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Refractometría

Ing. Ricardo Rodríguez Vílchez


Refractometría
Refractometría

Método instrumental basado en el


fenómeno de la refracción.

El fenómeno de la refracción se
define como el cambio de velocidad
que experimenta la radiación
electromagnética al pasar de un
medio transparente a otro.

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 Cuando un haz de luz que se propaga por un medio ingresa a
otro distinto, una parte del haz se refleja mientras que la otra
sufre una refracción, que consiste en el cambio de dirección
del haz.

Rayo
incidente

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 Cada medio, cada material posee un índice de refracción
característico (n) que mide la relación entre la velocidad de la
luz en el vacío y la velocidad de la luz en la sustancia.
 Se calcula mediante la siguiente fórmula:
N = índice de refracción del medio
en cuestión.
C
n 0 C0= velocidad de la luz en el vacío
v (3x10ºm/s)
V = velocidad de la luz en el medio
en cuestión.

 Dado que la velocidad de la luz en cualquier medio es siempre


menor que en el vacío, el índice de refracción será un número
siempre mayor que 1. En el vacío: n=1 , en otro medio: n>1
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Refractometría
Temperatura
 Este índice de refracción Presión
Longitud de onda (l) (DISPERSIÓN)
depende de Concentración especies ( si se trata de una
mezcla)
 En la mayoría de los compuestos: 1,3000 ≤ n ≤1,7000 y se
determina normalmente a la precisión de cinco dígitos.
 Puesto que n depende de la Tª de la muestra y de la λ de la
luz utilizada, ambos se indican después del símbolo "n" de
índice de refracción:
n = índice de refracción,
Exponente = Tª en ºC
Subíndice = longitud de onda de la luz
(en este caso la D indica la línea del D del
Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez sodio a 589 nm)
Refractometría
 En la observación de un objeto si n no es constante la
trayectoria es curva

La temperatura del aire es distinta a distintas alturas, y n cambia


con la temperatura.
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Refractometría
 Se puede relacionar el índice de
refracción de dos medios con el ángulo
de incidencia en los mismos mediante la
ley de Snell o ley de la refracción:

n1 . sen 1n2 . sen 2

q1: ángulo entre el haz incidente y la normal


(perpendicular) a la superficie
q2: ángulo entre el haz refractado y la normal a la
superficie
El ángulo de incidencia q1 es igual al
ángulo de relexión q1’
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Refractometría
 Refracción Especifica: es la relación entre el índice de
refracción y la densidad. También se conoce como la ecuación
de Lorentz y Lorentz:

2  1
1
rD  2 x
 2 
 La refracción especifica es muy útil como medio para la
identificación de una sustancia y como un criterio de su
pureza.

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Refractometría
 Utilidad refractometría:
 Identificar o a confirmar la identidad de una muestra
comparando su índice de refracción a los valores
conocidos
 Determinar la pureza de una muestra comparando su
índice de refracción al valor para la sustancia pura
 Determinar la concentración de un soluto en una solución
comparando el índice de refracción de la solución a una
curva estándar n

concentración
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Refractómetros
 Aplicaciones industriales
 Fabricación del caucho: pureza butadieno (n=1.5434)y
estireno (n=1.4120). Un cambio de 0.1% es detectable por
refractometría.
 Industria alimentaria: aceite de semilla de soja o del aceite
de semilla de algodón con índices de 1,47. El producto final
para producir margarina tiene 1,43.
 Variación de la concentración de disoluciones.
 Índice de refracción muy sensible a estos cambios.
Ejemplo:
n de una disolución de sacarosa aumenta 0,0002
unidades por un incremento de la concentración de
0,1%.

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Refractómetros
Se detectan cambios de 0,02% en la concentración de
ácido nítrico por el mismo procedimiento, e incluso
más sensibilidad se puede conseguir en las medidas de
las concentraciones de ácido sulfúrico.

 Los aparatos más importantes se basan en dos principios:


 Refractómetros de ángulo límite o crítico
 Refractómetros de desplazamiento de imagen.

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Refractómetros
 Refractómetros de ángulo límite o crítico

Mayor ángulo de incidencia de


un rayo en un prisma que
permite su refracción. Si el
ángulo de incidencia es mayor
que el límite, se produce una
reflexión.

Ángulo límite o crítico: la


medida de este ángulo permite
conocer n de la muestra.

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Refractómetros

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Refractómetros
 Refractómetro de Abbe Al mover el prisma
P2, se mide en una
escala el índice de
Monocromador refracción de la
l= linea D sodio
muestra que se
refleja en el ocular
con una precisión de
0.001.
Con ayuda del
amplificador, ésta
aumenta a 0.0001
Prisma
móvil

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Refractómetros

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Refractómetros
Refractómetro de Abbe

Si conseguimos esto, ángulo


rayo incidente=90º.

Ley de Snell:
naire · Sen 1=nmuestra · sen 2

Determinado
1 1 por el
refractómetro

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Refractómetros
 Refractómetro de inmersión

Es el más simple de todos. Requiere sólo


10-15 ml de muestra. En prisma simple va
montado en un telescopio que contiene el
compensador y el ocular. La escala se
sitúa debajo del ocular dentro del tubo.
La superficie inferior del prisma se
sumerge en un pequeño vaso que
contiene a la muestra, con un espejo
debajo para reflejar la luz hacia arriba a
través del líquido.
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 Refractómetros de desplazamiento de imagen
En estos aparatos se mide el desplazamiento del rayo
refractado en relación al rayo incidente, en vez de medir el
desplazamiento de la línea de separación entre la zona clara y
obscura debido al ángulo límite. Se construye un prisma con la
muestra y el índice se calcula en base al desplazamiento
angulas de la luz al pasar por la muestra. Si la muestra es
líquida se coloca en un recipiente en forma de prisma. La
precisión es unas dos veces superior a la obtenida con el
refractómetro de Abbé. No hay límite en la determinación de
índices de refracción y se puede trabajar en un mayor número
de longitudes de onda, incluso zonas del ultravioleta o
infrarrojo cercano, si se usan prismas de cuarzo.
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Medimos los ángulos de incidencia y de refracción
directamente. La muestra liquida se coloca en un recipiente en
forma de prisma en el centro de una superficie circular. Si es
solida, se cortan en prismas y se disponen similarmente.
Utilizamos una fuente luminosa, una ranura y un colimador
que dirija el haz paralelo de radiación a la superficie del
prisma. la imagen refractada va a un telescopio montado
sobre superficie circular. Este método se utiliza como detector
en cromatografía líquida.

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PROPIEDAD ADITIVA DE LOS GRUPOS O ELEMENTOS QUE
CONSTITUYEN EL COMPUESTO
R, cm3/mol
Atomo Grupo
(linea D de sodio)
 De acuerdo a las
H _________ 1.100
refracciones atómicas Enlace simple 2.418
se podrá determinar C Enlace doble 1.733
Enlace triple 2.398
la Refracción Molar.
Hidróxilo 1.525
Contribución de O Eter, Ester 1.643
Carbónico 2.211
distintos átomos a la
F ________ 1.2
Refracción Molar.
Cl _________ 5.967

Br _________ 8.748

I _________ 13.900
Amina primaria 2.322
N Amina secundaria 2.502
Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez Amina terciaria 2.840
Ejemplo
2 compuestos con las siguientes estructuras:
H O O H
| || || |
H–C– C–O–H y H–C–O–C–H
| |

H H
(1) (2)
nD= 1.3698 = 1.049 gr/cc =60 gr/mol

(1.3698) 2  1 1
rD  ·
(1.3698)  2 1.049
2

rD  0.2155
MrD  rD xM  0.2155 x60  12.93
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 Según la tabla de refracciones atómicas:
4 Hx1.100  4.400 4 Hx1.100  4.40
2Cx2.418  4.836 2Cx2.418  4.836
1(OH ) x1.525  1.525 1(O) x1.643  1.643
1(CO) x 2.211  2.211 1(C  O) x 2.211  2.211
12.972 13.090
 Calculando la desviación:
 En (1) MrDBS – Mrcalc.=12.93 – 12.972 = – 0.042
 En (2) MrDBS – Mrcalc.=12.93 – 13.090 = – 0.16
La estructura (1)
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Ejercicio refactometría
 Una muestra problema de agua y
alcohol posee a 20ºC un índice
de refracción de 1, 3559, ¿que %
de alcohol posee la muestra?
 ¿Y otra cuyo índice de refracción
es 1,3362?

1,3753

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Recta calibración y = 0,0004x + 1,3353
R2 = 0,995
1,38

1,37

1,36
n

1,35

1,34

1,33
0 20 40 60 80 100 120
% Alcohol

y = 0,0004x + 1,3353
•x = (1,3559 – 1,3353)/0,0004
x = 51,5%
•X = (1,3362 – 1,3353)/0,0004
x = 2,25%
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