ISOESTRUCTURALISMO ó ISOMORFISMO

Dos o más sustancias de composición química diferente pero con

estructuras análogas sin importar la dimensión de la celda unidad son
isoestructurales o isotipicas y pertenecen al mismo tipo estructural.

Ocasionalmente el término De todos los cristales en los cuales los

isomorfismo se usa en lugar de
isoestruralismo
similares, con independencia del tamaño
Se llama grupo isoestructural a un
grupo de minerales relacionados entre
si por sus estructuras análogas, que
tiene por lo general, un anión común y
que, frecuentemente presentan una
gran sustitución iónica.
EJEMPLO
grupo de la barita en los
sulfatos y los grupos
calcita y aragonito en los
carbonatos
centros de los átomos constituyentes
ocupan geométricamente posiciones
de los átomos o de las dimensiones
absolutas de la estructura, se dice que
pertenecen al mismo tipo estructural.
EJEMPLO
La silvita, KCl; periclasa, MgO;
galena, PbS; clorargirita, AgCl,
etc. pertenecen al tipo
estructural cloruro sódico NaCl
 MINERALES ISOESTRUCTURALES

URANINITA FLUORITA
UO2 CaF2

Fm3m (o F4/m 3 2/m) Fm3m (o F4/m 3 2/m)

 MINERALES ISOESTRUCTURALES

ESTISOVITA RUTILO
SiO2 TIO2

P42/mnm (o P42/m 2/n 2/m) P42/mnm (o P42/m 2/n 2/m)

 POLIMORFISMO

Es la habilidad que presenta una sustancia química especifica en cristalizar en

mas de un tipo de estructura cuando se haya a una determinada presión y/o
temperatura. A todas estas estructuras se les conoce como formas polimorfas
o polimorfos y constituyen minerales distintos.
 DIAMANTE
sistema cristalino: isométrico
Ecuación de simetría: 3E4 4E3 6E2 9m
Herman - Mauguin: 4/m 3 2/m
Clase cristalina: hexaquisoctaedrica
Grupo espacial: Fd3m

C GRAFITO

sistema cristalino: hexagonal

Ecuación de simetría: C 1E6 6E2 7m
Herman - Mauguin: 6/m 2/m 2/m
Clase cristalina: bipiramidal
dihexagonal
Grupo espacial: C 63/mmc
 PIRITA

sistema cristalino: isométrico

Ecuación de simetría: 3E24 E3 3m
Herman - Mauguin: 2/m 3
Clase cristalina: diploedrica
Grupo espacial: Pa3

FeS2 MARCASITA

sistema cristalino: ortorrómbico

Ecuación de simetría: 2/m 2/m 2/m
Herman – Mauguin: C 3E2 3m
Clase cristalina: bipiramidal
rómbica
Grupo espacial: Pmnn
 CALCITA

sistema cristalino: romboédrico

Ecuación de simetría: C 1E3 3E2 3m
Herman - Mauguin: 3 2/m
Clase cristalina: escalenoedrica
hexagonal
Grupo espacial: R 3 C

CaCO3
ARAGONITO

sistema cristalino: ortorrómbico

Ecuación de simetría: C 3E2 3m
Herman – Mauguin: 2/m 2/m 2/m
Clase cristalina: bipiramidal
rómbica

Grupo espacial: Pmcn

 MECANISMOS PRINCIPALES PARA EL CAMBIO DE UNA FORMA POLIMORFA A OTRA

reconstructivo desplazamiento Orden - desorden

La razón por la cual

una composición química constante puede
Una función de
tener diferentes distribuciones estructurales Siendo la
la temperatura
es que unas configuraciones poseen mayores Energía interna
y/o presión
o menores energías internas que otras.

entonces:
Al aumentar la temperatura
Se produce
Una mayor frecuencia de vibración
de los átomos
Al aumentar la presión
Se favorece
El desarrollo de las
distribuciones estructurales
Por la que una configuración
Y eso
estructural presente
es la causa
diferentes energías internas
Del incremento de al densidad del
Que resultan
empaquetamiento atómico y de la
diminución del volumen molar
POLIMORFISMO POR DESPLAZAMIENTO
CAMBIO DE TEMPERATURA
 VARIACIÓN DE LA ENERGÍA INTERNA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA

Transformación reconstructiva
Forma 3
Forma 2 Cambio brusco de la energía
o nivel energético al pasar de
Forma 1 una forma polimorfa a otra.
energía

No involucra rupturas de

Temperaturas de reacción enlaces.

Temperatura
Transformación desplazativa
Crecimiento continuo del nivel de
energía interna de un polimorfo hasta
Forma 2 que se alcanza una temperatura
energía

Forma 1 especifica a la cual tiene lugar la

transformación.

Temperaturas de reacción no involucra rupturas de enlaces y

no requiere mucha energía al pasar de
Temperatura una forma a otra.
 VARIACIÓN DEL VOLUMEN MOLAR EN FUNCIÓN DE LA PRESIÓN

Transformación reconstructiva
Forma 1
Volumen molar

Forma 2
Discontinuidades bruscas de
Forma 3 los volúmenes molares al pasar
Presiones de reacción de una forma polimorfa a otra.

presión

Transformación desplazativa

Forma 1 No muestra discontinuidades al

pasar de una forma a otra; sin
Volumen molar

embargo, en este caso las

Forma 2 pendientes de los volúmenes
molares son discontinuas.
Presiones de reacción

presión
 POLIMORFISMO RECONSTRUCTIVO

Lleva consigo, la ruptura de

enlaces atómicos y una reunión
de unidades estructurales en una
En este tipo de polimorfismo, el distribución diferente.
reajuste interno para pasar de una
forma a otra es extensivo.

Este tipo de transformación

requiere gran cantidad e
energía.

Ejemplos:
No es fácilmente reversible y es
muy lento.  diamante - grafito
 Cambio de tridimita o cristobalita
a cuarzo bajo
POLIMORFISMO RECONSTRUCTIVO DEL DIAMANTE Y GRAFITO

diamante grafito

Sistema isométrico Sistema hexagonal

Fd3m P63/mmc
 POLIMORFISMO DESPLAZATIVO

La estructura permanece casi

intacta, y no se involucra
En este tipo de polimorfismo, el rupturas de enlaces
reajuste interno para pasar de una
forma polimorfa a otra es muy
pequeño y no requiere mucha
energía
Este tipo de transformación
ocurre casi de inmediato y es
reversible.

Solo existe un ligero Ejemplos:

desplazamiento de átomos o
iones y un reajuste en los  Cuarzo alto y cuarzo bajo
ángulos de los enlaces
 POLIMORFISMO DESPLAZATIVO DEL CUARZO ALTO Y CUARZO BAJO

SiO2

Cuarzo alto Cuarzo bajo

Sistema hexagonal Sistema hexagonal

P3121 P6222
 POLIMORFISMO ORDEN - DESORDEN

Este tipo de polimorfismo es Para apreciar esta transformación, debe

observado principalmente en tenerse en cuenta que el orden perfecto
aleaciones metálicas, pero también se presenta solo en el cero absoluto (o
se presenta en los minerales kelvin, equivalente a -273.15 K)

E incremento de temperatura No existe un punto de transición

perturba el orden perfecto de una
estructura, hasta que a cierta
temperatura se obtiene un estado
totalmente desordenado
punto de fusión de una sustancia, los
En el estado de orden perfecto,
los átomos de una estructura
están localizados en posiciones
cristalográficas distintas
definida entre orden perfecto y
completo desorden
A altas temperaturas, próximas al
átomos o iones tienden a
desordenarse por completo y está
ciertamente dispuestos a
desprenderse de la estructura

El enfriamiento lento de una estructura mineral permite que los iones

originalmente desordenados (a altas temperaturas) selecciones posiciones
especificas en la estructura y se conviertan en mas ordenados.
 ILUSTRACIÓN CUALITATIVA DE VARIOS GRADOS DE DESORDEN

I II III
Modelos de distribución de cuadrados blancos y negros

I) Aleatoriedad estática.
II) Una menor aleatoriedad que tiende al modelo de un tablero de ajedrez.

III) Todavía menor aleatoriedad con segregaciones de mayores dominios blancos y

negros.
 ESTIMACIÓN CUANTITATIVA DEL PROCESO ORDEN - DESORDEN

Una aleación de composición AB con 50% de A y 50% de B puede existir en varios

estados de desorden, de los cuales hay dos condiciones extremas, uno completamente
desordenado y otro perfectamente te ordenado.
Orden perfecto A B 1 y 2 se refieren a posiciones
estructuralmente especificas

En un estado perfectamente ordenado, los átomos de A

están distribuidos en una perfecta y regular repetición
respecto a los átomos de B.

Orden parcial

La relación A:B es todavía de 1:1 , pero los átomos A y B

Se encuentran en una distribución parcialmente
desordenada.
Orden parcial = (desorden parcial)

De cada a posiciones numero 1, tres están

ocupadas por A ( en valor medio) y una, ocupada
por B (en valor medio), lo opuesto ocurre con las
posiciones numero 2. en otras palabras, la
relación de probabilidades de ocupación de la
posicion1 por los átomos A y B es de 3:1.

Desorden total

Se muestra un estado de desorden total para la

aleación AB. El desorden total a escala atómica,
implica igual probabilidad de encontrar átomos
A o B en un lugar específico de la estructura.
Esto significa, que cada posición atómica puede
ser representada igualmente por la ocupación
de A o de B.
 POLITIPISMO

El politipismo esta caracterizado por Es una variedad del polimorfismo, y

una secuencia de apilamiento con tiene lugar cuando dos polimorfos
una unidad de gran longitud que se difieren solo en le apilamiento de
repite a lo largo del eje de laminas o capas idénticas de dos
apilamiento. dimensiones.

Como resultado las dimensiones de

la celda unitaria, paralelas a las
laminas, serán idénticas en los dos
politipos.
Sin embargo, los espaciados
atómicos entre las laminas o capas
de apilamientos están relacionados
entre si por números múltiplos o
submúltiplos.

El politipismo es una característica del SiC, ZnS,

de las micas y otros silicatos laminares.
 POLITIPISMO EN EL ZnS

ESFALERITA WURZITA

Los átomos de azufre de la esfalerita Los átomos de azufre de la wurzita

poseen un empaquetamiento cubico poseen un empaquetamiento
compacto ECC. hexagonal compacto EHC.

ESTRUCTURA DE LA ESFALERITA ESTRUCTURA DE LA WURZITA

 LOS DOS POLITIPOS DE EMPAQUETAMIENTO COMPACTO DEL ZnS

EMPAQUETAMIENTO CUBICO EMPAQUETAMIENTO HEXAGONAL

COMPACTO ECC COMPACTO EHC
 ALGUNOS POLIMORFOS APILADOS (POLITIPOS) EN LA MICA

Tres direcciones vectoriales para la posible

localización del grupo OH en una hoja de
Si2O5(OH) que esta apilada por encima y por
debajo del anillo hexagonal que se muestra.

[1]; grupo espacial C2/m;

politipo 1M; C= 10 A

Apilamiento de hojas Si2O5(OH) en la

misma dirección.
B
 [12]; grupo espacial C2/c;
politipo 2M1; C= 20 A

Apilamiento en dos direcciones formando 120o

entre si.

[123]; grupo espacial P3112;

politipo 3T; C= 30 A

Apilamiento en tres direcciones formando

ángulos de 120o entre si.

D
 PSEUDOMORFISMO

Son aquellos minerales cuya forma

cristalina externa pertenecen a otra
especie mineral.
La estructura y composición química
de un mineral pseudomorfo
pertenece a una especie mineral,
aunque la forma del cristal
corresponde a otra.
Si el cristal de un mineral dado se
altera de forma que la estructura
interna o la composición química
cambien, pero la forma externa
prevalece, se dice que se ha
formado una pseudomorfosis
(del griego “falsa forma”).

Por ejemplo:

PIRITA Puede convertirse en LIMONITA

FeS2 FeO.OH.nH2O

Pero conserva su aspecto externo

 PROCESOS DEL PSEUDOMORFISMO

Se da una renovación gradual del material primario, y

SUSTITUCION simultáneamente, un reemplazamiento del mismo por
otro, sin reacción química entre ambos.
Ejemplo:
Sustitución por sílice de las fibras de madera hasta
formar una madera petrificada.
Cuarzo SiO2 contenido en la fluorita F2Ca.

Se deposita una costra de un mineral sobre los cristales de

INCRUSTACION otro.
Ejemplo:
Cuarzo incrustado en cubos de fluorita.

Ha existido una adición parcial del material nuevo, o una

ALTERACION renovación parcial del material primario.
Ejemplo:
La transformación de anhidrita Ca SO4 a yeso CaSO4.2H2O
El cambio de la galena PbS en anglesita PbSO4
 VARIACION EN LA COMPOSICION DE LOS MINERALES

La mayoría de los minerales presentes en la naturaleza no son sustancias puras, ya

que tienen una amplia variación en su composición química.
En la estructura cristalina de
Y esa variación en su
Es el resultado o dicho mineral se de una
composición química que
producto de que sustitución de un ion o grupo
presentan los minerales
iónico por otro

En otras palabras:
La sustitución de un ion o De que se presente una
grupo iónico por otro en la Es la variación en la composición
estructura de un mineral causa de dicho mineral

El mineral no se presente como

Y que, por lo tanto
sustancia pura

A ese proceso de sustitución de un ion o Que se presenta entre

grupo iónico por otro, se le denomina: minerales isoestructurales,
Sustitución iónica o solución solida es decir, entre minerales que
tienen estructuras análogas.
VARIACIONES COMPOSICIONALES EN ARSENOPIRITA Y PIROCLORO

ARSENOPIRITA PIROCLORO
FeAsS ((Ca,Na)2(Nb, Ta)2O6(O,OH,F))
 SOLUCION SOLIDA

Una solución solida es una estructura mineral, en la cual, las posiciones atómicas
especificas están ocupadas en proporciones variables por dos o mas diferentes
elementos (o grupos) químicos.

FACTORES QUE DETERMINAN LA PROPORCION DE SOLUCION SOLIDA

EN UNA ESTRUCTURA CRISTALINA

TAMAÑO RELATIVO DE LOS IONES, ÁTOMOS O GRUPOS

IÓNICOS QUE SE SUSTITUYEN ENTRE SI

LAS CARGAS DE LOS IONES QUE INTERVIENEN EN LA SUSTITUCION

LA TEMPERATURA A LA CUAL TIENE LUGAR LA SUSTUTUCION

TAMAÑO RELATIVO DE LOS IONES, ÁTOMOS O GRUPOS
IÓNICOS QUE SE SUSTITUYEN ENTRE SI:

Si la diferencia de tamaño entre los

La sustitución iónica
iones (o átomos)

•Es menor de 15% •La sustitución iónica se

aproximadamente presenta en amplio intervalo
(generalmente)

•Se encuentre entre un

•Es limitada o rara
15 y 30%

•Difiere de in mas de 30% •Es improbable

LAS CARGAS DE LOS IONES QUE INTERVIENEN EN LA SUSTITUCION:
Si las cargas son iguales
ejemplo: Mg2+ y Fe 2+
Si las cargas no son iguales
ejemplo: Al3+ sustituyendo al Si4+
LA TEMPERATURA A LA CUAL TIENE LUGAR LA SUSTUTUCION:
Un mineral que se encuentra a altas
temperaturas:
Presenta una mayor
sustitución iónica en su
estructura cristalina
La estructura en la que tiene lugar
la sustitución permanece
eléctricamente neutra.
Debe haber otras sustituciones
adicionales para mantener la
neutralidad.
A una mayor intensidad de
vibración térmica en la
Esto es debido estructura global.
a dos factores:
Y a que los tamaños de
las posiciones atómicas
son mas grandes.
 TIPOS DE SOLUCION SOLIDA

•Solución solida sustitucional

•Solución solida intersticial
•Solución solida con omisión

SOLUCIÓN SOLIDA SUSTITUCIONAL

Solución cationica simple El catión A+ es sustituido parcial o

totalmente por otro catión B+
A+X-
No hay cambio de valencia.

Ejemplo: el ion Rb+ sustituye al ion K+

Solución anionica simple

 El anión X- es sustituido
parcial o totalmente por otro
A+X- anión Y-
No hay cambio de valencia.

Ejemplo: el ion Br+ sustituye al ion Cl-

serie de soluciones binarias completas

El Mg2+ puede ser reemplazado

Olivino
en parte o en total por el Fe2+
(Mg , Fe)2SiO4
Mg2+ Fe2+ (completa)

Los miembros extremos de la serie del olivino entre los cuales hay una
solución solida completa son el Ms2SiO4 (forsterita) y el Fe2SiO4 (fayalita).

Otro ejemplo de serie de solución solida total:

Fe2+ Mn2+ (completa)

(Mn , Fe)CO3

Se presenta en forma de serie desde el MnCO3

(rodocrosita) al FeCO3 (siderita).
 Serie anionica completa entre dos compuestos:
Permitiendo una sustitución
- -
completa del Cl y Br y viceversa.
KCl y KBr
Ejemplo:
Br- Cl- (completa)
El tamaño de los dos aniones
esta dentro del 10%

Solución solida de un solo catión:

“ extensiva pero no completa”

Esfalerita El Fe2+ es el principal sustituto del Zn2+

Sustitución acoplada:
Si en una composición general Al2+ X2- , un catión B3+ sustituye a un A2+, la neutralidad
eléctrica puede mantenerse si una cantidad eléctrica de A2+ es sustituido al mismo
tiempo por el catión C+
Esto se representas así:

2A2+ 1B3+ + 1C+ La estructura permanece eléctricamente

neutra.
Carga total Carga total
4+ 4+ Sustitución acoplada
SOLUCION SOLIDA INTERSTICIAL

Llamado también sustitución intersticial, y consiste en La incorporación de átomos,

iones o grupos iónicos en los espacios vacios considerados como huecos o intersticios
que dejan los átomos, iones o grupos iónicos de un cristal.

Estos huecos o intersticios, en

algunas estructuras, pueden
tomar la forma de canales,
como en el berilo (Be3Al2Si6O18).

En este silicato anular las

cavidades tubulares de los
anillos superpuestos son
ocupados por grandes iones, así
como por moléculas.

Estructura del berilo (Be3Al2Si6O18)

ESTRUCTURA DEL BERILO

(Be3Al2Si6O18)
 SOLUCION SOLIDA CON OMISION
tiene lugar cuando un catión de mayor carga reemplaza a dos o mas cationes, compensando
su carga. La sustitución solo puede darse en una posición atómica, dejando otros sitios
vacantes u omitidos.
K+ + K+ Pb2+ +
Por ejemplo:
Cuando el PB2+ sustituye al K+ en la variedad
azul-verdosa del feldespato microclina Creando una vacante en la red
(KAlSi3O8), llamado amazonita, reemplaza a que puede llegar a ser un centro de
dos iones K+, pero ocupa una sola posición: color.

Pirrotita El azufre se presenta en empaquetamiento hexagonal

Fe(1-x)S compacto
El hierro en coordinación 6 con el azufre
Si cada posición octaédrica fuera La formula de la
ocupada por el Fe2+ Pirrotita seria FeS
Sin embargo, en las pirrotitas se da una variación en el
tanto por ciento de vacantes en las posiciones octaédricas, varíe Desde el Fe6S7 hasta el
haciendo que la composición Fe11S12 próxima al FeS

Los minerales como la pirrotita en los

cuales una composición estructural Se conoce Estructuras
determinada esta incompletamente con el nombre de defectuosas
llena
 IMAGEN ESTRUCTURAL DE LA PIRROTITA OBTENIDA CON UN
MICROSCOPIO ELECTRONICO DE TRANSMISION DE ALTA RESOLUCION

Los puntos blancos

corresponden a las columnas de
los átomos de hierro; estas
columnas están alineadas
perpendicularmente al, plano de
la fotografía.
Los puntos menos intensos
representan columnas con omisiones de
átomos de hierro (solución solida con
omisiones).
Las columnas están alternativamente
mas o menos plenamente ocupadas
por átomos de hierro.

El cuadrado blanco tiene 3 A

de arista.
ESTRUCTURA DE LA PIRROTITA

El azufre se presenta en

empaquetamiento hexagonal
compacto.

El hierro en coordinación

6 con el azufre.

Fe(1-x)S