Diagrama de Ellingham para la formación de cloruros

Propiedades de los haluros

• Son solubles en agua con excepción de los de Ag (I), Hg (I), Cu

(I) y Pb (II).
• Materia prima para la obtención: agua del mar. Adicionalmente,
yacimientos de halita (NaCl), silvita (KCl), silvinita (NaCl-KCl),
fluorita (CaF2) y criolita (Na3AlF6).
• Se diferencia entre los haluros iónicos de los metales alcalinos y
alcalinotérreos, con alta solubilidad en agua y altas temperaturas
de fusión y vaporización, y los haluros covalentes de los metales
de transición.
 Preparación de los haluros (cloruros)

Con cloro gaseoso

• Acción directa sobre un metal reducido (ejemplo de la hojalata).

• Acción sobre un óxido:

1
MO + [Cl2 ] → ( MCl2 ) + [O2 ]
2
MO + [Cl2 ] + C → ( MCl2 ) + [CO ]
MO + [Cl2 ] + [CO ] ( ó [ H 2 ]) → ( MCl2 ) + [CO2 ] ( ó [ H 2O ])

Con cloruro de hidrógeno

MeO + 2 [ HCl ] → ( MeCl2 ) + [ H 2O ]

que es el resultado de combinar estas otras dos reacciones:

1
MeO + [Cl2 ] → ( MeCl2 ) + [O2 ]
2
1
[ H 2O ] + [Cl2 ] → 2 [ HCl ] + [O2 ]
2

Con un cloruro metálico

MeO + MCl2 → ( MeCl2 ) + MO

que es el resultado de combinar estas otras dos reacciones:

1
MeO + [Cl2 ] → ( MeCl2 ) + [O2 ]
2
1
[ MO ] + [Cl2 ] → [ MCl2 ] + [O2 ]
2
Diagrama de Ellingham para las reacciones de formación de cloruros a
partir del correspondiente óxido y cloro gaseoso

Preparación de los haluros (cloruros)

Ejemplos prácticos

Cloración con cloruro sódico

2 MeO + 4 NaCl + SiO2 → 2 ( MeCl2 ) + 2 Na2O.SiO2

Cloración con ácido clorhídrico

[ H 2 ] + [Cl2 ] → 2 [ HCl ]

Cloración de la ilmenita (TiO2.FeO)

FeO + 2 [ HCl ] → ( FeCl2 ) + [ H 2O ] ∆G 0 〈 0

TiO2 + 4 [ HCl ] → (TiCl4 ) + 2 [ H 2O ] ∆G 0 〉 0
 Preparación de un metal a partir de un cloruro

Reducción con carbono

El cloruro cuproso se obtiene por lixiviación del mineral. Este, se introduce en un
horno a 1200º C, peletizado con CaO y C:

Cu2Cl2 + CaO + C → 2Cu + CaCl2 + CO

que se puede plantear como suma de estas otras dos reacciones:

Cu2Cl2 + CaO → CaCl2 + Cu2O

Cu2O + C → 2Cu + CO

Reducción con gases (proceso de segregación o TORCO)

Para minerales oxidados de ganga básica o para minerales mixtos oxidado-

sulfurados. Se realiza en horno cerrado a 700/800º C y con un 1-2% de NaCl como
agente clorurante:

Cu2O + 2 NaCl + SiO2 + H 2O + C → 2Cu + Na2 SiO3 + 2 HCl + CO

Reacción que transcurre según el siguiente mecanismo:

2 NaCl + SiO2 + H 2O → Na2 SiO3 + 2 HCl

2
Cu2O + 2 HCl → Cu3Cl3 + H 2O
3
H 2O + C → CO + H 2
2
Cu3Cl3 + H 2 → 2Cu + 2 HCl
3

Metalotermia: procesos Kroll (Mg) o Hunter (Na)

TiCl4 + 2Mg ( 4 Na ) → 2MgCl2 ( 4 NaCl ) + Ti

VCl4 + 2 Mg ( 4 Na ) → 2 MgCl2 ( 4 NaCl ) + V
Reactor utilizado en el proceso Kroll