PRINCIPIOS DE AYES es) INSTRUMENTAL Cl re lttos SKOOG » HOLLER > NIEMAN . te ad‘ Douglas A. Skoog Stanford University F. James Holler University of Kentucky Timothy A. Nieman University of Illinois en Urbana-Champaign Traduccién MARIA DEL CARMEN MARTIN GOMEZ BEATRIZ LOPEZ RUIZ MARIA ANTONIA MARTIN CARMONA GREGORIO GARCEDO GUEMEZ ANA ISABEL OLIVES BARBA Universidad Complutense de Madrid tf MADRID * BUENOS AIRES + CARACAS + GUATEMALA + LISBOA * MEXICO NUEVA YORK + PANAMA * SAN JUAN « SANTAFE DE BOGOTA « SANTIAGO + SAO PAULO ‘AUCKLAND * HAMBURGO * LONDRES « MILAN * MONTREAL » NUEVA DELHI PARIS ‘SAN FRANCISCO * SIDNEY + SINGAPUR + ST. LOUIS « TOKIO * TORONTOPRINCIPIOS DE ANALISIS INSTRUMENTAL + Quinta edicién No esta permitida la reproduccién total o parcial de este libro, ni su tratamiento informético, ni la transmisi6n de ninguna forma o por cualquier medio, ya electrGnico, mecénico, por fotocopia, por registro u otros métodos, sin el per- miso previo y por escrito de los titulares del Copyright. DERECHOS RESERVADOS © 2001 respecto a la quinta e McGRAW-HILL/INTERAMERICANA DE ESPANA, S. A. U, Euificio Valrealty, 1." planta Basauri, 17 28023 Aravaca (Madrid) ‘Traducido de la quinta edicién en inglés de PRINCIPLES OF INSTRUMENTAL ANALYSIS Copyright © MCMXCVIII por Harcourt Brace & Company Copyright © 1992, 1985, 1980, 1971 por ‘Saunders College Publishing ISBN: 0-03-002078-6 ISBN: 84-481-2775-7 Depésito legal: M. 38.670-2000 Editora: Concepeién Fernandez Madrid Cubierta: Juan Garefa Preimpresién: MonoComp, S. A. Impreso en Edigrafos, S. A. IMPRESO EN ESPANA - PRINTED IN SPAINResumen del contenido Prefacio xxi Prélogo a la edicién espaiiola xxv Capitulo 1. Introduccién 1 SECCION I. Fundamentos de la medida 21 Capitulo 2. Componentes eléctricos y circuitos 22 Capitulo 3. Los amplificadores operacionales en [a instrumentacién quimica 55 Capitulo 4. Electrénica digital y microordenadores 77 Capitulo 5. Sefiales y ruido 103 SECCION II. 121 Introduccién a los métodos espectrométricos 122 Capitulo 6. Capitulo 7. Componentes de los instrumentos para espectroscopia ptica 15/ Capitulo 8. Introduccién a la espectrometria Optica atémica 203 Capitulo 9, Espectrometria de absorcién atémica y de fluorescencia atémica 2/9 Capitulo 10, Espectrometria de emi atémica 245 Capitulo 11. Espectrometria de masas atémica 269 Capitulo 12. Espectrometrfa atémica de rayos X29] SECCION II. Espectroscopia molecular 327 Capitulo 13, Introduccién a la espectrometria de absorcién molecular ultravioleta/visible 322 Capitulo 14. Aplicaciones de la espectrometria de absorcién molecular ultravioleta/visible 353 Capitulo 15, Espectrometria de luminiscencia molecular 381 Capitulo 16. Espectrometria de absorcién en el infrarrojo 409 Capitulo 17. Aplicaciones de la espectrometria enel infrarrojo 435 Capitulo 18. Espectroscopia Raman 463 Capitulo 19. Espectroscopia de resonancia magnética nuclear 481 Capitulo 20. Espectrometria de masas molecular 537 Caracterizaci6n de superficies por espectroscopia y microscopia 577 SECCION IV. Quimica electroanalitica 607 Capitulo 22. Introduccién a la quimica electroanalitica 608 Capitulo 23. Potenciometria 639 Capitulo 24. Capitulo 25. Culombimetria 673 Voltamperometria 691 SECCION V. Métodos de separacién 729 Capitulo 26. Introduccién a las separaciones cromatograficas 730vi Resumen del contenido Capitulo 27. Capitulo 28. Capitulo 29. Capitulo 30. SECCION VI. Capitulo 31. Capitulo 32. Capitulo 33. Cromatografia de gases 759 Cromatografia de liquidos de alta eficacia 785 Cromatografia y extraccién con fluidos supercriticos 831 Electroforesis capilar y electrocromatografia 843 Miscelinea de métodos 863 Métodos térmicos 864 Métodos radioquimicos 877 Métodos automatizados de andlisis 897 Apéndice 1. Apéndice 2. Apéndice 3. Apéndice 4, Apéndice 5. Evaluacién de los datos analiticos 919 Coeficientes de actividad 945 Algunos potenciales esténdar y formales de electrodo 949 ‘Compuestos recomendados para Ia preparacion de disoluciones patron de algunos elementos comunes 953 ‘Acrénimos y abreviaturas significativas en Quimica analitica 955 Respuestas a los problemas seleccionados 96: Tablas 993 indice 997Contenido Prefacio xxi Prélogo a la edi Capitulo 1. 1A. 1A-1, Métodos clésicos .. 1A-2. Métodos intrumentales . 1B. TIPOS DE METODOS INSTRUMENTALES . .. 1C, INSTRUMENTOS PARA EL ANALISIS@ pee IC-1. Dominios de los datos IC-2. Dominios no eléctricos . 1C-3. Dominios eléctricos . .... 1C-4. Detectores, transductores y sensores . 1C-5. Dispositivos de lectura 1C-6. Microprocesadores y ordenadores en los instrumentos 1D. SELECCION DE UN METODO. ANALITICO........0...00005 1D-1, Definicién del problema 1-2, Caracteristicas de funcionamiento de los instrumentos; pardmetros de calidad... IE. CALIBRACION DE LOS METODOS INSTRUMENTALES. . 1E-1, Curvas de calibrado . IE-2. Método de la adicién esténdar . 1E-3, Método del patrén interno ...... 1F, CUESTIONES Y PROBLEMAS . SECCION I. Fundamentos de la medida 27 Capitulo 2. Componentes eléctricos y m espafiola xxv Introduccién CLASIFICACION DE LOS METODOS ANALITICOS circuitos 22 2A. 2A-1. 2A-2. 2A-3. 2B. 2B-1. 2B-2. 2B-3. 2B-4. 2C-1. CIRCUITOS Y MEDIDAS EN CORRIENTE CONTINUA Leyes de la electricidad . Circuitos sencillos de corriente continua .. Medidas de resistencia, intensidad en corriente continua . CIRCUITOS DE CORRIENTE ALTERNA. Corrientes sinusoidales......... Reactancias en circuitos eléctricos ............00. Condensadores y capacitanci circuitos RC en serie . Respuesta de los circuitos RC en serie a la entrada de corrientes sinusoidales . Filtros basados ¢ en circuitos RC. Respuesta de los circuitos RC a sefiales de entrada de impulsos . . Medidas de impedancia, tensin e intensidad de corriente alterna .. SEMICONDUCTORES Y DISPOSITIVOS SEMICONDUCTORES....... Propiedades de los semiconductores de silicio y germanio . Diodos semiconductores . . Br ist rec Spnpeeanceeooananes FUENTES DE ALIMENTACION Y REGULADORES Transformadores Rectificadores y fi Reguladores de tensién DISPOSITIVOS DE LECTURA . Osciloscopios . Registradores . . 22 ee) aan 28 28 30 31 34 . 38 39 cul 40 41 43 46 46 46 47 48 48 49viii Contenido 2E-3. Unidades de visualizacién alfanuméricas sl 2F. CUESTIONES Y PROBLEMAS. 52 Capitulo 3. Los amplificadores operacionales en la instrumentacin quimica 55 3A. PROPIEDADES DE LOS AMPLIFICADORES OPERACIONALES . 55 3A-1. Simbolos para los amplificadores operacionales..........00e..0. 55 3A-2. Caracteristicas generales de los amplificadores operacionales .... 56 3B. CIRCUITOS CON AMPLIFICADORES OPERACIONALES. ... 58 3B-1. Circuitos de realimentacién 58 3B-2. Respuesta en frecuencia de un circuito con realimentacin negative... eee eeeeeeeeeeee 59 3B-3. El circuito seguidor de tensién.. 60 3C. AMPLIFICACION Y MEDIDA DE LAS SENALES DE UN TRANSDUCTOR. 61 Medida de la intensidad ... 61 Medida del potencial . . 63 Medidas de resistencia 0 de conductancia 63 3-4, Comparacién de las salidas de los transductores . 65 3D. APLICACION DE LOS AMPLIFICADORES OPERACIONALES AL CONTROL DE LA TENSION Y DE LA INTENSIDAD DE CORRIENTE. : 66 3D-1. Fuentes de tensién constante 66 3D-2. Fuentes de intensidad constante. 67 3E. APLICACION DE LOS AMPLIFICADORES OPERACIONALES A OPERACIONES MATEMATICAS . 67 3E-1. Multiplicacién y divisién por una constante . . os 68 Adicién y sustraccién 68 Integracién . 69 Diferenciacién . . 69 3G. Capitulo 4. 4A. 4C-1 4C-2. 4C-3, 4C-4. 4C-5 4C-6. Generacién de logaritmos y de antilogaritmos . . APLICACION DE LOS AMPLIFICADORES OPERACIONALES A LA CONMUTACION....... CUESTIONES Y PROBLEMAS . Electronica digital y microordenadores 77 SENALES ANALOGICAS Y DIGITALES.... A COMPUTO Y CALCULO CON NUMEROS BINARIOS EI sistema de niimeros binarios . . Conversién de ntimeros binarios y decimales . Calculo binario . : COMPONENTES BASICOS DE LOS CIRCUITOS DIGITALES . Convertidores de sefial......... Contadores binari Cémputo decimal Escaladores . Relojes . Convertidores digital-analégicos | (AC). . , Convertidores analdgeo ga s (ADC)....... MICROPROCESADORES Y MICROORDENADORES.... . . Terminologia de los ordenadores Modalidades operacionales en los instruments computarizados ... . COMPONENTES DE UN ORDENADOR.......... Unidad central de proceso cP) Buses... Memoria. Sistemas de entrada/salida ... SOFTWARE DE ORDENADORES . Programacién .. Aplicaciones de software de alto. nivel. APLICACIONES DE ORDENADORES............ Aplicaciones pasivas..........