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Selectividades a Seccién 6.8 Reacciones complejas en la oxidacién del amoniaco 351 En las figuras £6-9.2(a) y E6-9.2(b) se muestran los perfiles de flujo molar para el PFR conven cional y el RM, respectivamente. I i an ay Figura E6-93 Selectivi Las figuras E6-9.3(a) y B6-9.3(b) muestran la selectividad para el PFR y el RM. Se observa el enorme aumento de selectividad en el rm respecto del pre. Asegiirese de cargar este problema de ejemplo vivo y jugar con las reacciones y los reac- tores. Con modificaciones menores, podré explorar reacciones anSlogas a oxidaciones parciales, A+B—3D 1=KiC,Cy (E6-9.19) B+D—>U Ree, (6-920) cen las cuales se alimenta oxigeno (B) a través de la membrana. Véase problemas P6-9 y P6-19. 6.8 Reacciones complejas en la oxidacién del amoniaco En los dos ejemplos anteriores, no hubo cambio de volumen en la reacci6n; en consecuen- cia, pudimos usar la concentracién como variable dependiente. A continuacién, conside- raremos una reacciGn en fase gaseosa con cambio de volumen, que se realiza en un PrR. En tales condiciones, es preciso usar los flujos molares como variables dependientes. 352 Reacciones miltiples Capitulo 6 Ejemplo 6-10 Céleulo de las concentraciones en funcién de la posicién para la oxidacién del NH, en un PeR Las siguientes reacciones en fase gaseosa se efectian simulténeamente sobre un catalizador soportado en dxido metélico. 1. 4NH;+50, ——> 4NO+6H,0 2. 2NH;+1.50) ——> N,+3H,0 3. 2NO+0, ——> 2NO, 4. 4NH,+6NO ——> 5N,+6H,0 Al escribir estas ecuaciones con simbolos, obtenemos Reaccién 1: 4A +5B ——> 4C+6D -rjq=hiaCaCg (E6-10.1) Reaccién 2; 2A+15B ——> E+3D -rma=kC,Cg (B6-10.2) Reaccién3: 2C+B ——> 2F ag spCeCy —_(E6-10.3) Reaccién 4: 4A +6C ——> SE+6D rye =kycCoCx* (B6-10.4) con® kyq=5.0 (m'/kmol)?/min ky, = 2.0 m’/kmol-min ep = 10.0 (m'/kmol)?/min kyo = 5.0 (m*/kmol)?2/min Nota: Hemos transformado las velocidades de reaccién especfficas para expresarlas por unidad de volumen multiplicando k’ expresada en términos de masa de catalizador, por la densidad volumétrica del lecho empacado (es decir, k = k’p). Determine las concentraciones en funcién de la posicién (es decir, el volumen) en un PFR. Informacién adicional: Velocidad de alimentacién = 10 dm3/min; volumen del reactor = 10 dm’; y Cao = Cgo = 1.0 moVdm?, Cry = 2.0 mol/am3 Solucién Balances molares: Especie A: ee =r, (B6-10.5) Especie B: t (E6-10.6) Bapesie.c: ae ee (B6-10.7) Los Grienes de reacciGn y las constantes de velocidad se estimaron a partir de mediciones de periscosidad con una densidad volumétrica del catalizador de 1.2 kg/dm?, Las soluciones a estas ecuaciones se obtienen de manera mis facil mediante un revolvedor de EDO ‘Seccién 6.8 Reacciones complejas en la oxidacién del amoniaco 353 F, Especie D: % =" (E6-10.8) ‘ dF, BspecieB: TP = re (66-10.9) a dF 5 Especie F: a (E6-10.10) Total: Fp = Fat gt lot FytF yt Fe (6-10.11) Leyes de velocidad: Como se vio, pata r,,. 724: Taye Y Tac: Estequiometria: A. Velocidades relativas Reaccién 1: (6-10.12) Reacci6n 2: (6-10.13) Reaccién 3: (6-10.14) Reaccién 4: 748 5 Tac 5 Tae = Tap (6-10.15) 4°65 6 B. _ Concentraciones: Para operaci6n isotérmica y sin caida de presi6n, las con- centraciones se dan en términos de flujos molares como sigue: F Gat Cp Fy A continuacién sustituiremos la concentracién de cada especie en las leyes de velocidad. Al ‘escribir la ley de velocidad para la especie A en la reaccién 1, en términos de la velocidad de formacién, r,,,¥ los flujos molares, F, y Fy, obtenemos (5 Fi in| Cro || Cp oo8) (oo naz hiCaCh Por lo tanto, (B6-10.16) (E6-10.17)