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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMÓN

FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA

CARRERA: INGENIERÍA INDUSTRIAL

DIAGRAMA DE
EQUILIBRIO
ENTALPÍA-COMPOSICIÓN

NOMBRE: SORIA GALVARRO GOMEZ LUIS GONZALO

FECHA: 03/12/2018

N°: 68

COCHABAMBA-BOLIVIA
Índice general
1 Antecedentes, justificación y objetivos ....................................................................................... 3
1.1 Antecedentes ...................................................................................................................... 3
1.2 Justificación ....................................................................................................................... 3
1.3 Objetivo .............................................................................................................................. 3
2 Marco teórico .............................................................................................................................. 3
3 Materiales y métodos .................................................................................................................. 6
3.1 Materiales........................................................................................................................... 6
3.2 Métodos .............................................................................................................................. 6
4 Resultados y discusión ................................................................................................................ 7
5 Conclusiones ............................................................................................................................. 13
6 Referencia bibliográfica ............................................................................................................ 13

Índice de Tablas
Tabla 3.1 Datos experimentales del problema 9.4…………………………………………..7
Tabla 3.2 Datos experimentales del problema 9.4………………………………………......7
Tabla 4.1 Modelos de regresión entalpia vs composición…………………………………………8
Tabla 4.2 Modelos de regresión calor especifico vs composición………………………….9
Tabla 4.3 Resultados de los cálculos realizados……………………………………………10
Tabla 4.4 Resultados de los cálculos realizados…………………………………………………...12
Índice de figuras
Figura 1 Gráfico temperatura-composición…………………………………………………….….4
Figura 2……………………………………………………………………………………………..4
Figura 3. Coordenadas de entalpía-concentración……………………………………………….....5
Figura 4.Diagrama entalpia en función a la composición…………………………………….……8
Figura 5. Diagrama entalpia en función de la composición………………………………………..8
Figura 6.Diagrama temperatura de ebullición en función a la composición………………………9
Figura 7.Diagrama calor específico en función a la composición…………………………………9
Figura8.Diagrama calor latente de vapor en función de la temperatura…………………………..10
Figura 9. Curva de equilibrio entalpia-composición………………………………………………12
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO ENTALPIA-COMPOSICIÓN
1 Antecedentes, justificación y objetivos
1.1 Antecedentes
En el cálculo y diseño de equipos de destilación por el método de Ponchon Savarit se
requiere conocer curvas de equilibrio composición vs composición y composición vs
entalpía que se desea practicar.
1.2 Justificación
Para el diseño de equipos en operaciones se requiere las curvas de equilibrio por lo que
habitualmente deben ser experimentales, por tanto, se justifica que en el presente trabajo se
realice el diagrama entalpía-composición para la mezcla de agua.
1.3 Objetivo
Dibujar el diagrama entalpía del líquido saturado y vapor saturado en función de la
composición.

2 Marco teórico
Diagramas de equilibrio:
a) Curva Temperatura - Composición:
“La temperatura de ebullición en un líquido puro es constante. Ejemplo la temperatura de
ebullición del agua a 1 atm. De presión es de 100 º C.
La temperatura de ebullición en una mezcla ya no es constante, aunque la presión sea la
misma. Esta ira variando conforme la composición del líquido más volátil.
Cuando la presión es de 1 atm. La temperatura de ebullición es normal.
Temperatura de burbuja: Es la temperatura a la cual empieza a salir la primera burbuja de
la mezcla de líquidos.
Temperatura de roció: Rocío, vapor de agua contenido en el aire cálido que se condensa
sobre objetos fríos, en particular la condensación formada en noches frescas durante las
estaciones calurosas.
El aire contiene una cantidad de vapor de agua máxima que aumenta o disminuye con la
temperatura.
La temperatura a la cual se empieza a formar el rocío en el aire que contiene una cantidad
conocida de vapor de agua se llama punto de rocío. Si es menor que la temperatura de
congelación, se forma escarcha.” (Gonzales Lucio, Operaciones unitarias III, Cochabamba-
Bolivia, pág.95-97)
Grafico temperatura-composición:

Figura 1. Gráfico temperatura-composición


En mezclas azeotrópicas:
Disolución que contiene la misma proporción de componentes químicos antes y después de
la destilación. El ejemplo más común es una disolución de 4,43% de agua y
95,57% de etanol. Los componentes de dichas mezclas no pueden separarse por destilación
ordinaria, pero la adición de otro producto químico puede hacer posible la separación, por
ejemplo, la adición de benceno a la disolución anterior de alcohol/agua.

Figura 2.-Diagrama temperatura-composición


b) Curva Composición – Composición:
“En esta curva graficaremos la composición del más volátil en la fase gaseosa con respecto
a la fase liquida. Esta curva es válida para mezclas ideales.” (Gonzales Lucio, Operaciones
unitarias III, Cochabamba-Bolivia, pág.95-97)

c) Curvas entalpía-concentración
“Los equilibrios binarios líquido-vapor también pueden graficarse utilizando como
coordenadas la entalpía vs concentración a presión constante. Las entalpías de solución del
líquido incluyen tanto el calor sensible como el calor de mezclado de los componentes.
HL = Mav ĈL (TL − TO ) + ∆Hs
̂
Donde CL es la capacidad calorífica de la solución, energía/mol°C y ∆Hs es el calor de
disolución en TO ; la concentración predominante se refiere a los componentes líquidos
puros, energía/mol solución. Para líquidos saturados, TL es el punto de formación de la
burbuja correspondiente a la concentración del líquido a la presión predominante. Los datos
de calor de disolución varían de forma y tal vez se necesite algún ajuste de las unidades de
los datos tabulados. Si se desprende calor durante el mezclado, entonces ∆Hs será negativa;
para las soluciones ideales es cero.
Para soluciones ideales, la capacidad calorífica es el promedio medido para la capacidad
calorífica de los componentes puros.
Respecto de los objetivos presentes, las entalpías del vapor saturado se pueden calcular
adecuadamente suponiendo que los líquidos sin mezclar se calientan por separado como líquidos
a la temperatura del gas TO (el punto de formación de rocío), evaporando cada uno de ellos a esta
temperatura y mezclando los vapores.
̅ = x[MA ĈLA (TG − To ) + MA λ̂A ] + (1 − x)[MLB ĈLB (TG − To ) + MB λ̂B ] + ∆Hs
H

Donde λ̂A y λ̂B son los calores latentes de evaporación de las sustancia puras en TG , energía/mol.
ĈLA y ĈLB son las capacidades caloríficas de los líquidos puros, energía/mol°C.
Figura 3. Coordenadas de entalpía-concentración

En la parte superior de la figura 3 que representa una mezcla binaria típica, se han
graficado las entalpías de los vapores saturados en sus puntos de formación de rocío vs.
x; las entalpías de los líquidos saturados se graficaron en sus puntos de formación de
burbuja VS. x. Las distancias verticales entre las dos curvas a x = 0 y 1 representan,
respectivamente, los calores latentes molares de B y A. El calor necesario para evaporar
completamente la solución C es HD – HC energía/mol solución. Los líquidos y vapores en
el equilibrio pueden unirse mediante líneas de unión, de las cuales, la línea EF es típica.
La relación entre este diagrama de fases en el equilibrio y la curva xy se muestra en la
parte inferior de la figura anterior. Aquí, el punto G representa la línea de unión EF,
localizada en la curva inferior en la forma mostrada. Otras líneas de unión, cuando se
proyectan hasta la curva xy, producen la curva de distribuci6n completa en el equilibrio.”
(Treybal E. Robert, Operaciones de transferencia de masa, 1986, Segunda edición, pág.
391-392.)

3 Materiales y métodos
3.1 Materiales
-Computadora
-Planilla Excel
-Calculadora
-Libro de "Operaciones de transferencia de masa de Robert E. Treybal
3.2 Métodos
El cálculo y el diagrama de entalpia-composición se realizarán con los datos
experimentales del problema 9.4 presentado el libro de “Operaciones de transferencia
de masa de Robert E. Treybal”, los cuales se presentan en la tabla 3.1 mostrada a
continuación.
X Calor int. y* temperatura Capac.
fracción De sol. a fracción vapor- Calor a
mol de 15°C, mol en liquido °C 17,2°C,
acetona kJ/kmol equil. De kJ/kg sol*°C
en el sol. acetona
liquido en vapor
0.00 0 0 100 4,187
0,05 -441,3 0,624 75,7 4,124
0,10 -688,7 0,755 66,6 4,02
0,15 -770 0,798 63,4 3,894
0,20 -786 0,815 62,2 3,81
0,30 -719 0,83 61 3,559
0,40 -509 0,839 60,4 3,35
0,50 -350,1 0,849 60 3,14
0,60 -252,6 0,859 59,5 2,931
0,70 0,874 58,9 2,763
0,80 0,898 58,2 2,554
0,90 0,935 57,5 2,387
0,95 0,963 57 2,303

Tabla 3.1. Datos experimentales del problema 9.4


t, °C 20 31,8 65,6 93,3 100
Capac. Calor, 2,22 2,26 2,34 2,43
acetona kJ/kmol. °C
Calor lat. De 1013 976 917 863 850
evap.,kJ/kg

Tabla 3.2. Datos experimentales del problema 9.4

El método utilizado corresponde a la aplicación del cálculo de entalpias del líquido saturado
y vapor saturado, de acuerdo a las ecuaciones termodinámicas de:
ℎ̅ = 𝑀𝑀 𝐶̂𝑃𝑀 (𝑇𝐸𝑀 − 𝑇𝑂 ) + ∆𝐻𝑠 (3.1)

̅ = 𝑥[𝑀1 𝐶̂𝑝1 (𝑇𝑒1 − 𝑇𝑜 ) + 𝑀1 𝜆̂1 ] + (1 − 𝑥)[𝑀2 𝐶̂𝑝2 (𝑇𝑒2 − 𝑇𝑜 ) + 𝑀2 𝜆̂2 ] + ∆𝐻𝑠


𝐻 (3.2)

4 Resultados y discusión
Para comenzar los cálculos se realizó el análisis del comportamiento de las curvas:
-∆Hs en función de la composición
X VS ∆HS
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
-100
-200
-300
-400
X

-500
-600
-700
-800
-900
∆HS

Figura 4. Diagrama entalpia en función a la composición.


Se realizó el análisis estadístico de la figura 4, usando un rango desde el punto 0.2 a 0.6
0 X
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00
-200

-400
𝞓HS

-600

-800

-1000

Figura 5. Diagrama entalpia en función de la composición.

Análisis de regresión:
REGRESIÓN FORMULA LINEALIZADO A B R
LINEAL Y=mX + b - 1097,62 -1435,7 -0,9889
LOGARÍTMICA Y = aX b LnY = b LnX + Lna 1,369 -2,99 -0,9956
EXPONENCIAL Y = aeb LnY = bX + Lna 7,631 -3,512 -0,9999
Tabla 4.1. Modelos de regresión entalpia vs composición
Podemos observar de la figura 5 que a partir de x=0.2 hacia adelante, la curva se ajusta mejor
a una curva exponencial, con una ecuación igual a:
𝚫𝐇𝐬 = −𝟐𝟎𝟔𝟏. 𝟏𝟏 ∗ 𝐞−𝟑.𝟐𝟏𝟐𝐱

A partir de esta ecuación se terminará de completar los datos de la tabla 3.1 y convirtiendo las
unidades en Kcal/Kmol.

- Temperatura de ebullición de la mezcla en función a la composición.


120

100

80

TEM
60

40

20

0 X
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00

Figura 6. Diagrama temperatura de ebullición en función a la composición.


- Capacidad calorífica en función de la temperatura

CALOR ESPECÍFICO VS
COMPOSICIÓN
2.45

2.4

2.35
CPE

2.3

2.25

2.2
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
X

Figura 7. Diagrama calor específico en función a la composición


Análisis de regresión:
REGRESIÓN FORMULA LINEALIZADO A B R
LINEAL Y=mX + b - 2.156 0.00288 0.9977
LOGARÍTMICA Y = aX b LnY = b LnX + Lna 0.618 0.057 0.964
b
EXPONENCIAL Y = ae LnY = bX + Lna 0.770 0.00116 0.9984
Tabla 4.2. Modelos de regresión calor especifico vs composición
Podemos observar que la figura 7 presenta un comportamiento exponencial, la cual tiene la
siguiente ecuación:
𝐂𝐩𝐦 = 𝟐. 𝟏𝟔𝟕 ∗ 𝐞𝟎.𝟎𝟎𝟏𝟏𝟔𝐱
A partir de esta ecuación se terminara de completar los datos de la tabla 3.2 y convirtiendo
las unidades en Kcal/Kmol.
-Calor latente de vapor en función de la temperatura.
𝝀 VS T
1040
1020
1000
980
960
940
𝝀

920
900
880
860
840
0 20 40 60 80 100 120
T

Figura8.Diagrama calor latente de vapor en función de la temperatura


Análisis de regresión:
REGRESION FORMULA LINEALIZADO A B R
LINEAL Y=mX + b - 1052.958 -2.039 -0.9998
LOGARITMICA Y = aX b LnY = b LnX + Lna 7.265 -0.110 -0.9777
EXPONENCIAL b LnY = bX + Lna 6.965 -0.0022 -0.9999
Y = ae
Tabla 4.3. Modelos de regresión calor latente de vapor vs temperatura
Podemos observar de la gráfica 3.1 presenta un comportamiento exponencial, la cual tiene la siguiente
ecuación:
𝛌 = 𝟏𝟎𝟓𝟗. 𝟒𝟑𝟔 ∗ 𝐞−𝟎.𝟎𝟎𝟐𝟐𝐱
A partir de estos datos se realizará la respectiva interpolación.

Los cálculos se han realizado utilizando las ecuaciones (3.1) y (3.2). Como ejemplo se tienen
los cálculos siguientes:
Para: X₁=0.30
El peso molecular aproximado de la mezcla es:
M = X₁(M₁) + (1 − X₁)(M₂)
M = 0.3(58) + (1 − 0.3)(18)
Kg
M = 30 [Kmol]

La entalpía para el líquido es la siguiente:


ℎ̅ = 𝑀𝑀 𝐶̂𝑃𝑀 (𝑇𝐸𝑀 − 𝑇𝑂 ) + ∆𝐻𝑠
Los datos de ĈPM , están determinados experimentalmente a 17.2°C, considerando que el ĈPM
de la mezcla no presenta variaciones significativas con la temperatura, y ya que un dato
experimental siempre es mejor que un dato estimado teóricamente. Entonces para todos los
casos se tomara como dato el ĈPM de la mezcla a 17.2°C.
El ∆Hs se tiene como dato en la tabla 3.1, hasta un valor de X=0.3, el resto de los valores
faltantes se los calculo extrapolando de acuerdo al comportamiento ∆Hs =
−2061e−3.212X y se presenta en la columna 5 de la tabla 4.1.
ℎ̅ = 30(0.851)(56.5 − 0) + (−172.01)
𝐾𝑐𝑎𝑙
ℎ̅ = 1385.31 [𝐾𝑚𝑜𝑙]
̅ para X₁ = 0.6, aplicando la
Con los datos de agua pura y acetona pura se calcula H
ecuación (3.2).
La entalpía para el vapor es la siguiente:
̅ = 𝑥[𝑀1 𝐶̂𝑝1 (𝑇𝑒1 − 𝑇𝑜 ) + 𝑀1 𝜆̂1 ] + (1 − 𝑥)[𝑀2 𝐶̂𝑝2 (𝑇𝑒2 − 𝑇𝑜 ) + 𝑀2 𝜆̂2 ] +
𝐻
𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑠 [=] [𝐾𝑚𝑜𝑙]

Cálculo del calor latente para la acetona “λ̂1 ” y “Ĉp1 ”:


56.5+0 Kcal
T= = 56,5℃ → λ̂1 = 223,843 Kg
2

Kcal
Ĉp1 = 0.538 Kg°C

Cálculo del calor latente para la acetona “λ̂2 ” y “Ĉp2 ”:


100+0 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑇= = 100℃ → 𝜆̂2 = 539 𝐾𝑔
2

𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐶̂𝑝2 = 0.9982 𝐾𝑔°𝐶

Remplazando valores obtenidos de Ĉp y 𝛌 para la acetona pura y agua pura, se tiene:
̅ = 0.3[58 ∗ 0,535(56,5) + 58 ∗ 223,843] + (1 − 0.3)[18 ∗ 0,9982(100) + 18 ∗ 539] +
H
(−172.01)

̅ = 12461.337 Kcal
H
Kg

A continuación, se presenta la tabla de resultados de los cálculos realizados sobre las


entalpías, tanto de líquido saturado como de vapor saturado.
X fracción Calor int. y* fracción Temperat Capac.calor a Mm ̅
𝒉 ̅
𝑯
mol de De Sol. A mol en equil. ura 17.2 º C
acetona en el 15 º C de acetona en vapor- Kcal/Kg Sol.,
liquido Kcal/kmol vapor liquido ºC ºC
Sol.
0 0 0 100 1,002 18 1803,014 11498,76
0,01 -87,891 0,253 91,7 1,000 18,4 1598,986 11530,8459
0,02 -45,072 0,425 86,6 0,996 18,8 1575,997 11562,9318
0,05 -105,574 0,624 75,7 0,987 20 1388,143 11659,1895
0,1 -159,976 0,755 66,6 0,962 22 1249,140 11819,619
0,15 -40,670 0,798 63,4 0,932 24 1376,821 11980,0485
0,2 -188,038 0,815 62,2 0,911 26 1286,012 12140,478
0,3 -172,010 0,83 61 0,851 30 1386,117 12461,337
0,4 -121,770 0,839 60,4 0,801 34 1524,057 12782,196
0,5 -83,756 0,849 60 0,751 38 1628,971 13103,055
0,6 -60,431 0,859 59,5 0,701 42 1691,859 13423,914
0,7 -118,468 0,874 58,9 0,517 46 1283,549 13744,773
0,8 -122,900 0,898 58,2 0,611 50 1655,124 14065,632
0,9 -127,332 0,935 57,5 0,571 54 1645,787 14386,491
0,95 -129,547 0,963 57 0,551 56 1629,107 14546,9205
1 -131,763 1 56,5 0,538 58 1631,263 14707,35
Tabla 4.4, Resultados de los cálculos realizados
Se presenta a continuación la gráfica entalpia-composición de los resultados obtenidos en la tabla 4.1.

DIAGRAMA ENTALPÍA- COMPOSICIÓN


ENTALPIA DE LIQUIDO ENTALPIA VAPOR

16000.000

14000.000

12000.000

10000.000

8000.000

6000.000

4000.000

2000.000

0.000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Figura 9. Curva de equilibrio entalpia-composición


5 Conclusiones
 Se logró realizar el grafico de las entalpias de líquido saturado y vapor saturado de una mezcla
no ideal como es la mezcla de acetona-agua.
 Los datos experimentales nos han permitido calcular el diagrama entalpia composición
 De la gráfica se concluye que hay un comportamiento real no ideal.

6 Referencia bibliográfica
 Treybal, R.E., (1986), "Operaciones de transferencia de masa"; 2da ed., New York,
McGraw-Hill, (pág. 410-413).
 Dr. Gonzales Lucio, “Operaciones unitarias III”, Cochabamba, Bolivia, (pág.95-97).