FISICOQUÍMICA

GU ÍA DE PROBLEMAS N° 10

T E M A: EQUILIBRIO QUÍMICO.

Objetivos direccionales:

Que el alumno:

- Aplique la condición termodinámica de equilibrio al cálculo de cantidades que

caracterizan al sistema en ese estado.

- Interprete el efecto de la presión y de la temperatura sobre el sistema en equilibrio.

Objetivos Operacionales:

Que el alumno:

- Calcule grado de disociación y ∆Go en distintas reacciones.

- Obtenga valores de constante de equilibrio Ka, Kp, Kx, Kc para condiciones

determinadas y a diferentes temperaturas.

- Determine las concentraciones y/o presiones de los componentes de una reacción

cuando se establece el equilibrio.

- Prediga el efecto del agregado de un gas inerte cuando una reacción química está en
equilibrio a presión o volumen constante.

- Prediga modificaciones en el avance de una reacción con la variación en las

condiciones de equilibrio utilizando el principio de Le Chatelier.

- Utilizar la isocora de Van't Hoff para calcular la dependencia de la constante de

equilibrio con la temperatura.

- Relacionar los valores de ∆G estándar biológicos con los valores de ∆G estándar.

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1.-A 227oC y 1 atm, el gas A2B se disocia en un 50% de acuerdo a la ecuación:

A2B(g) ↔ 2 A(g) + B(g)

a) Calcule Kp a 227 oC.
b) Calcule el cambio de energía libre cuando A2B(g) a 1 atm se convierte en 2 moles de
A a 1 atm y un mol de B a 1 atm.
c) Calcule la concentración de A(g) en el equilibrio con un mol de B(g) y 2 moles de
A2B(g) en un recipiente de 10 L a la temperatura de 227oC.
d) Calcule el ∆Ho para la reacción, si Kp a 200oC es 0,95 atm², indique si hizo alguna
aproximación.

2.-Se calienta en un vaso cerrado una mezcla equimolecular de H2, I2 y HI a 457,6oC.

a) ¿Cuál será la composición de la mezcla cuando se establece el equilibrio? Kp = 4,87
para la reacción:

H2(g) + I2(g) ↔ 2 HI(g)

b) ¿Cuál es el efecto de la disminución de presión sobre el sistema en equilibrio?
c) ¿Cuál es el efecto del agregado de un gas inerte a volumen constante sobre el sistema
en equilibrio?

3.-El PCl5(g) se disocia de acuerdo con la reacción:

PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)

A 250oC Kp es igual a 1,78 atm.
a) Hallar la densidad de una mezcla en equilibrio en g/L a una presión total de 1 atm.
b) ¿A qué presión total debe estar el sistema para que se obtenga una conversión del
30%?

4.-a) ¿Cuál es el peso mínimo de NH4HS sólido que debe agregarse a un recipiente de
5,00 litros de manera que se establezca el equilibrio con sus productos de
descomposición? Kp= 5,48 x 10-2 atm2 a la temperatura de 298 K.
b) ¿Cuál es la presión de disociación del sólido puro a esa temperatura?
c) ¿Cuál es la presión total de equilibrio cuando 300 mmHg de amoníaco se introducen
en un frasco con NH4HS sólido?

5.-Una mezcla de 6,22 moles de H2(g) y 5,71 moles de I2(g) se mezclan a 357oC hasta
alcanzar el equilibrio. Se encontró que el I2(g) libre disminuye a 0,91 moles.
a) Calcular la constante Kc a 357oC para el equilibrio:

H2(g) + I2(g) ↔ 2 HI(g)

b) ¿Cuál sería la composición del sistema cuando 5 moles de HI se mantienen a 357oC
hasta que se alcanza el equilibrio?
c) A 25oC la constante de equilibrio de esta reacción es 808 y la presión de vapor del
I2(s) es 0,308 mmHg. ¿Cuál sería la presión parcial de H2(g) en equilibrio con los
cristales de I2 y HI(g) si la PT es 1 atm?

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6.-Se ha determinado que el Kps para el AgCl en agua es 1,78 x 10-10 a 25oC. Calcular la
solubilidad del AgCl a 25oC en:
a) Agua pura.
b) Una disolución de KNO3 0,100 m.
c) Una disolución de KCl 0,100 m.

7.-La enzima láctico deshidrogenasa cataliza la reacción:

láctico + NAD+ ↔ pirúvico + NADH + H+
La constante de equilibrio termodinámica posee a 25°C el valor 10-11,4.
a) Calcúlese la constante de equilibrio aparente a pH=7.
b) Calcúlese la variación de energía libre estándar.
c) ¿Cuál será en estas condiciones la relación láctico/pirúvico si la variación de energía
libre es 10.000 cal y la relación NADH/NAD = 10-3?

8.-Las reacciones iniciales de la glicólisis están catalizadas por las enzimas hexoquinasa
(HK) y fosfoglucosa isomerasa (PGI). ∆G° a pH=7,4 y 25°C de los equilibrios en que
intervienen estas enzimas como catalizadores son:
kcal
glucosa + ATP ⇔ glucosa − 6 − P + ADP ∆G = −4,55
mol
glucosa − 6 − P fructosa − 6 − P ∆G = 0,50 kcal/mol
Calcúlese ∆G de la reacción global, la constante de equilibrio y las concentraciones de
glucosa, glucosa-6-P y fructosa-6-P en el equilibrio cuando se mantiene en este estado
una relación de concentración ADP/ATP = 103 y se parte de una concentración de
glucosa de 10 mM.

9.-El glucógeno fosforilasa cataliza la reacción:

(glucógeno)n + Pi ↔ (glucógeno) n-1 + G-1-P

a) Suponiendo que sean iguales las concentraciones de Pi y G-1-P, ¿se establece el

equilibrio a favor de la síntesis o de la degradación del glucógeno? (T= 310 K, ∆G°'=
3,05 kJ/mol).
b) Se sabe que en el músculo las concentraciones de Pi y G-1-P son 10 mM y 30 µmol
dm-3. ¿Hacia dónde está desplazado el equilibrio en el músculo?

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RESPUESTAS

1.-a) Kp= 0,25 atm2, b) ∆G = 5.763 J/mol, c) cA= 0,017 mol/lt, d) ∆H= -97,28 kJ.

2.-a) x de H2= x de I2= 0,24 ; x de HI = 0,52. b) No afecta al sistema en equilibrio, c)

No afecta al sistema en equilibrio.

3.--a) d =2,72 g/L, b) PT= 18,24 x 105 Pa.

4.-a) w > 2,45 g, b) PT= 47,42 kPa, c) PT= 62 kPa.

5.- a) Kc= 71,3 b) 0,48 moles de H2; 0,48 moles de I2 y 4,04 moles de HI, c) P de H2(g)
= 57,6 kPa.

6.-a) mAg+= 1,33 x 10-5 mol/ kg, b) mAg+= 1,71 x 10-5 mol/kg, c) mAg+= 2,9 x 10-9
mol/kg.

7.-a) Kap.= 10-4,4, b) ∆Go= 65,04 kJ/mol, c) [láct.]/[pirúv.] = 10-6.

8.-K= 9,34 x 102, ∆G= -16,95 kJ/mol, [G-6P]= 5,29 mM, [G]= 2,43 mM, [F-6P]= 2,27
mM.

9.-a) Hacia la izquierda, b) hacia la derecha.

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