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En esta experiencia observaremos la formación de sólidos con función del tiempo, la diferencia
de temperatura entre liquidas y sólidas se denomina rango de solidificación. Dentro de este
rango coexistirán dos fases: una líquida y otra sólida .El diagrama de fases es muy útil cuando
se desea saber en qué fases se encuentran presentes a cierta temperatura, en el momento de
diseñar un proceso de fabricación para un producto.

Considérese un sistema de dos componentes, a una de terminada presión, cuando el intervalo


de temperaturas utilizado corresponde a la formación de una o más fases sólidas. El
comportamiento más sencillo lo presentan aquellos sistemas para los que los líquidos son
totalmente miscibles entre sí, y para los que las únicas fases sólidas que se pueden presentar,
son las formas cristalinas puras de los componentes .

  
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comienza a congelarse, originando una región de dos fases con A sólido en equilibrio con una
disolución líquida de A y B. a curva DE da el descenso del punto de congelación de A por la
presencia del soluto B. Similarmente, si se enfría una disolución líqu ida con xB,l cercano a
lado izquierdo del diagrama provocará que la sustancia B pura se congele, por lo que CF E
es la curva de descenso del punto de congelación de B por el soluto A. Si se enfría una
muestra bifásica formada por la disolución y cualqu iera de los sólidos, la disolución se
congelará completamente originando una mezcla de sólido A y sólido B. as dos curvas del
punto de congelación se interceptan en el punto E. Para una disolución con xA,l a la izquierda
de E, se congelará el sólido B cua ndo disminuye; si xA,l está a la derec a de E, será el sólido
A el que se congele. El punto E es el  V  V ³que funde con facilidad´ . Para los
valores y xA,l correspondientes al punto E, los potenciales químicos de A y B en la disolución
son iguales a los de A y B puros, y tanto A como B se congelan cuando se enfría una disolución
con la composición eutéctica xA¶¶¶.
a ecuación correspondiente a la zona de la curva DE con xA casi se puede calcular a partir
de la ecuación: ǻ f = xBR f 2/ǻH fus, A, que es válida para disoluciones muy diluidas. a
mayor parte de la curva CF E con xA muy cercano a 0 se puede calcular con esta misma
ecuación intercambiando los índices A y B. ejos de los extremos de estas líneas se usa la
ecuación: ln yA xA = œ ǻH fus, A /R 2 d f, P
constante.
Para conseguir una idea aproximada de la forma de las curvas DE y CE, se desprecia la
dependencia de la temperatura de ǻH fus, A y ǻH fus, B. as ecuaciones que incluyen
aproximaciones para las curvas DE y CE, son :
R ln xB = ǻH fus, B / B / para CE
R ln xB = ǻH fus, B / B / para DE

Si se parte del punto R de la figura, y se enfría isobáricamente una disolución de A y B de


composición xA¶. El sistema es cerrado, por lo que la composición glob al permanece constante
y se desciende verticalmente desde el punto R. Cuando alcanza , empieza a aparecer el
sólido B separado de la disolución. Cuando B se congela, el valor de xA,l aumenta y como A
es a ora el soluto el punto de congelación disminu ye aún más. A una temperatura 2, existe
un equilibrio entre una disolución cuya composición viene dada como xA¶¶ por el punto y el
sólido B, cuya composición viene dada por el punto I con xA=0. os extremos de la línea de
conjunción HI dan las compos iciones de las dos fases en equilibrio.


 
   
 
 

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Si continúa disminuyendo se alcanza finalmente la  V V 3 en el punto K.
En ese punto la disolución tiene una composición xA punto E , y tanto A como B se congelan,
por lo que ambos sólidos apa recen cuando se enfría una disolución de composición eutéctica.
El resto de la disolución se congela también a la temperatura 3.
En el punto K existen tres fases en equilibrio disolución, sólida A y sólido B , por lo que no se
puede aplicar la regla de la palanca. Con tres fases se tiene grado de libertad F= 2 3+2= ,
este grado de libertad se elimina si se considera P constante e igual a atm. Por lo que no
existen grados de libertad para el sistema trifásico, y la temperatura 3 permanece constante
asta que toda la disolución se aya congelado y el número de fases se reduzca a 2. Por
debajo de 3 se enfría una mezcla de sólido A y sólido B punto S .
Si se invierte el proceso y se parte desde el punto S con A y B sólidos, el primer líquido que se
forma tendrá la composición eutéctica xA¶¶¶. El sistema se mantiene en el punto K asta que se
aya fundido todo A más la cantidad suficiente de B necesaria para formar una disolución de
composición eutéctica. uego, el sólido B restante se funde entre las t emperaturas 3 y .
na mezcla sólida que posea la composición eutéctica fundirá completamente a una sola
temperatura, la 3. na disolución de A y B con la composición eutéctica congela a la
temperatura 3. Pero, una mezcla eutéctica no es un compuesto , sino una mezcla íntima de
cristales de A y cristales de B. os sistemas que presentan un diagrama de fase como el antes
descrito se llaman sistemas  V  . Algunos de ellos son los sistemas Pb Sb,
benceno naftaleno, Si Al, KCl AgCl, Bi Cd, C6H6 CH3Cl y cloroforma anilina.


 
   
 
 

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O a temperatura eutectica es ! ë  Õ m .siendo esta la temperatura más baja a la
cual funde la mezcla de los dos sólidos con una determinada composición.
O Se encontró el calor latente de fusión de los dos componentes de la mezcla:

 
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O Estar atento, para poder identificar la temperatura de solidificación la aparición
del primer cristal
O Para la fusión del naftaleno utilizar un transmisor de calor elevado, con la
finalidad de que se funda mas rápido.
O Pesar con precisión las proporciones indicadas para la mezcla.


 
   
 
 

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En termodinámica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la
representación gráfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un
sistema, en función de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en
una de estas representaciones todas las fases corresponden a estado s de agregación
diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.

En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios,


mientras que en termodinámica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una
sustancia pura.

/V V V V V V  V

os diagramas de fase más sencillos son los de presión temperatura de una sustancia
pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presión y en el
de abscisas la temperatura. eneralmente, para una presión y temperatura dadas, el
cuerpo presenta una única fase excepto en las siguientes zonas:

G Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados sólido, líquido y
gaseoso. Estos puntos tienen cierto interés, ya que representan un invariante y
por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termóm etros.
G os pares presión, temperatura que corresponden a una transición de fase
entre:
~ Dos fases sólidas: Cambio alotrópico
~ entre una fase sólida y una fase líquida: fusión solidificación
~ entre una fase sólida y una fase vapor gas : sublimación deposi ción o
sublimación inversa
~ entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización condensación o
licuefacción ;

Es importante señalar que la curva que separa las fases vapor líquido se detiene en un
punto llamado punto crítico. ás allá de este punto, la materia se presenta como un
fluido supercrítico que tiene propiedades tanto de los líquidos como de los gases.
odificando la presión y temperatura en valores alrededor del punto crítico se producen


 
   
 
 

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reacciones que pueden tener interés industrial, como por ejemplo las utilizadas para
obtener café descafeinado.

es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la línea que separa los estados
líquido y sólido tiene pendiente n egativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere
decir que aumentando la presión el ielo se funde, y también que la fase sólida tiene
menor densidad que la fase líquida

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as aleaciones metálicas están formadas por un agregado cristalino de dos o más


metales o de metales con metaloides.
as aleaciones se obtienen fundiendo los diversos metales en un mismo crisol y
dejando luego solidificar la solución líquida formando una estructura granular cristalina
apreciable a simple vista o con el microscopio óptico.

a estructura queda conformada por diferentes micros constituyentes o fases como


son:

G Cristales simples o de componentes puros, cristalizados separadamente donde


cada cristal contiene un solo componente. En este caso la aleación llamada
eutéctica es una mezcla íntima de cristales formada cada uno de ellos de un
solo componente puro. Estas aleaciones son de poca aplicación práctica debido
a sus bajas propiedades mecánicas.
Por su baja temperatura de fusión, se emplean casi exclusivamente para la
soldadura dulce. El ejemplo típico lo constituye la aleación plomo estaño
empleada en la soldadura de láminas de cinc, cobre y latón.
G Cristales de elementos compuestos. Estos cristales están formados por
compuestos químicos de los componentes donde no es posible distinguir
separadamente los componentes originales como en el carburo de ierro que le
aporta dureza a los aceros que lo contienen.
G Cristales de solución sólida. lamada así por semejanza con las soluciones
líquidas. Están formados por una solución sólida de los componentes puros o


 
   
 
 

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El diagrama ierro carbono, aun cuando teóricamente representa unas condiciones
metastables, se puede considerar que en condiciones de calentamiento y enfriamiento
relativamente lentas representa cambios de equilibrio.

En el diagrama aparecen tres líneas orizontales, la s cuales indican reacciones


isotérmicas. a parte del diagrama situada en el ángulo superior izquierdo de la figura
se denomina región delta. En ella se reconocerá la orizontal correspondiente a la
temperatura de 3 C como la típica línea de una reacció n peritéctica.

a máxima solubilidad del carbono en el ierro delta de red cúbica centrado en el


cuerpo es 0, 0 % de C, mientras que el Fe gamma de red cúbica centrado en las
caras disuelve al carbono en una proporción muc o mayor. En cuanto al valor
industrial de esta región es muy pequeño ya que no se efectúa ningún tratamiento
térmico en este intervalo de temperaturas.

a siguiente línea orizontal corresponde a una temperatura de 2 C, esta


temperatura es la de solidificación del eutéctico.

a mezcla eutéctica, por lo general, no se ve al microscopio, ya que a la temperatura


ambiente la fase gamma no es estable y experimenta otra transformación durante el
enfriamiento.

a última línea orizontal, se presenta a los 22 C, esta línea corresponde a la


temperatura de formación del eutectoide, y al alcanzarse en un enfriamiento lento la
fase gamma debe desaparecer.

En función del contenido de carbono suele dividirse el diagrama de ierro carbono en


dos partes: una que comprende las aleaciones con meno s del 2 % de carbono y que se
llaman aceros, y otra integrada por las aleaciones con más de un 2 % de carbono, las
cuales se llaman fundiciones. A su vez, la región de los aceros se subdivide en otras
dos: una formada por los aceros cuyo contenido en carbo no es inferior al
correspondiente a la composición eutectoide 0, %C los cuales se llaman aceros


 
   
 
 

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†ipoeutectoides, y la otra compuesta por los aceros cuyo contenido se encuentra entre
0, y 2 %, y que se conocen por aceros †ipereutectoides.


 
   
 
 

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