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Desigualdad de Clausius:

δQ
∮ ≤0
T
Donde δQ representa la transferencia de calor en una parte de la frontera del sistema durante
una porción del ciclo, y T es la temperatura absoluta en dicha parte de la frontera.

El integrando deberá evaluarse para la frontera del sistema que ejecuta el ciclo, además, se
indica que la integral deberá realizarse sobre todas las partes de la frontera y sobre el ciclo
completo ya sea un proceso reversible, irreversibles e inclusive de refrigeración.
𝛅𝐐
“ 𝐓
Es la suma diferencial de todas las transferencias de calor hacia o desde el sistema
dividida para la temperatura de las fronteras.”

La igualdad se aplica si no se producen irreversibilidades internas cuando el sistema ejecuta el


ciclo, y la desigualdad se aplica cuando se presentan este tipo de irreversibilidades.
δQ 0 Internamente rev
∮ {
T < 0 Irrev
El cambio neto de una propiedad durante un ciclo siempre es cero.

∮ 𝑑𝑉 = ∆VCICLO = 0

δQ
Por lo tanto ( T ) representa una propiedad llamada entropía y como tal solo depende
Int rev
del estado no del proceso.

Entropía: Propiedad extensiva del sistema, también conocida como entropía total.
δQ kJ Btu
𝑑𝑠 = ( ) [ ]𝑜 [ ]
T Int rev K R
kJ Btu
La entropía por unidad de masa es una propiedad intensiva y sus unidades son [kg∗K] 𝑜 [lb∗ R]

Dado a que la entropía es una propiedad posee valores fijos en estados fijos por lo tanto el
cambio de entropía es el mismo sin importar la trayectoria ya sea un proceso reversible o
internamente irreversible.
El cambio de entropía durante un proceso es:
2
δQ kJ
∆s = s2 − s1 = ∫ ( ) [ ]
1 T Int rev K

El interés este en los cambios en la entropía, por consiguiente, a la entropía de una sustancia se
le puede asignar un valor cero en algún estado de referencia arbitrariamente seleccionado con
el fin de determinarse el valor de entropía para otros estados. si se elige el estado 1 como el de
referencia (S = 0) y el 2 como en el que la entropía será determinada.

 Se necesita conocer la relación entre Q y T durante un proceso, de no conocerse se


utilizan datos tabulados (tablas).
δQ
 También es importante observar que la integral T
da el valor de cambio de entropía
sólo si la integración se efectúa a lo largo de una trayectoria internamente reversible
δQ
entre los dos estados. La integral de T
a lo largo de una trayectoria irreversible no es
una propiedad y, generalmente, se obtendrán valores diferentes cuando la integración
se cumple a lo largo de distintas trayectorias irreversibles. Por lo tanto, incluso para los
procesos irreversibles, el cambio de entropía debe determinarse cumpliendo esta
integración a lo largo de alguna trayectoria internamente reversible conveniente e
imaginaria entre los estados especificados.

procesos isotérmicos de transferencia de calor internamente reversibles

los procesos isotérmicos de transferencia de calor son internamente reversibles, por lo tanto
𝑄 𝑘𝐽
∆𝑆 = [ ]
𝑇0 𝐾
donde T0 es la temperatura constante del sistema y Q es la transferencia de calor para el
proceso internamente reversible.

es particularmente útil para determinar los cambios de entropía de depósitos de energía


térmica que pueden absorber o proporcionar calor indefinidamente a una temperatura
constante. Observe que el cambio de entropía de un sistema durante un proceso isotérmico
internamente reversible puede ser positivo o negativo, dependiendo de la dirección de la
transferencia de calor. La transferencia de calor hacia un sistema aumenta la entropía de éste,
mientras que la transferencia de calor desde un sistema la disminuye. De hecho, la pérdida de
calor es la única manera en que es posible disminuir la entropía de un sistema.

Balance de entropía para sistemas cerrados.

Incremento de la entropía.
s2 − s1
δQ
∮ ≤0
T

2 δQ 1 δQ
∫1 ( T ) + ∫2 ( T ) ≤0
Int rev
2
δQ
∫ ( ) + s1 − s2 ≤ 0
1 T
2
δQ
s2 − s1 ≥ ∫ ( )
1 T

alguna entropía es generada o creada durante un


proceso irreversible, y esta generación se debe
completamente a la presencia de
irreversibilidades. La entropía generada durante
un proceso se llama generación de entropía y se denota por Sgen. Como la diferencia entre el
cambio de entropía de un sistema cerrado y la transferencia de entropía es igual a la
generación de entropía entonces:

2
δQ
s2 − s1 = ∫ ( ) + 𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎
1 T

s2 − s1 es la variacion e entropia
2 δQ
∫1 ( T ) transferencia de entropia

𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 depende del proceso asi que no es una propiedad del sistema.

Si los estados límite del proceso son fijos, la variación de entropía en el primer miembro de la
Ecuacion podrá calcularse independientemente de los detalles del proceso. Sin embargo, los
dos términos del segundo miembro dependen explícitamente de la naturaleza del proceso y
no pueden determinarse si únicamente se conocen los estados inicial y final.

Para un sistema aislado (o simplemente un sistema cerrado adiabático), la transferencia de


calor es cero.

s2 − s1 ≥ 0
Esta ecuación expresa que la entropía de un sistema aislado durante un proceso siempre se
incrementa o, en el caso límite de un proceso reversible, permanece constante. En otros
términos, nunca disminuye. Esto es conocido como el principio de incremento de entropía.
Note que en la ausencia de cualquier transferencia de calor, el cambio de entropía solamente
se debe a las irreversibilidades y su efecto es siempre incrementar la entropía

si la transferencia de calor tiene lugar en distintas zonas de la frontera de un sistema donde la


temperatura no varía ni con la posición ni con el tiempo, el término de transferencia de
entropía puede expresarse como un sumatorio