Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
CorrTema10 PDF
CorrTema10 PDF
Tema 10:
PREVENCIÓN DE LA CORROSIÓN
• Consideraciones de diseño
• Procedimiento de diseño
• Protección anódica
PREVENCIÓN DE LA CORROSIÓN
PRINCIPIOS MEDIDAS
CORROSIÓN PROTECCIÓN
PREVENCIÓN
CATÓDICA ANÓDICA
Inmunidad Pasividad
MODIFICACIÓN DE MATERIALES
ALEACIONES
PROPIEDADES PROPIEDADES
MATERIALES MECÁNICAS
Dureza, Flexibilidad,
Resistencia…
SELECCIÓN
MATERIALES PROPIEDADES FÍSICAS
Densidad
Propiedades eléctricas
Propiedades magnéticas
DISPONIBILIDAD Conductividad térmica
COSTE
PROPIEDADES QUÍMICAS
RESISTENCIA A LA
CORROSIÓN
Bronces de aluminio Aleación con metales más Agua de mar, aguas potables
nobles: Zn, Al o Ni con Cu calientes o frías, tubos de
Cuproníqueles
condensadores y cambiadores
de calor, cuerpos de bombas,
hélices….
Me → Me 2+ + 2e −
Inyección de electrones
Protección catódica: Sir Humphrey Davy, 1824.
Protección por
corriente impresa Protección catódica por
ánodos de sacrificio
Criterios de protección
1. Criterios de potencial
Se fija el potencial de protección para los diferentes metales
P.Ejem. Para considerar la estructura protegida el potencial del hierro/acero
debe ser de -0.85 V/ -0.95V para medio aerobio/anaerobio
2. Criterios de corriente
Se dan unos márgenes de corriente a aplicar para cada metal, tipo de
estructura, medio y condiciones.
P.Ejem. Cambiador de calor de acero; agua dulce como fluido y alta velocidad
de flujo: 1000 mA/m2. Protección del interior de tuberías de acero pintadas:
0.1-0.2 mA/m2.
Protección anódica
Eledeanu, 1954
Para metales y aleaciones pasivables
Métodos complementarios:
Protección catódica → MÉTODO MÁS UNIVERSAL
Medios Naturales
Protección anódica → SÓLO MET./ALEAC. PASIVABLES
Medios de elevada agresividad
Inhibidores de la corrosión
Sustancias que se añaden al medio (o al metal) en pequeña cantidad.
Forman compuestos insolubles o monocapas adsorbidas que modifican los
procesos catódico y/o anódico.
2. CONSIDERACIONES DE DISEÑO
Procedimientos de diseño:
• Establecimiento de los prerrequisitos básicos.
• Elección del material de construcción y tratamiento superficial
adecuado.
• Realización del diseño adecuado.
Prerrequisitos
Factores que afectan a la elección del material y al diseño: tiempo de vida de la
construcción, tensiones mecánicas a las que se verá sometida, accesibilidad para
mantenimiento y reparación,...
Cuestiones a tener en cuenta:
Principios de diseño:
Reglas más importantes para máquinas y edificaciones:
1. SIMPLIFICAR LA FORMA: cuanto más simple y redondeada sea la forma más
fácil es aplicar sistemas de protección.
↓ Ángulos, esquinas, bordes, superficies internas → más difícil es el
pretratamiento y más superficie está expuesta la medio.
Tejados: Pendiente suficiente para permitir un drenaje rápido del agua de lluvia:
>1:4 → pared simple.
1:10 a 1:30 → doble.
Contenedo
2 mm asfalto
2 mm asfalto
Fibra de
vidrio
Hormigón
Fig 10.3 Diseño adecuado de una estructura de hormigón para un contenedor cilíndrico.
Condensación de humedad:
Condensación de la humedad
que conduce a la corrosión
Eliminación del
Aislamiento
calor a través de
adicional del
un soporte
soporte
Fig 10.4 Aislamiento térmico de un reactor o de una tubería para gases húmedos.
Potencial
ECor(C)
ICor
O2→H2O
EC H+→H2
sobre M
Icor(R)
ESC IG(R)RΩ
EA
ECor(A)
IG(R)
O2→H2O
H+→H2
sobre A
A→An++ne-
EA/An+
An++ne-→A
Log corriente
Ej:
• Arandelas de Al ó Zn entre tuercas de acero y metales ligeros.
• Juntas de plomo entre cobre y acero galvanizado
• Manguitos de bronce entre tubos de acero y tubos de cobre.
Junta
aislante
Junta
aislante
Fig 10.7 Localización de juntas aislantes en diseños con diferentes metales con el fin de
evitar la corrosión galvánica.
No adecuado Adecuado
Uniones soldadas
Figura 10.10 Efecto del cambio dimensional debido a la polarización catódica del acero
Reglas de diseño
Fue utilizada por primera vez en los 1820s por los británicos para la
protección de las piezas de cobre en barcos. Hasta los 1920s no empezó a
usarse en forma extensiva en las conducciones de gas enterradas en pozos
petrolíferos de EEUU.
Las formas de corrosión que pueden ser controladas son: corrosión general,
corrosión por picaduras, grafitización, corrosión en hendiduras, corrosión
bajo tensión, corrosión/fatiga, cavitación, corrosión bacteriana…
Fe → Fe 2+ + 2e − (1)
O 2 + 2H 2 O + 4e − → 4OH − (2)
Fuente de corriente
Electrodo de referencia
- + mV
ÁNODO
Líneas de corriente
Estructura protegida
Figura 10.12 Protección catódica por corriente impresa de una tubería enterrada.
suelo
Cable aislado
soldadura
tubería
Ánodo de
magnesio
Figura 10.13 Protección catódica de una tubería enterrada con un ánodo de sacrificio
E EH+/H2
+ -
I0,H+/H2 2H++2e-→H2
H2→2H +2e
βC=-0.10V
ECor
βA=0.04V ICor
Fe→Fe2++2e-
IApp
EFe2+/Fe IA IC
Fe2++2e-→Fe
I0,Fe2+/Fe
Densidad de corriente
Figura 10.14 Protección catódica con corriente impresa (Iapp) en el caso del hierro en una
solución ácida.
2H 2 O + 2e − → H 2 + 2OH −
O2+2H2O+2e-→4OH-
ECor
Fe→Fe2++2e-
IApp H2O+2e-→H2+2OH-
IA
IC=IL
Log corriente
Figura 10.15 Protección catódica por corriente impresa (IApp), para el acero en agua neutra
aireada.
Como caso práctico se presenta el diagrama para el par Fe/Zn para agua
del mar. Se presentan las curvas del Fe para dos áreas superficiales
diferentes. Para la relación Fe/Zn=100 tenemos que la corriente de
corrosión se situaría en 1µA lo que supone una jcor=10-8 A/cm2. La velocidad
de corrosión es admirablemente baja (0.25 µm/año) pero también
derrochadora:
Jcor(Zn-Fe)=20000 µA/cm2
Solución: localizar los ánodos más lejos de la superficie con lo que aumenta
la resistencia de la disolución.
Otro problema: tras el acoplamiento el Fe es capaz de descargar H2.
Figura 10.16 Diagrama de polarización para un ánodo de Zn acoplado a una pieza de acero.
Efecto de las áreas.
Alcalinidad catódica
Ca 2+ + HCO 3− + OH − → H 2 O + CaCO 3
Mg 2+ + 2OH − → Mg(OH) 2
Electrodo de referencia
MAR CONTROL
Aislamiento
Ánodo insoluble
Figura 10.17 Protección del casco de un barco por control del potencial.
-0.2
E / VSHE -
2O2+2H2O+4e →4OH
-
ECor
-0.3
IApp
I’A I’C
-0.4
IApp
IC
IA
-0.5
IL I’L
-0.6
-7
10 10-6 10-5 10-4
Densidad de corriente / Acm-2
Figura 10.18 Protección catódica por control del potencial, comparada con la protección con
control de corriente en una disolución de agua salada oxigenada
Factores de diseño
Aplicación práctica de la protección catódica es difícil: el sistema es
complejo y las determinaciones cuantitativas no son realizables → depende
de la experiencia del ingeniero.
D.C.
Sub-
estación
Cable de unión
Conducto
Gradientes de potencial
Entre cátodo y ánodo hay que considerar las siguientes caídas de potencial:
a. Sobrevoltaje catódico en el cátodo
b. Caída de potencial, IRΩC, alrededor de la estructura catódica
c. Caída de potencial, IRΩA, alrededor del ánodo
d. Caída de potencial, IRΩE, en el electrolito
e. Sobrepotencial anódico en el ánodo
Caída de
potencial
catodica
ECátodo
IRΩC
Caída de IRΩA
potencial
anódica
Eánodo
Distancia
Cátodo Ánodo
La ddp total entre el ánodo y cátodo tiene que ser superada por la salida de
corriente del rectificador o por la diferencia de potencial galvánica entre dos
metales en el caso de sistemas de protección por ánodos de sacrificio.
∆E
Ánodo
∆E0
∆Ex
0
x
Tubería
∆E ∆E
Ánodo Ánodo
∆E0
∆E0
∆Ex
0 0
x
Tubería
El potencial de una tubería recubierta, ∆Ex y la corriente que fluye por ella,
Ix, si está conectada a un ánodo viene dada en función de la distancia al
punto del enlace del ánodo, x, por:
la tubería con el ánodo (llamado punto de escape). Estas son las llamadas
ecuaciones de atenuación. Los potenciales vienen medidos con respecto al
kz
RL =
2πr
∆E 0 cosh[α(d − x )] I0 sinh[α(d − x )]
∆E x = Ix =
cosh(αd) sinh(αd)
Fe → Fe2 + + 2e −
Metal o Potencial
aleación
Cu/CuSO4 Ag/AgCl Ag/AgCl en Zn puro
Sat En agua de KCl sat En agua de
mar mar
ACERO
Medio -0.85 -0.8 -0.75 0.25
aerobio
Medio -0.95 -0.9 -0.85 0.15
anaerobio
PLOMO -0.6 -0.55 -0.5 0.5
ALEAC. -0.5/-0.65 -0.45/-0.6 -0.4/-0.55 0.6/0.45
COBRE
ALUMINIO
Límite -0.95 -0.9 -0.85 0.15
inferior
Límite -1.2 -1.15 -1.1 -0.1
superior
Materiales anódicos
Ánodos de sacrificio
vida / año =
(Capacidad / A·h·kg )·(Peso / kg)·f·r
−1
8760·(I / A )
Donde f es el factor de utilización (0.85) y r es rendimiento del ánodo.
Kg/A·año
ECor /VAg/AgCl -1.05/-1.15 -1.05 -1.5/-1.7
La primera reacción debe ser evitada: implica el consumo del ánodo. Las
otras predominan en los materiales inertes que se suelen emplear. Se
pretende estabilizar la pasividad y facilitar la descarga de oxígeno y de
cloro.
Figura 10.22 Diagrama corriente potencial para un ánodo empleado en la protección por
corriente impresa en presencia de cloruros
Los potenciales de semicélula para las reacciones (2) y (3) son 0.82 y
1.36V, respectivamente, en medio neutro. Tras polarización anódica se
esperaría primero descarga de oxígeno y después descarga de cloro. J0 es
muy pequeña par la reacción del oxígeno (10-12 Acm-2) sobre el platino,
mientras que el cloro es grande (10-3 Acm-2). Esto hace que a
sobrepotenciales pequeños apenas se detecte oxígeno y sea la corriente
pequeña y que se produzca un salto muy grande para potenciales cercanos
a 1.36 (incremento de la corriente en un factor 10000).
óhmica. Alta inversión inicial pero pueden proporcionar una corriente alta
con un peso (volumen) pequeño.
4. PROCEDIMIENTO DE DISEÑO
1. Establecer la resistividad del suelo o del agua
Necesario para establecer la salida de corriente de los ánodos, así como el
voltaje del rectificador.
Se calcula como:
Iprot = A prot jprot
Demanda
de corriente 3.0
/A
Corriente impresa
2.0
1.0
Ánodo de sacrificio
2 4 6 8
Resistividad del suelo / kΩcm
ϕ ⎛ 4L ⎞
RH = ⎜ Ln − 1⎟
2πL ⎝ d ⎠
Disposición horizontal
L/d>4
ϕ , resistividad; L, longitud del ánodo; d, diámetro del ánodo.
1/ 2
⎛ 4A x ⎞
En el caso de prismas: d = ⎜ ⎟
⎝ π ⎠
Ax = área de la sección transversal
ϕ ⎛ 8L ⎞
RV = ⎜ Ln − 1⎟
2πL ⎝ d ⎠
Disposición horizontal
L/d>2
ϕ , resistividad; L, longitud del ánodo; d, diámetro del ánodo.
1/ 2
⎛ 4A x ⎞
En el caso de prismas: d = ⎜ ⎟
⎝ π ⎠
Ax = área de la sección transversal
ϕ ⎛ 8L 2L ⎞
RV = ⎜ Ln − 1+ Ln(0.656N)⎟
2πLN ⎝ d S ⎠
N, número de ánodos; S, espaciado entre los ánodos
Fuente de corriente
Electrodo de referencia
- + mV
ÁNODOS
Líneas de corriente
Estructura protegida
Figura 10.24 Protección por corriente impresa de una tubería enterrado empleado
varios ánodos
R=
(
ϕLn 16 d
L
)
2π 2 d
d= diámetro del brazalete (tubería)
L= longitud del brazalete
L/d<4
ϕ ⎛⎜ L 2h 2 − πhb ⎞⎟
R= Ln + L>>h; h>b
πL ⎜⎝ h (2h + b )2 ⎟⎠
ϕ ⎛⎜ 2L b 2 − 2πhb ⎞⎟
R= Ln + L>>b; b>h
πL ⎜⎝ b 2(2h + b )2 ⎟⎠
ϕ ⎛⎜ ⎛ ⎛ L2 ⎞ L ⎞ ⎞⎟
R= Ln2⎜ ⎜1 + 2 ⎟+ ⎟ L≥b
πL ⎜ ⎜⎜ b ⎟ b ⎟⎟
⎝ ⎝⎝ ⎠ ⎠⎠
ϕ ⎛ 8L ⎞
R= ⎜ Ln − 1⎟ Un ánodo
2πL ⎝ d ⎠
ϕ ⎛ 8L 2L ⎞
R= ⎜ Ln − 1+ Ln(0.656N)⎟ Grupo de ánodos
2πLN ⎝ d S ⎠
Otras fórmulas
0.315ϕ
R=
A 1/ 2
Fórmula de McCoy: para disco fino expuesto por una cara; recomendada
para brazaletes. Usada para “flush-mounted”.
A: superficie expuesta del ánodo
ϕ
R=
0.58 A 0.727
Fórmula de Waldron y Peterson: empírica; para arreglo electrodos
rectangulares en superficie aislante; aplicada para brazaletes.
A: superficie expuesta del ánodo
ϕ 1
R= ; S = (L + b)
2S 2
Fórmula de LLoyd: para placas expuestas por una cara; usada para
brazaletes y “flush-mounted”.
A: superficie expuesta del ánodo
L: longitud del ánodo
b: anchura del ánodo
donde ∆E = E p − E A
⎛ L cable colector ⎞
Rw = ⎜ + L cable retorno ⎟ x (resistencia cable / unidad longitud)
⎝ 2 ⎠
5. PROTECCIÓN ANÓDICA
Metales: Fe, Ni, Al, Ti, Mo, Zr, Hf, Nb
Electrolitos: desde fuertemente ácidos hasta fuertemente alcalinos
Sólo será aplicable a determinadas parejas metal/electrolito
Aspectos prácticos
Para conseguir la pasivación hace falta aplicar por unos instantes (el
proceso de pasivación es muy rápido) una j>jcrit
S=1000 m2 → I=5000 A
Soluciones:
a. Bajar T
b. Si se trata de proteger un depósito con una superficie de suelo
suficientemente pequeña → se puede proteger en una manera
escalonada
c. Pasivar el metal con una disolución cuya jcrit sea pequeña y después
reemplazar por el electrolito más agresivo.
d. Pretratar la superficie con un pasivador (cromatos).
Aplicaciones
- Manufactura, almacenamiento y transporte de ácido sulfúrico:
Depósitos, tuberías, intercambiadores de calor (aprovechando el buen
poder cubriente). Depósitos de entre 38 y 7600 m3 pueden
protegerse con equipamiento comercial.
- Otras: ácido fosfórico, fertilizantes, blanqueantes.
Ventajas
a. Se reduce la velocidad de corrosión del acero.
b. Disminuye la contaminación por Fe del ácido.
c. Disminuye el desprendimiento de H2 → disminución del riesgo
de explosión
Consideraciones económicas
Con frecuencia es mejor que el uso de una aleación resistente al medio
fuertemente agresivo o el uso de recubrimientos.
↑ Coste de instalación
↓ Coste de mantenimiento
Ambiente acuoso
1. Bajar la conductividad iónica
2. Cambiar el pH
3. Reducir uniformemente el contenido de oxígeno
4. Cambiar la temperatura
Ambientes subterráneos
1. Usar rellenos
Son sustancias volátiles que protegen las superficies del acero pero pueden
ser perjudiciales para madera, plásticos, etc.
Son compuestos orgánicos iónicos:
• Cationes amonio
Forman una capa adsorbida y controlan el pH
• Aniones: nitrato, carbamato: son los inhibidores
2H2O + O 2 + 4e − → 4OH −
2H + + 2e − → 2H → H2
Sales de As, Bi, Sb, compuestos orgánicos con grupos polares: forman
adcapas que inhiben la reacción de descarga de hidrógeno.
Incrementan la polarización anódica por reacción con los iones del metal
que se van disolviendo:
-pasivación (formación de una capa de óxidos)
-sales insolubles
Recubrimientos orgánicos
Se aplican como líquidos: brocha, rodillo o pistola pulverizadora.
Líquido: disolvente + resina + pigmento
Matriz polimérica, resina o VEHÍCULO: proporciona la resistencia a la
corrosión.
PIGMENTO (óxidos metálicos y otros compuestos inorgánicos): disminuye la
permeabilidad, da color y opacidad; se evita la degradación de la resina por
apantallamiento de la radiación ultravioleta + ocultamiento de la superficie
subyacente. Algunos de los inhibidores de la corrosión.
DISOLVENTE: no está siempre presentes (aceites): rebaja la viscosidad del
vehículo y facilita la aplicación.
AL ACEITE
LÁTEX: el vehículo es una emulsión de polímeros en agua
P. Acabado
P. Intermedia
P. Imprimación
Rec. de conversión
Metal
Esteres epoxi: Similar a los alquídicos; mejor resistencia química pero más
caros.
2H + + 3M + 2H2 O −4 → H2 + M3 (PO 4 )2
Recubrimientos inorgánicos
Corrosión más importante y apariencia poco importante → recubrimientos
más gruesos. La adhesión no es crítica y no se aplican como líquidos
Recubrimientos metálicos
Se aplican por:
- Inmersión en un baño del metal fundido
- Electrodepósito
- Pistola (que funde y propele gotitas del metal fundido): recubrimiento
poroso pero adherente y tan grueso como se desee. Puede aplicarse
a estructuras ya fabricadas.
- Cementación: haciendo girar la pieza en una mezcla de polvo del
metal con agente de flujo a T elevada; (difusión del metal que se alea
hacia el interior de la pieza). Recubrimiento de Al, Zn, Cr, Ni, Ti,...
- Reacción en fase gaseosa
T=1000ºC
3/2CrCl2+Fe → FeCl3 + 3/2 Cr (aleado; hasta 30%)
También se genera una aleación Fe/Si (19% Si). T=800-900ºC y
reacción con SiCl4.
Clasificación
Todos los revestimientos metálicos son porosos: es importante que en los
fallos del recubrimiento (poros o arañazos) haya una acción galvánica:
mejor protección.
Dos tipos:
Recubrimientos nobles: sobre el acero: Ni, Ag, Cu, Pb, Cr (según la serie
galvánica). Es importante minimizar los poros y que sean de pequeño
tamaño. Muchas veces se añade una laca para cerrar los poros.
Recubrimientos de sacrificio: Zn, Cd, (Al, Sn): la existencia de poros no es
tan importante: cuanto más grueso es el depósito mayor tiempo de
protección. La distancia protegida depende de la conductividad del medio:
↑κ→↑ distancia protegida
Agua dulce: un defecto de 3 mm muestra
Agua del mar: distancias de varios dm.
Electrolito
+ Recubrimiento
noble
-
Metal
Electrolito
- Recubrimiento
sacrificio
+
Metal
Plomo
Preparado por inmersión o electrodepósito.
Protección contra la corrosión atmosférica: se si forman poros se llenan de
herrumbre y la corrosión no progresa.
Se usa también en el interior de los depósitos de gasolina de los
automóviles.
NO se usa en suelos o en aguas potables.
Zinc
Inmersión o electrodepósito. Son los llamados galvanizados. Resistentes en
atmósferas rurales y marinas (si no hay contacto directo con el agua del
mar pulverizada).
Estructuras sumergidas: se protegen bien: cada 0.03 mm de espesor da
protección durante 1 año.
Se puede invertir el potencial: especial cuidado en agua aireada caliente y
en aguas con alto contenido en carbonatos y nitratos.
Se puede usar para agua potable; no para alimentos.
Cadmio
Se preparan por electrodepósito.
La diferencia de potencial entre el Cd y el Fe no es tan grande como en el
caso del Zn: la protección es de más corto alcance.
Ventaja: evitan que se produzca la fragilización + mantiene mejor el
aspecto metálico + mejor contacto eléctrico (más caro que el Zn).
Resiste los álcalis concentrados pero no los ácidos diluidos ni las
disoluciones de amonio.
Estaño
Electrodepósito
No es tóxico: contenedores de conserva y bebida
Son depósitos porosos: ha que procurar que actúen como recubrimientos de
sacrificio.
E(Sn2+/Sn)= -0.136V
E(Fe2+/Fe)=-0.440V
En el interior de las latas se produce la inversión del potencial.
No resiste los ácidos ni los álcalis: no se corroe en aguas blandas: aplicación
en tuberías.
Cromo
Electrodepósito. Más importancia estética que de protección
Aunque es más activo que el Fe tiende a pasivarse con lo que su potencial
es más noble que el del Fe. Sin embargo, en acoplamientos con el hierro en
medio ácido: sacrificial.
Aluminio
Inmersión y pistola. Cementación.
Protección contra la corrosión atmosférica.
Aguas blandas: inversión del potencial: se hace más nobles.
Aguas con Cl- y SO42-: sacrificial.
Recubrimiento Al/Zn: excelente protección en atmósfera industrial y
marina.
-Su eficacia se controla fácilmente por simples -Sólo es aplicable en medios de agresividad débil
medidas del potencial de las estructuras. o moderada
-Ante eventuales fallos no se dispara la velocidad -Pueden producir fugas de corriente e interferir
de corrosión con estructuras metálicas vecinas.
-Fácil ajuste del potencial de protección frente a -Requiere menor especialización de los técnicos
condiciones cambiantes del medio. encargados de aplicar y controlar la protección.