 1En 1 - 2En 2es cercano a
cero. Por lo tanto, en la práctica, las
ecuaciones de la viscosidad de fusión
También hay que comentó que la
antes mencionados
por encima de la mezcla de
ecuaciones se refieren a (5), (9), (10) y (11) bien se puede
aplicar para el cálculo de
viscosidad dinámica, η. El
correspondiente viscosidades cinemáticas. Por la
misma razón, fracciones molares
ecuaciones para la viscosidad μ,
cinemática, son son sustituidas por fracciones de
peso.
obtenido usando la relación η = ρμ,
dónde ρes la densidad. Para
vincular el
densidad de una mezcla binaria
a la
densidades de sus componentes, el
exceso de volumen de la mezcla deben
ser determinados. Afortunadamente, la
mayoría de los aceites minerales se
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APLICACIONES DE LEDERER-ROEGIERS
ECUACIÓN

a. Determinación de la intermol-
parámetro de cohesión ecular

La forma más fácil de determinar el

parámetro de cohesión intermolecular para
una
mezcla dada es a través de la medición de la
mezcla
viscosidad para la relación de peso de los
componentes
50:50, en cuyo caso Tabla 1: Las propiedades físicas de los aceites de base y destilados de petróleo utilizados en este estudio.
(13)
para un número de parafínico, nafténico Desde el punto de vista teórico, la
y aceites sintéticos. algunos fisicoquímico ecuación Grunberg-Nissan y la
propiedades de los aceites utilizados en este
y por lo tanto, estudio son ecuación Lederer-Roegiers son los más
fundamentado viscosidad de un solo
se resume en la Tabla 1. Cinemática parámetro
(14) viscosidad de los componentes individuales ecuaciones de mezcla. En lo que sigue,
y sus mezclas binarias se midió comparar la precisión de los dos
a 40oC de acuerdo con ASTM D445. ecuaciones.
Una forma más científica es tratar α como un
parámetro de ajuste y de basar su
determinación
nación en el método de los mínimos
cuadrados.
segundo. Cálculo de la viscosidad para una
mezcla
de dos componentes con un dado
parámetro de cohesión intermolecular.

Una vez que la cohesión intermolecular

parámetro para un par de dado
componentes ha sido determinada, el
toda la curva de fusión de la viscosidad puede
ser
calculado. Los valores típicos de intermol-
parámetro de cohesión ecular para diversos
tipos de aceites de base son los
siguientes:
hidrocarburo ligero /
nafténico pesado 0,3-0,4
hidrocarburo ligero /
parafínico pesado 0,5 a 0,9
parafínico ligero /
éster de poliol 1,0-1,4
nafténico ligero /
01.03 a
éster de poliol 01.07

do. Determinación de la relación en peso

de componentes para conseguir una
cierta viscosidad de la mezcla

Se obtiene la relación de componente deseado

reordenando términos de la
ecuación. (11),

(15)
A fin de demostrar notable
exactitud de la Lederer-Roegiers
ecuación en la descripción de viscosidad de
binario
mezclas de varias fracciones de
hidrocarburos,
mediciones de viscosidad se llevaron a cabo
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Figura 1: curvas de viscosidad para mezclas binarias de diversos productos del petróleo con un aceite base nafténico
pesado
T4000. curvas de viscosidad-mezcla teóricos obtenidos usando la ecuación Roegiers se muestran mediante líneas de
trazos.
Los valores de los parámetros de mejor ajuste fueron los siguientes: α = 0,31 para Exxol D60 / T4000; α = 0,30 para
PaO2 / T4000;
α = 0,39 para 100N / T4000; α = 0.40 para Bright Stock / T4000; α = 0,31 para NS8 / T4000. El error promedio 4%,
el error máximo 15% en los valores de viscosidad absoluta.
2014
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Las figuras 1 y 2 muestran experimental
curvas de mezcla de viscosidad para
PAO2 y una
número de productos derivados del
petróleo - que van
de destilado de disolvente ligero a
brillante
stock - con un aceite base nafténico
pesado
T4000. El sistema de Exxol D60 / T4000
se asemeja a la de hexano sistema /
Mobiloil
bright stock estudió en la obra original
por Roegiers, Sr. [12]. Debido a una gran
diferencia en las viscosidades de los
componentes y
tamaño molecular, tanto el espectáculo
sistemas
desviación bastante significativo de la
ecuación de Arrhenius. El Lederer-
Roegiers
ecuación demostrar notable
exactitud en la predicción de la viscosidad
de la mezcla
en este caso (Figura 1), mientras que la
Grunberg-Nissan ecuación no puede
cuenta adecuadamente de un nivel de
tales
no linealidad (ver Figura 2).
CONCLUSIÓN
De un solo parámetro de mezcla
viscosidad
ecuaciones, la ecuación Grunberg-Nissan
y la ecuación Lederer-Roegiers son
probablemente los únicos que
proporcionan las ecuaciones
una racionalización teórica significativa
y dar un nivel de exactitud adecuado para
aplicaciones prácticas. Para las mezclas
de
componentes con muy diferentes
viscosidades, que muestran gran
desviación
del comportamiento ideal, los Lederer-
ecuación Roegiers dar un
significativamente
más precisa predicción viscosidad de la
mezcla
de la ecuación Grunberg-Nissan.
No.93 página 4
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Figura 2: curvas de viscosidad para mezclas binarias de diversos productos del petróleo con un aceite base nafténico
pesado
T4000. curvas de viscosidad-mezcla teóricos obtenidos usando la ecuación de Grunberg-Nissan se muestran mediante
roto
líneas. Los valores de los parámetros de mejor ajuste fueron los siguientes:ε = -3,9 para Exxol D60 / T4000; ε = -3,0
para PaO2 / T4000;
ε = -2,0 para 100N / T4000; ε = -0.8 por Bright Stock /
T4000; ε = -2,2 para NS8 / T4000. El promedio de error 15%, el
error máximo 90% en los valores de viscosidad absoluta.

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