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ALDEHÍDOS Y CETONAS

Juan Carlos Rodríguez a, Gersson Escobar b, Juan Fernando Cruz c


a juancrv-900-@hotmail.es, b gerssonfc@hotmail.es cjuansk8-anarko@hotmail.com

Universidad del valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de


Química, Cali – Colombia.
Fecha de realización: 25 de abril de 2012
Fecha de entrega: 14 de mayo de 2012
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Resumen

En la práctica se realizo algunas reacciones que involucran al grupo carbonilo de


aldehídos y cetonas; primero se hizo reaccionar bisulfito de sodio con una cetona,
después se observo la formación de fenilhidrazonas a partir de la reacción entre
2,4-dinitrofenilhidracina con etanal y luego con etilmetilcetona, también se llevo a
cabo la reacción de Cannizzaro y finalmente la prueba de yodoformo para
identificar metilcetonas.

Palabras claves: aldehídos, cetonas, grupo carbonilo, adición nucleófila

1. DATOS, CÁLCULOS Y
RESULTADOS
Tabla.3 formación de fenilhidrazona
Tabla.1 reacción con bisulfito de con etilmetilcetona
sodio
Reactivo Observación
Reactivo Observación 2,4- dinitrofenil_ Se formo un
Bisulfito Al inicio se formo dos hidracina sólido color
de sodio fases una transparente y etilmetilcetona naranja
pentanal la otra amarilla, después
del baño de hielo se
formo un sólido brillante Tabla.4 reacción de Cannizzaro
de aspecto gelatinoso Reactivo Observación
Benzaldehído Al adicionar el
KOH se formo
Tabla.2 formación de fenilhidrazona
rápidamente un
con pentanal sólido color
Reactivo Observación KOH blanco
2,4- Se formo rápidamente correspondiente
dinitrofenil_ un sólido suspendido al benzoato de
hidracina en una fase liquida potasio, este se
pentanal naranja disolvió en agua

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y se agrego HCl, En el mecanismo de reacción, el
al finalizar se azufre se puede adicionar al carbono
observo un del grupo carbonilo gracias a que
liquido blanco este puede aceptar adiciones de tipo
aunque la
nucleófilo:
reacción debía
presentar un
precipitado O
blanco (ácido
H3C
+ H O S O Na
benzoico) O

Tabla.5 prueba de yodoformo Luego hay una des protonación en el


Reactivo Observación bisulfito adicionado, este hidrogeno
Agua Al agregar el ácido es adicionado en el oxigeno
yoduro de potasio
etilmetilcetona para formar un grupo hidroxilo:
la solución tomo
un color pardo y al -
Yoduro de O
adicionar 7 gotas
potasio
de KOH la mezcla H3C
se torno de un
color amarillo claro +
H O S O Na
O
2. ANÁLISIS DE RESULTADOS

Pentanal mas sulfito de sodio

Todos los aldehídos, las metilcetonas OH


y algunas cetonas cíclicas reaccionan H3C
con Solución acuosa saturada de
bisulfito de sodio produciendo O S O Na
compuestos de adición bisulfítica que O
se separan como sólidos cristalinos.
La reacción encuentra utilidad en la
separación y/o purificación de Pentanal mas 2,4-
compuestos carbonílicos a partir de dinitrofenilhidrazina
mezclas. Lavando la mezcla con
Las aminas primarias se pueden
bisulfito y agua se consigue extraer al
agregar a aldehídos y cetonas con el
compuesto carbonílico que pasa a la
fin de producir iminas; en el inicio de
fase acuosa en forma del producto de
la reacción el oxigeno del pentanal
la adición bisulfítica. La adición de un
toma una carga negativa tomado dos
ácido o de unas bases disueltas en
de los electrones del doble enlace y
agua destruye el ion bisulfito y
regenera el compuesto carbonílico.

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dejando al carbono del grupo
carbonilo con una carga positiva:

-
O
O
H3C
H3C +
H N NH O
+
H N -
O
Las iminas se forman en un proceso
reversible que se inicia con la adición transferencia H+
nucleofílica de la amina primaria al +
- N
carbono positivo del grupo carbonilo: O O

H2N NH O
La protonación del oxigeno del
+
N carbinol amina favorece la salida del
-
O grupo –OH:
H3C CH
+ +
O H
-
O + H3C
- N
O O N NH O
+
H N -
O
Una vez enlazado el nitrógeno con el
carbono del aldehído, hay una
transferencia de un protón H+ del +
nitrógeno hacia el oxigeno del N
carbinolamina O
-
O
pentanal dando lugar a la formación
de un amino alcohol o carbinol
amina: Después de la salida del grupo –OH,
el nitrógeno sede sus electrones
formando un doble enlace con el
carbono dando lugar al ion iminio:

3
H O
H3C
CH3
- + O
HO N NH H3C
+
H N -
O

El mecanismo inicia con la adición


+
ion iminio - N nucleófila de la amina al carbono del
O O
grupo carbonilo:

El hidrogeno acido que está unido al - H2N NH O


O +
nitrógeno el atacado por el grupo N
+ -
hidroxilo saliente formándose agua y C CH3 O
la respectiva fenilhidrazona como +
H3C
productos finales:
+
H - N
O O
H3C
O
El nitrógeno que tiene una carga
N NH positiva se estabiliza liberando un
+
N - hidrogeno ácido y transfiriéndolo al
O
oxigeno negativo, formando también
+ H2O
un amino alcohol o carbinol amina:

+
- N -
O O O
CH3
H3C
+ O
H N NH
+
Etilmetilcetona mas H N -
2,4-dinitrofenilhidrazina O

El mecanismo para adicionar una


acetona para producir iminas es +
parecido al anterior; el grupo - N
O O
carbonilo de los aldehídos y cetonas
dan al oxigeno una carga parcial
negativa y al carbono una carga
positiva, facilitando el ataque
nucleófilo al carbono

4
O H
CH3
H3C Reacción de Cannizzaro

N NH O
La reacción de Cannizzaro inicia con
+
H N - la adición nucleófila de un grupo –OH
O
(hidróxido de potasio en la práctica) a
un aldehído, seguida de otro ataque
nucleófilo a otra molécula de
+
- N aldehído, el resultado es una
O O
desproporción, es decir una oxidación
y una reducción simultanea en la que
carbinolamina
un aldehído sufre una sustitución de
–H por –OH (oxidación), mientras otra
La salida del grupo –OH del carbinol molécula experimenta la adición de
amina da lugar al ion iminio: un –H reduciéndolo a un alcohol. El
CH3 grupo carbonilo favorece este tipo de
H3C adición en el carbono positivo del
+ benzaldehído:
H N NH O
+
- N -
O
HO O
H -
HO

+
- N
O O

ion iminio El grupo -OH adicionado es atacado


por los hidroxilos presentes en el
El grupo hidroxilo toma el hidrogeno medio perdiendo un hidrogeno ácido
del nitrógeno formando como facilitando la formación de una
productos fenilhidrazona y agua molécula de agua y un di anión:

CH3 H
H3C - -
O OH HO

N NH O
+
N -
O

+
- N
O O

5
- -
O O OH
- H H H H
O H
H2O
+ H2O

benzaldehído
El di anión formado sufre una pérdida
en exceso
de un hidrogeno negativo, este último protonado
en presencia de benzaldehído en
exceso ataca al carbono del grupo
carbonilo:
-
Al finalizar la primera parte de la
O reacción se forma una mezcla 1:1 de
- R
O H alcohol bencílico y benzoato de
O potasio, este último corresponde al
H
solido formado en el tubo de ensayo.

En la segunda parte de la reacción se


benzaldehído
adiciona agua y ácido clorhídrico al
en exceso
solido para la formación de ácido
benzoico
Simultáneamente al ataque del
hidrogeno, el oxigeno del O
benzaldehído toma una carga parcial OK
negativa formando un ion alcóxido:
-K+
-
O -
O
+ - + H H
C O K
benzoato de
+ potasio

La pérdida de un ion potasio del


ion alcóxido benzoato de potasio, permite que el
oxigeno negativo tome un hidrogeno
El ion alcóxido (benzaldehído en ácido del medio y forme acido
exceso protonado) toma un hidrogeno benzoico como producto final:
positivo de la molécula de agua
formando alcohol bencílico

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O -
O O
-
O
H3C
-
H3C CH2 CH2
+
+ H

Este ion recibe el nombre de anión


O
enolato y distribuye la carga negativa
entre el carbono alfa y átomo de
OH
oxigeno, la formación de este ion se
debe a la acidez de los hidrógenos
del grupo metilo; en aldehídos y
cetonas los hidrógenos alfa presentes
benzoato de potasio en un compuesto carbonílico son más
ácidos que los hidrógenos normales
enlazados a un átomo de carbono;
esto se debe a que el grupo carbonilo
Prueba de yodoformo tiene una carga parcial positiva,
además los electrones del enlace se
La prueba de yodoformo sirve para
desplazan hacia el carbono
identificar metilcetonas, estas pueden
carbonílico y se retiran de los
perder el grupo metilo y oxidarse al
hidrógenos alfa, lo que facilita que
correspondiente grupo carboxilo en
una base elimine a un hidrogeno alfa.
medio básico, el grupo metilo de la
metilcetona a su vez toma tres Después el carbono metílico del ion
átomos de yodo obteniéndose así un enolato ataca a un átomo de yodo
halo formo (lo que le da el nombre a uniéndolo a su estructura
la reacción) siguiendo el siguiente
mecanismo: O
I I
O
- -H2O I
H3C + HO H3C
CH3
El proceso anterior se repite hasta
que el carbono metílico pierda todos
En medio básico, el grupo hidroxilo los hidrógenos alfa eliminados por la
ataca a un hidrogeno del metilo base que se encuentra en el medio:
formándose agua y dando lugar a dos
compuestos estabilizados mediante
resonancia:

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O I 3. SOLUCIÓN DE CUESTIONARIO
-
I + HO
CH3 I 1) Reacción de los aldehídos y
cetonas con NaHSO3
O
Un hidroxilo ataca al carbono del H3C
+ H O S O Na

grupo carbonílico, en este último el O


OH
oxigeno gana una carga parcial H3C
negativa facilitando un ataque
O S O Na
nucleófilo al carbono, el compuesto
O
formado a continuación busca
estabilizarse formando acido
propanoico y liberando el grupo Todos los aldehídos, las cetonas y
metilo con tres átomos de yodo y una algunas cetonas cíclicas reaccionan
carga negativa: con bisulfito de sodio, formando sales
orgánicas que son separadas como
- sólidos cristalinos.
O
H3C I
O
I

HO I
R R
+ H O S O Na
O
O OH
H3C I
- R R
+ C I
O S O Na
HO I
O
Al final de la reacción el metilo con
Esta reacción es utilizada para la
carga negativa toma un hidrogeno
purificación de compuestos
acido del agua formando yodoformo y carbonílico, adicionando
regenerándose la base: posteriormente un acido o una base
disueltos en agua descomponiendo el
I ion bisulfito y reformando el
H2O I compuesto carbonílico.
-
C I H I
I I
2) ¿Cuáles otras sustancias
dan positiva la prueba del
yodoformo? ¿Es esta prueba
general para todas las cetonas?
¿Por qué?

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Esta prueba solo es válida para
metilcetonas y algunos alcoholes que
tengan sustituyentes metilos. 5) ¿Cuáles son los métodos
La base toma un protón de la más empleados en la industria
metilcetona formando un ion enolato, para obtener etanal y propanona?
que rápidamente reacciona con el
yodo formando una yodo-cetona, esto Para obtener etanal se utilizan varios
se repite hasta que el grupo metilo de métodos entre estos están:
la acetona sea sustituido en su
totalidad, este grupo disociara -Etanal a partir de la oxidación del
formando un anión tri-halogenado y etileno:
después pasara a yodoformo, la otra
parte de la molécula forma un acido
carboxílico. H2C CH2 + O2
Pd, Cu (cat.) H
3) En un cuadro escriba las H3C
principales reacciones de
O
aldehídos y cetonas.
-Etanal a partir de etanol:
VER ANEXO (Tabla.6)

catalizador
H2C CH2
4) ¿Cuáles son los agentes
reductores y oxidantes utilizados H
con mayor frecuencia en las H3C

reacciones de aldehídos y O
cetonas?
La síntesis a escala industrial de la
Los aldehídos y cetonas se reducen propanona se realiza
fácilmente a alcoholes primarios y mayoritariamente por medio del
secundarios respectivamente. Los proceso catalítico de hidrólisis en
hidruros metálicos utilizados con medio ácido del hidroperóxido de
mayor frecuencia para reducir cumeno, que permite también la
compuestos carbonílico son hidruro obtención de fenol como co-producto.
de litio y aluminio (LiAlH4) y boro Un segundo método de es la des
hidruro de sodio (NaBH4). hidrogenación catalítica del alcohol
isopropílico.
Los agentes oxidantes más utilizados
en reacciones de aldehídos y cetonas 4. CONCLUCIONES
son el KMnO4, CrO3, Ag2O,
peróxidos, PCC (cloro cromato de - Por lo general, los aldehídos son
piridinio). más reactivos que las cetonas. Un
aldehído puede oxidarse al

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correspondiente ácido carboxílico; en
cambio, las cetonas son resistentes a
una oxidación posterior, ambos
grupos pueden reducirse a alcoholes.

- Los hidrógenos alfa de las


metilcetonas son ácidos y pueden ser
donados con facilidad hacia un grupo
electrófilo, esto facilita reacciones de
adición de halógenos y formación de
haloformos.

-. El grupo carbonilo da al oxigeno


una carga parcial negativa y al
carbono una positiva, esto permite
reacciones de tipo nucleófilo al
carbono.

5. BIBLIOGRAFIA

[1] Hart, H., Química Orgánica, 9ª


edición. McGraw-Hill, México, 1995,
pág. 210 - 250

[2] Gutiérrez, L.; Poveda, J. Química.


1ª edición. Educar, Colombia, 1984,
pág. 126 - 156

[3] McMurry, J. Quimica Organica, 5ª


edición, McGraw-Hill, México, 1999,
pág. 753 – 791

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ANEXO

Tabla.6 principales reacciones de aldehídos y cetonas

Principales reacciones de aldehídos y cetonas

Nombre de la Formula de la reacción


reacción

Oxidación de
alcoholes
Preparación
de aldehídos
R
y cetonas R R O
O C
R1
Acilación de Friedel- + R1 C Cl
AlCl3
+

Crafts
(R = H, halógeno, grupo
activador) C
O R1
(producto mayoritario)

Hidratación de
alquilos
O OR1
C 2 R1 OH
Formación e R R´
+ R C R´

OR1
hidrólisis de acetales
R´= H (acetal)
R´= alquilo (cetal)
Reacciones
de aldehídos Adición de reactivos
y cetonas de Grignard

Formación de
cianohidrínas

Adición de nucleófilos
con nitrógeno

11
Reducción de
alcoholes

Oxidación hasta
ácidos carboxílicos

Condensación
aldólica

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