ESCUELA POLITECNICA NACIONAL

INGENIERIA QUIMICA
INGENIERIA DE REACCION II

NOMBRE: Stefania Ortiz

FECHA: 07/01/2018

EXAMEN BIMESTRAL

1. En un trabajo sobre reducción de partículas de magnetita se proporcionan los siguientes

resultados, obtenidos a 927℃ en un ambiente de hidrógeno casi puro y a 1 atm de presión.
𝒕 (𝒎𝒊𝒏) 1 2 4,5 6,5 7,8 9 11
𝒙𝑩 0,15 0,26 0,53 0,68 0,77 0,825 0,9
Si 𝜌0 = 3,69 𝑔/𝑐𝑚3, 𝑅0 = 0,852 𝑐𝑚 y 𝑃𝑀 = 142 𝑔/𝑔𝑚𝑜𝑙
La densidad de la pastilla sin reducir es 𝜌0 , su radio inicial es 𝑅0 y tiene forma esférica. Encontrar:
a) Que mecanismo controla?
b) A partir del mecanismo controlante determinar Def, km o ks.
c) La reacción cuya estequiometria es:

𝐅𝐞𝟑 𝐎𝟒 + 𝟒𝐇𝟐 → 𝟑𝐅𝐞 + 𝟒𝐇𝟐 𝐎

Es irreversible y de primer orden.
Mecanismos:
 Difusión a través de la capa límite alrededor de la partícula:
𝑡 = 𝜏. 𝑥𝐵
 Difusión a través de la capa de producto formado:
2
𝑡 = 𝜏 [1 − 3(1 − 𝑥𝐵 )3 + 2(1 − 𝑥𝐵 )].
 Reacción química:
𝑡 = 𝜏[1 − (1 − 𝑥𝐵 )1/3 ]

A continuación en la Tabla 1 se presenta los resultados de la capa límite, la capa de producto y de la

reacción química, para realizar las regresiones lineales.

Tabla 1. Resultados
𝒕 (𝒎𝒊𝒏) Capa límite Capa de producto Reacción química
0,0 0,000 0,000 0,000
1,0 0,150 0,008 0,053
2,0 0,260 0,026 0,095
4,5 0,530 0,126 0,223
6,5 0,680 0,236 0,316
7,8 0,770 0,334 0,387
9,0 0,825 0,411 0,441
 11,0 0,900 0,554 0,536

14
12
y = 18.973x + 1.2051
10 R² = 0.9666
y = 20.467x - 0.0223
R² = 0.9998
tiempo (min)

8
6
y = 11.627x - 0.7559
4 R² = 0.9666
2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
-2
x
Capa límite Capa de producto Reacción

Figura 1. Fenómenos en el modelo de la reacción

Analizando la Tabla 1 y la Figura 1, se determina que el mecanismo que controla es el control

químico, debido a la tendencia lineal.
P 1 atm
CAg = =
RT L ∙ atm 1000 cm3
0,0821 ∙ (927 + 273)°K × 1L
mol ∙ °K
mol
CAg = 1,015 × 10−5
cm3
ρB ∙ R
kS =
b ∙ τ ∙ CAg

b = 0,25
gB 1 mol
(3,69 3 × ) ∙ (0,852 cm)
cm 142 gB
kS =
1 gmol
(4) ∙ (20,473 min) ∙ (1,015 × 10−5 )
cm3

𝐜𝐦
𝐤 𝐒 = 𝟒𝟐𝟔, 𝟐
𝐦𝐢𝐧
2. Se tuestan partículas esféricas de blenda de 1 mm de radio es una corriente de oxígeno de
8% a 900℃ y 1 atm según la siguiente reacción:

2ZnS + 3O2 → 2ZnO + 2SO2

Calcular:
 a) El tiempo necesario para la conversión completa de una pastilla y la resistencia relativa
de la difusión a través de la capa de cenizas. Depreciar la resistencia a la transferencia
en la película gaseosa.
b) Repetir para pastillas de diámetro 0,05 mm

𝒟ef = 0,08 cm2 /s, k S = 2 cm/s, ρ0 = 4,13 g/cm3 = 0,0425 gmol/cm3

a)
𝜏 𝑇 = 𝜏𝐶 + 𝜏𝑅𝑥
𝜌𝐵 ∙ 𝑅 2
𝜏𝐶 =
6𝑏 ∙ 𝒟𝑒𝑓 ∙ 𝐶𝐴𝑔
𝜌𝐵 ∙ 𝑅
𝜏𝑅𝑥 =
𝑏 ∙ 𝑘𝑆 ∙ 𝐶𝐴𝑔
𝑃 ∙ 𝑦𝐴 1 𝑎𝑡𝑚 ∙ 0,08
𝐶𝐴𝑔 = =
𝑅𝑇 𝐿 ∙ 𝑎𝑡𝑚 1000 𝑐𝑚3
0,0821 ∙ (900 + 273)°𝐾 × 1𝐿
𝑚𝑜𝑙 ∙ °𝐾
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴𝑔 = 8,3071 × 10−7
𝑐𝑚3
b = 2/3

𝑚𝑜𝑙 1 𝑐𝑚 2
(0,0425 3 ) ∙ (1 𝑚𝑚 × )
𝑐𝑚 10 𝑚𝑚
𝜏𝐶 = = 1598,8 𝑠
2 𝑐𝑚2 −7 𝑚𝑜𝑙
6 ∙ 3 ∙ (0,08 𝑠 ) ∙ (8,3071 × 10 )
𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙 1 𝑐𝑚
(0,0425 3 ) ∙ (1 𝑚𝑚 × 10 𝑚𝑚)
𝜏𝑅𝑥 = 𝑐𝑚 = 3837,08 𝑠
2 𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙
(3) ∙ (2 𝑠 ) ∙ (8,3071 × 10−7 )
𝑐𝑚3
𝝉𝑻 = 𝟓𝟒𝟑𝟓, 𝟗 𝒔
1 𝑐𝑚
𝑅 1 𝑚𝑚 × 10 𝑚𝑚
Ω𝐶 = ==
2 ∙ 𝒟𝑒𝑓 𝑐𝑚2
2 ∙ (0,08 )
𝑠
𝑠
Ω𝐶 = 0,625
𝑐𝑚

3 3
Ω𝑅𝑥 = = 𝑐𝑚
𝑘𝑆 2 𝑠
𝑠
Ω𝑅𝑥 = 1,500
𝑐𝑚
b)
 𝑚𝑜𝑙 1 𝑐𝑚 2
(0,0425 3 ) ∙ (0,05 𝑚𝑚 × 10 𝑚𝑚)
𝜏𝐶 = 𝑐𝑚 =4𝑠
2 𝑐𝑚2 −7 𝑚𝑜𝑙
6 ∙ 3 ∙ (0,08 𝑠 ) ∙ (8,3071 × 10 )
𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙 1 𝑐𝑚
(0,0425 3 ) ∙ (0,05 𝑚𝑚 × )
𝑐𝑚 10 𝑚𝑚
𝜏𝑅𝑥 = = 191,8 𝑠
2 𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙
(3) ∙ (2 𝑠 ) ∙ (8,3071 × 10−7 )
𝑐𝑚3
𝝉𝑻 = 𝟏𝟗𝟓, 𝟖 𝒔
1 𝑐𝑚
0,05 𝑚𝑚 ×
Ω𝐶 = 10 𝑚𝑚 = 0,031 𝑠
𝑐𝑚2 𝑐𝑚
2 ∙ (0,08 𝑠 )

3 𝑠
Ω𝑅𝑥 = 𝑐𝑚 = 1,5 𝑐𝑚
2
𝑠
3. Se ha estudiado la reacción:
𝐴(𝑔) + 𝐵(𝑆) → 𝐷(𝑔) + 𝐹(𝑆)

En condiciones bajo las cuales la concentración de A en fase gaseosa se mantuvo contante. Se

trabajó a presión constante y atmosférica, haciendo pasar una corriente de A puro sobre esferas de
radio 𝑅 = 0,01 𝑐𝑚, de tal manera que no exista caída de concentración en la película gaseosa. La
concentración del sólido B era 𝐶𝐵 = 0,04166 𝑔𝑚𝑜𝑙/𝑐𝑚3 . Se midieron pares de tiempo –
conversión a tres temperaturas diferentes, como se expone en la siguiente tabla.}
Se considera que el modelo del frente móvil es adecuado para representar el comportamiento del
sistema. Calcular:
a) La constante cinética y la difusividad efectiva para cada temperatura.
b) La energía de activación y factor pre exponencial de la constante cinética.
c) Cuál es la influencia de la resistencia a la difusión en el medio poroso para cada
temperatura?
T= 400°C T=450°C T=500°C

t(seg) xB t(seg) xB t(seg) xB

235 0,12 74 0,16 15 0,12

407 0,2 150 0,30 40 0,25

890 0,4 275 0,49 70 0,40

1335 0,55 365 0,60 90 0,49

1940 0,71 600 0,80 170 0,70

3300 0,92 780 0,90 300 0,90

 a)
𝜌𝐵 ∙ 𝑅 2
𝒟𝑒𝑓 =
6𝑏 ∙ 𝜏𝐶 ∙ 𝐶𝐴𝑔
𝜌𝐵 ∙ 𝑅
𝑘𝑆 =
𝑏 ∙ 𝜏𝑅𝑥 ∙ 𝐶𝐴𝑔

A continuación se presenta los cálculos realizados para diferentes temperaturas de la ceniza y de la

reacción a través de las regresiones lineales.

Tabla 2. Determinación de la constante cinética y la difusividad efectiva a 400℃

𝒕 (𝒔) Capa de producto Reacción
0 0,000 0,000
235 0,005 0,042
407 0,015 0,072
890 0,066 0,157
1335 0,138 0,234
1940 0,266 0,338
3300 0,603 0,569

4000
3500
3000
y = 5186.5x + 348.31
2500
tiempo (s)

R² = 0.959
2000
1500 y = 5800.4x - 11.884
R² = 0.9999
1000
500
0
-500 0 0.2 0.4 0.6 0.8
X
Capa de producto Reaccion

Figura 2. Conversión vs tiempo a T=400℃

Resultados:
τC 400 C = 5186,31 s τRx 400 C = 5796,8
 Tabla 3. Determinación de la constante cinética y la difusividad efectiva a 450℃
𝒕 (𝒔) Capa de producto Reacción
0 0,000 0,000
74 0,009 0,056
150 0,035 0,112
275 0,105 0,201
365 0,171 0,263
600 0,374 0,415
780 0,554 0,536

900
800
700
600 y = 1330.2x + 83.415
tiempo (s)

500 R² = 0.9682
400 y = 1463.2x - 10.316
300 R² = 0.9993
200
100
0
-100 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
X
Capa de producto Reaccion

Figura 3. Conversión vs tiempos a T=450℃

Resultados:
τC 450 C = 1331 s τRx 450 C = 1463,78 s

Tabla 4. Determinación de la constante cinética y la difusividad efectiva a 500℃

𝑡 (𝒔) Capa de producto Reacción
0 0,000 0,000
15 0,005 0,042
40 0,024 0,091
70 0,066 0,157
90 0,105 0,201
170 0,256 0,331
300 0,554 0,536
 350
300
250 y = 519.1x + 22.958

tiempo (s)
200 R² = 0.9806
150
y = 563.69x - 11.499
100
R² = 0.9934
50
0
-50 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
X
Capa de producto Reaccion

Figura 4. Conversión vs tiempo a T=500℃

Resultados:
𝛕𝐂 𝟓𝟎𝟎 𝐂 = 𝟓𝟏𝟗, 𝟑𝟓 𝐬

τRx 500 C = 563,97 s

1 atm mol
CAg = = 1,8099 × 10−5
400℃ L ∙ atm 1000 cm3 cm3
0,0821 ∙ (400 + 273)°K × 1L
mol ∙ °K

mol
(0,04166 ) ∙ (0,01 cm)2 cm2
𝒟ef 400℃ = cm3 = 7,3972 × 10−6
mol s
6 ∙ (5186,31 s) ∙ (1,8099 × 10−5 )
cm3

mol
(0,04166
cm 3 ) ∙ (0,01 cm) cm
k S 400℃ = = 0,0040
mol s
(5796,81 s) ∙ (1,8099 × 10−5 )
cm3
1 atm mol
CAg = = 1,6847 × 10−5
450℃ L ∙ atm 1000 cm3 cm3
0,0821 ∙ (450 + 273)°K × 1L
mol ∙ °K

mol 2
(0,04166
cm 3 ) ∙ (0,01 cm) cm2
𝒟ef 450℃ = = 3,0965 × 10−5
mol s
6 ∙ (1331,00 s) ∙ (1,6847 × 10−5 )
cm3
 mol
(0,04166
cm 3 ) ∙ (0,01 cm) cm
k S 450℃ = = 0,0169
mol s
(1463,78 s) ∙ (1,6847 × 10−5 )
cm3

1 atm mol
CAg = = 1,5757 × 10−5
500℃ L ∙ atm 1000 cm3 cm3
0,0821 ∙ (500 + 273)°K × 1L
mol ∙ °K

mol 2
(0,04166
cm 3 ) ∙ (0,01 cm) cm2
𝒟ef 500℃ = = 8,4846 × 10−5
mol s
6 ∙ (519,35 s) ∙ (1,5757 × 10−5 )
cm3

gmol
(0,04166 ) ∙ (0,01 cm) cm
cm3
k S 500℃ = = 0,0469
gmol s
(563,97 s) ∙ (1,5757 × 10−5 )
cm3
b)
𝐸 1
ln(𝑘𝑠 ) = ln(𝐴) − ( )
𝑅 𝑇
Tabla 5. Datos para determinar ks
𝒌𝑺 (𝒄𝒎/𝒔) 𝑻 (°𝑲) 𝟏/𝑻 𝐥𝐧(𝒌𝑺 )

0,004 673,000 0,001 -5,529

0,017 723,000 0,001 -4,081
0,047 773,000 0,001 -3,060

ln Ks vs 1/T
0.000
0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.002
-2.000
y = -12873x + 13.639
ln ks

R² = 0.9964
-4.000

-6.000
1/T (1/K)

Figura 5. Regresión para obtener ks

 ln A = 13,6388
cm
A = 8,38 × 105
s
Ea
− = −12873,0502
R
cal
Ea = 25746,1004
gmol
c)

0,01 𝑐𝑚 𝑐𝑚
𝛺𝐶 400℃ = = 675,93
𝑐𝑚2 𝑠
2 ∙ (7,3972 × 10−6 )
𝑠
0,01 𝑐𝑚 𝑐𝑚
𝛺𝐶 450℃ = = 161,47
𝑐𝑚2 𝑠
2 ∙ (3,0965 × 10−5 𝑠 )
0,01 𝑐𝑚 𝑐𝑚
𝛺𝐶 500℃ = = 58,93
𝑐𝑚2 𝑠
2 ∙ (8,4846 × 10−5 )
𝑠
4. Se desea regenerar un catalizador desactivado por la deposición de carbón en el interior de sus
poros. La regeneración se realiza a 400℃ en exceso de aire a presión atmosférica. En estas
condiciones, la reacción que ocurre es:
C(S) + O2 (g) → CO2 (g)

Y no se obtienen otros subproductos sólidos. Se realizaron ensayos de laboratorio y se determinó

que al cabo de una hora de reacción en las pastillas de catalizador de 0,5 cm de diámetro se había
eliminado el 90% del carbono, presente mientras que en las pastillas de 1 cm de diámetro la
cantidad de carbono presente sólo se había reducido en 40%. Determine el mecanismo controlante
y el valor de 𝒟ef o k S , sabiendo que la densidad del sólido reactivo es de 1,9 g/cm3 y el control
en la película gaseosa es despreciable.
𝑏 ∙ 𝐶𝐴𝑔 ∙ 𝑡 1
𝑅0 = 𝑘𝑠 ( )∙( )
𝜌𝐵 1 − (1 − 𝑥𝐵 )1/3

2𝑏 ∙ 𝐶𝐴𝑔 ∙ 𝑡 1
𝑅0 = √𝒟𝑒𝑓 √( )∙( )
𝜌𝐵 ∙ 𝑦 1 − (1 − 𝑥𝐵 )2/3

1 𝑎𝑡𝑚 ∙ 0,21 𝑚𝑜𝑙

𝐶𝐴𝑔 = = 3,8007 × 10−6
𝐿 ∙ 𝑎𝑡𝑚 1000 𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
0,0821 ∙ (400 + 273)°𝐾 × 1𝐿
𝑚𝑜𝑙 ∙ °𝐾
Diámetro=0,5 cm
 𝑚𝑜𝑙
(3,8007 × 10−6 3 ) ∙ (60 𝑚𝑖𝑛) 1
𝑥=( 𝑐𝑚 )∙( ) = 0,0027
𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 1 − − 0,90)1/3
(1
1,9 ×
𝑐𝑚3 12 𝑔 𝐶

𝑚𝑜𝑙
2 ∙ (3,8007 × 10−6 3 ) ∙ (60 𝑚𝑖𝑛) 1
′
𝑥 = √( 𝑐𝑚 )∙( ) = 0,1322
𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 1 − (1 − 0,90)2/3
1,9 × ∙ 0,21
𝑐𝑚3 12 𝑔 𝐶

Diámetro=1 cm

𝑚𝑜𝑙
1 ∙ (3,8007 × 10−6 ) ∙ (60 𝑚𝑖𝑛) 1
𝑥=( 𝑐𝑚3 )∙( ) = 0,0092
𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 1 − (1 − 0,40)1/3
1,9 ×
𝑐𝑚3 12 𝑔 𝐶

𝑚𝑜𝑙
2 ∙ (3,8007 × 10−6 3 ) ∙ (60 𝑚𝑖𝑛) 1
′
𝑥 = √( 𝑐𝑚 )∙( ) = 0,2180
𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 1 − (1 − 0,40)2/3
1,9 × ∙ 0,21
𝑐𝑚3 12 𝑔 𝐶

Tabla 5. Constante cinética y del coeficiente de difusividad efectiva

𝐲 𝐱 𝐑𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢ó𝐧 𝐱 𝐏𝐞𝐥í𝐜𝐮𝐥𝐚
0,25 0,0027 0,1322
0,50 0,0092 0,2180

0,25 − 0,50 𝑐𝑚
𝑘𝑆 = = 38,3959
0,0027 − 0,0092 𝑚𝑖𝑛
0,25 − 0,50 𝑐𝑚2
√𝒟𝑒𝑓 = = 8,4944
0,1322 − 0,2180 𝑚𝑖𝑛
1 𝑚𝑖𝑛
Ω𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑐𝑚 = 0,026 𝑐𝑚
38,3959 𝑚𝑖𝑛

0,25 𝑐𝑚 ∙ 0,21 𝑚𝑖𝑛

Ω𝑃𝑒𝑙í𝑐𝑢𝑙𝑎 = 2 = 0,0062
𝑐𝑚 𝑐𝑚
8,4944 𝑚𝑖𝑛

El mecanismo de reacción es el controlante debido a la mayor resistencia relativa.