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La adsorción puede definirse como la tendencia de un componente del sistema

a concentrarse en la interfase, donde la composición interfacial es diferente a las


composiciones correspondientes al seno de las fases.

Hay una clara diferencia entre el fenómeno de adsorción y el de absorción, en el


segundo existe una penetración física de una fase en la otra; sin embargo es
factible que ambos sucedan simultáneamente, y en este caso puede ser muy
difícil separar los efectos de ambos fenómenos, inclusive un fenómeno puede
afectar al otro.

El fenómeno de adsorción es de particular relevancia en la ciencia de los coloides


y superficies. El proceso de adsorción de átomos y moléculas en las interfases,
es una de las principales formas en que las interfases de alta energía pueden
modificarse para disminuir la energía total del sistema.
a) La adsorción puede ocurrir en cualquier tipo de interfase (L-G, S-G, L-S),
sin embrago las diferentes características de las interfases sólidas y líquidas
hace necesario un análisis particular de cada caso.

En los procesos de adsorción hay dos aspectos que deben ser considerados;
 El efecto de la adsorción sobre la energía interfacial del sistema en el
equilibrio (termodinámica)
 La rapidez del proceso de adsorción (cinética)
Definición de términos:
Adsorbato: Sustancia que se pega (adsorbe) en la superficie.

Adsorbente: Superficie sobre la que sucede la adsorción.


x Cantidad de adsorbato adsorbida en una cantidad dada de
adsorbente.
m Cantidad de adsorbente sobre la que sucede la adsorción.
x/m = y Cantidad adsorbida por gramo de adsorbente.
ym Cantidad adsorbida por gramo de adsorbente en la monocapa.
Adsorción con carbón activo
La adsorción es un proceso donde un sólido se utiliza para quitar una sustancia
soluble del agua. En este proceso el carbón activo es el sólido. El carbón activo
se produce específicamente para alcanzar una superficie interna muy grande
(entre 500 - 1500 m 2 /g). Esta superficie interna grande hace que el carbón
tenga una adsorción ideal. El carbón activo viene en dos variaciones: Carbón
activado en polvo (PAC) y carbón activado granular (GAC). La versión de GAC
se utiliza sobre todo en el tratamiento de aguas, puede fijar las siguientes
sustancias solubles por adsorción:
 Adsorción de sustancias no polares como:
 Aceite mineral
 BTEX
 Poli-hidrocarburos aromáticos (PACs)
 (Cloruro) Fenol
 Adsorción de sustancias halogenadas: I, Br, Cl, H y F
 Olor
 Gusto
 Levaduras
 Varios productos de fermentación
 Sustancias no polares (sustancias las cuáles no son solubles en agua)
El carbón activo se usa por ejemplo en los siguientes procesos:
 Depuración de agua subterránea
 Decloración del agua
 Depuración de aguas para piscinas
 Refinamiento de las aguas residuales tratadas

Descripción del proceso:


El agua es bombeada dentro de una columna que contiene el carbón activo, esta
agua deja la columna a través de un sistema de drenaje. La actividad del carbón
activo de la columna depende de la temperatura y de la naturaleza de las
sustancias. El agua pasa a través de la columna constantemente, con lo que
produce una acumulación de sustancias en el filtro. Por esa razón el filtro
necesita ser sustituído periódicamente. Un filtro usado se puede regenerar de
diversas maneras, el carbón granular puede ser regenerado fácilmente oxidando
la materia orgánica. La eficacia del carbón activo disminuye en un 5- 10% (1).
Una parte pequeña del carbón activo se destruye durante el proceso de la
regeneración y debe ser sustituída. Si usted trabaja con diversas columnas en
serie, puede estar seguro de que no tendrá un agotamiento total de su sistema
de purificación.
Descripción de la adsorción:
Las moléculas a partir de la fase del gas o del líquido serán unidas de una
manera física a una superficie, en este caso la superficie es de carbón activo. El
proceso de la adsorción ocurre en tres pasos:
Macro transporte : El movimiento del material orgánico a través del sistema del
macro-poros del carbón activo (macro-poros > 50nm)
Micro transporte : El movimiento del material orgánico a través del sistema del
micro-poros del carbón activo (microporo < 2nm; meso-poro 2-50nm)
Absorción: La adhesión física del material orgánico en la superficie del carbón
activo en los meso-poros y micro-poros del carbón activo
El nivel de actividad de la adsorción se basa en la concentración de la sustancia
en el agua, la temperatura y la polaridad de la sustancia. Una sustancia polar (=
una sustancia que es soluble en agua) no puede ser eliminada o es malamente
eliminada por el carbón activo, una sustancia no polar puede ser totalmente
eliminada por el carbón activo. Cada clase de carbón tiene su propia isoterma de
adsorción (véase el cuadro 1) y en el campo del tratamiento de aguas esta
isoterma viene definida por la función de Freundlich.

La funcion de Freundlich:
x/m = sustancia adsorbida por gramo de carbón activo
Ce = diferencia de concentración (entre antes y después)
Kf, n = constantes específicas
La segunda curva del carbón activo (figura 2) muestra el agotamiento del filtro.
Normalmente nosotros colocamos las unidades depuradoras-UV después de la
columna de carbón activo.

Factores que influyen en la adsorción de compuestos presentes en el agua:


 El tipo de compuesto que desee ser eliminado. Los compuestos con
elevado peso molecular y baja solubilidad se absorben más fácilmente.
 La concentración del compuesto que desea ser eliminado. Cuanto más
alta sea la concentración, más carbón se necesitará.
 Presencia de otros compuestos orgánicos que competirán con otros
compuestos por los lugares de adsorción disponibles.
 El pH del agua. Por ejemplo, los compuestos ácidos se eliminan más
fácilmente a pHs bajos.

Factores que Influyen el proceso de Adsorción.


La adsorción depende de la naturaleza y la estructura del adsorbente, de las
propiedades físico–químicas del adsorbido y del medio en el cual la adsorción
debe efectuarse. El medio puede intervenir modificando las propiedades físico–
químicas del adsorbente (solubilidad, carga superficial, carácter
hidrófobo/hidrófilo, etc.), modificando la accesibilidad a los sitios de adsorción
por recubrimiento de la superficie externa del adsorbente o introduciendo
compuestos susceptibles de entrar en competición con la molécula cuya
eliminación se busca. Es el caso de las aguas naturales, que contienen
numerosas sustancias orgánicas o minerales que pueden modificar la adsorción
de una molécula específica. Numerosos compuestos son susceptibles de ser
adsorbidos por el carbón activo y, por lo tanto, los micropoluentes a eliminar
entran en competición con esas sustancias. Una vez obtenidos los resultados de
los contactos entre el biosorbente y el contaminante se procede a determinar los
porcentajes de remoción y con ello las respectivas cinéticas de adsorción para
obtener los modelos teóricos de isotermas correspondientes.
Cinéticas de reacción y las Isotermas de adsorción.
Una vez que se han realizado los contactos entre el biomaterial (adsorbente) y
la solución acuosa que contiene disuelto al analito que se desea remover. Se
procede a realizar los cálculos de las cinéticas y las isotermas correspondientes.
Las cinéticas no es otra cosa que la medición de la velocidad con que se lleva a
cabo el proceso de adsorción, para lo cual se requiere determinar las
concentraciones del analito antes y después del tiempo de contacto, con estos
datos se determina si la cinética es de 1er orden o segundo orden. Si los
resultados muestran que la cinética es de primer orden el fenómeno se presenta
en la superficie del adsorbente teniendo la característica que esta es homogénea
y se forma una monocapa, caso contrario en el 2º orden ya que en este caso la
superficie es heterogénea. Para ambos casos las gráficas que se generan siguen
el modelo lineal, y para decidir cuál de los tipos de orden se ajusta al fenómeno
de adsorción se contrastan los coeficientes de correlación de ambos tipos de
orden y el mejor resultado es que se ajusta al tipo de orden, cabe señalar que
los resultados obtenidos se corroboran con el cálculo de las isotermas teóricas,
es decir la interpretación que se obtenga de las cinéticas se debe de fortalecer
con los resultados de las isotermas de adsorción. Una isoterma de adsorción
(también llamada isoterma de sorción) describe el equilibrio de la adsorción de
un material en una superficie (de modo más general sobre una superficie límite)
a temperatura constante. Representa la cantidad de material unido a la superficie
(el sorbato) como una función del material presente en la fase gas o en la
disolución. Las isotermas de adsorción se usan con frecuencia como modelos
experimentales que no hacen afirmaciones sobre los mecanismos subyacentes
y las variables medidas. Se obtienen a partir de datos de medida por medio de
análisis de regresión. A continuación se muestra los principales tipos de isoterma
de adsorción.
Isoterma de Freundlich

La isoterma de adsorción de Freundlich o ecuación de Freundlich es una


isoterma de adsorción, que es una curva que relaciona la concentración de un
soluto en la superficie de un adsorbente, con la concentración del soluto en el
líquido con el que está en contacto.
En la ecuación de tipo I,el adsorbato cubre al adsorbente, el cual tiene una
superficie uniforme, hasta que se forma una monocapa y entonces el proceso se
detiene. La gran mayoría de los procesos de quimisorción muestran este tipo de
isoterma.

Esta isoterma se usa mucho en casos de quimisorción o de adsorción de gases


en sólidos no porosos. Esto no significa que haga un buen trabajo en los casos
de quimisorción. En un gran número de casos es necesario utilizar isotermas "de
Langmuir" modificadas, tales como las propuestas por Freundlich o por Temkin.
Isoterma de Langmuir

La isoterma de adsorción de Langmuir (tipo II) describe cuantitativamente el


depósito de una gran capa de moléculas sobre una superficie adsorbente como
una función de la concentración del material adsorbido en el líquido con el que
está en contacto, Formando una bi-capa. La forma de la isoterma, asumiendo
que en el eje X se representa la concentración de material absorbente en
contacto con el líquido es una curva gradual y positiva que se va allanando hasta
llegar a un valor constante. A menudo se representa como una adsorción en la
superficie inicial seguida por un efecto condensación como resultado de la
extremadamente fuerte interacción soluto-soluto

Isoterma de BET
Este tipo de isoterma se puede ajustar a la ecuación llamada BET, desarrollada
por Brunauer, Emmett y Teller.
La isoterma BET es una extensión del argumento de Langmuir:
- La primera capa obedece a un calor de adsorción.
- Las capas posteriores a la primera tienen un calor de adsorción igual al calor
de licuefacción.
La ecuación BET reproduce bastante bien capas adsorbidas físicamente.
En las isotermas de tipo III, el adsorbato tiene aproximadamente la misma
afinidad por el adsorbente y por sí mismo, o es ligeramente más afín a sí mismo
que al adsorbente, por lo cual es una vez que se ha adsorbido una molécula ésta
actúa también como sitio libre para que otra molécula se adsorba. Esto conduce
a un recubrimiento desigual, con partes limpias, partes cubiertas con monocapa
y partes cubiertas con multicapa.

Tipo IV, En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una


monocapa, para luego mostrar comportamiento de formación de multicapas
hasta alcanzar un espesor de multicapa máximo a una presión máxima. Este
comportamiento se justifica postulando un adsorbente rugoso en el cual la
monocapa inicial deja muchos huecos, que terminan por saturarse de adsorbato
al alcanzar la presión.

para el caso de la isoterma de tipo V, el comportamiento inicial consiste en formar


una multicapa hasta alcanzar un "espesor de multicapa" máximo mostrándose
este fenómeno. Este comportamiento se justifica postulando un adsorbente
rugoso, como en el caso IV, y un adsorbato que interactúa débilmente con el
adsorbente.

En estos cálculos de isotermas también se puede ajustar a un modelo lineal con


su correspondiente coeficiente de correlación, asimismo de la ecuación lineal se
calculan coeficientes teóricos los cuales mostraran cual de la isotermas explica
mejor el fenómeno de adsorción que se realizo a fin de remover el analito de la
solución acuosa.
La capacidad de adsorción es una de las características más importantes
de un adsorbente. Se define como la cantidad de adsorbato que puede
retenerse en el adsorbente por unidad de masa o volumen. La capacidad
de adsorción se relaciona directamente con la superficie específica del
material y con su volumen de poros, así como con el tamaño de poro
promedio del material. Este parámetro establece el coste de la operación
de adsorción, pues determina tanto la cantidad de adsorbente necesaria,
y por tanto su coste, como el volumen del equipo o dispositivo de
adsorción (columna o tanque).
La selectividad es el cociente entre la capacidad de adsorción de un
componente y la correspondiente a otro en una mezcla dada. De esta
forma, la selectividad representa la manera más simple de descripción
de un equilibrio multicomponente. Desde un punto de vista practico,
la selectividad relativa de un compuesto i respecto de otro j, Sij , se
define como el cociente de sus relaciones molares en las fases adsorbida
y fluida:
donde x es la fracción molar en la fase adsorbida e y es la fracción molar
en la fase fluida.
Otra forma de evaluar la selectividad consiste es la relación de las pendientes
de las isotermas individuales para valores bajos de concentración o presión parcial, es
decir se expresa mediante el cociente de las
constantes de Henry para el equilibrio gas o líquido - sólido:

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