UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

“FRANCISCO DE MIRANDA”

ÁREA DE TECNOLOGÍA

COMPLEJO ACADÉMICO EL SABINO

PROGRAMA DE INGENIERÍA MECÁNICA

UNIDAD CURRICULAR: TERMODINÁMICA APLICADA

MEZCLA DE GASES

ELABORADO POR: ING GELYS GUANIPA R

Punto Fijo, Julio del 2009

Por: Ing. Gelys Guanipa R    1/9 
 
MEZCLA DE GASES: 

Una mezcla de dos o más gases de una composición química fija se llama “mezcla de gases no 
reactiva”.  

Existen dos maneras de especificar la composición de una mezcla de gases, dependiendo del 
análisis que se utilice para medir las proporciones, y son las siguientes: 

) Fracción  Molar  (Yi):  Se  define  como  la  relación  entre  el  número  de  moles  del 
componente  entre  el  número  de  moles  de  la  mezcla;  en  este  caso  nos  estamos 
basando en un análisis molar, pues como ya se mencionó lo que se está midiendo es el 
número de moles. La ecuación correspondiente sería: 

  Ni n
yi =
Nm
⇒ ∑y
i =1
i =1
 

Donde: 
n
N  m = N1 + N 2 + ... + N n = ∑ N i
i =1
Esta ecuación nos indica, que al igual que la masa de varios componentes se pueden sumar, el 
número de moles también para obtener el número de moles totales  de la mezcla. Además es 
obvio, recordar que al sumar las fracciones molares, el resultado debe igualarse a la unidad.  

) Fracción  de  masa  (fmi):  Se  define  como  la  relación  entre  la  masa  del  componente 
entre  la  masa  total  de  la  mezcla;  en  este  caso  nos  estamos  basando  en  un  análisis 
gravimétrico,  donde  la  variable  a  medir  en  este  caso  es  la  masa.  La  ecuación 
correspondiente sería: 
n
mi
 
fmi ≡
mm
⇒ ∑ fm
i =1
i =1
 

Donde: 
n
 m = m + m + ... + m =
m 1 2 n ∑m
i =1
i
 

Recordando que:  

 m = N × M  

Siendo   M= Masa molar aparente, también conocida como peso molecular, y está tabulada 
para los gases comunes.  Si tenemos como dato la masa y el número de moles, también se 
puede determinar, por un simple despeje. Así pués, las unidades correspondientes para el 
peso molecular serían: 

Kg/Kmol   (sistema internacional)       ó       Lbm/Lbmol     (sistema inglés) 

Por: Ing. Gelys Guanipa R    2/9 
 
Esta ecuación es aplicable, tanto para un componente como para la mezcla, es decir: 

  mi = N i × M i mm = N m × M m
   ó                                  

Por consiguiente, tendríamos la siguiente relación: 

  mm ∑ mi ∑N M =∑y M n  
Mm = = = i i
i i
  Nm Nm N m i =1

Cabe destacar entonces, que el peso molecular de la mezcla, no es una propiedad aditiva, pues 
depende también de las fracciones molares de cada componente. 

Constante de Gas de una mezcla:  

Se define como la constante universal dividida entre la masa molar de la mezcla, es decir: 
RU
  Rm =
Mm
Leyes de mezclas de gases: 

) Ley de Dalton de las presiones aditivas: 
 Establece que La presión total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de 
las presiones que cada gas ejercería  si existiera  solo a la temperatura y volumen de la 
mezcla.  

n
P = P1 + P2 + ... + Pn = ∑ Pi
  i =1                             

 
N i RU T
Pi =
  V

Donde: 

V= es el volumen de la mezcla 

T= temperatura absoluta 

De igual manera, para la mezcla de gases ideales se cumple que:  
N m RU T
  Pm =
V
 
Pi
(Tm ,Vm ) = N i RU Tm / Vm = N i = yi
  Pm N m RU Tm / Vm N m
Por consiguiente:  

  Pi = y i Pm  

Por: Ing. Gelys Guanipa R  3/9
 ) Ley de Amagat de los volúmenes aditivos: 
Establece que el volumen de una mezcla de gas es igual a la suma de los volúmenes 
que cada gas ocuparía si existiera solo a la temperatura y presión de la mezcla.  
  n
V = V1 + V2 + ... + Vn = ∑ Vi
  i =1

  N i RU T
Vi =
P
 
N m RU T
  Vm =
P
 
Vi N R T /P N
= i U = i = yi
  Vm N m RU T / P N m

Las  leyes  de  Dalton  y  Amagat  se  cumplen  con  exactitud  para  las  mezclas  de  gases  ideales, 
aunque solo en forma aproximada para las mezclas de gases reales. Además, la relación Pi/Pm 
se denomina fracción de presión, y la relación Vi/Vm se conoce como fracción de volumen del 
componente i.  Para gases ideales Pi  y  Vi  se relacionan entonces con:  

Pi V N
= i = i = yi  
Pm Vm N m

La  cantidad  Yi.Pm   se conoce  como presión  parcial  y  la cantidad  Yi.Vm   se  denomina volumen 
parcial.  

El  comportamiento  P‐v‐T  de  la  mezcla  de  gases  reales  puede  predecirse  con  gráficas  de 
compresibilidad  generalizadas.  El  factor  de  compresibilidad  de  la  mezcla  se  expresa  en 
términos de los factores de compresibilidad de los gases individuales como:  
n
  Z m = ∑ yi Z i
i =1
Donde: 

Zi : se determina a Tm  y  Vm (si se aplica la Ley de Dalton) o a Tm    y  Pm (si se aplica la Ley de 
Amagat) para cada gas individual.  

El  comportamiento  P‐v‐T    de  una  mezcla  de  gases  también  puede  predecirse  de  manera 
aproximada por medio de la regla de Kay, que implica considerar una mezcla de gases como 
una sustancia con propiedades seudocríticas, determinadas por:  

  n
P ' cr , m = ∑ y i Pcr , i
n
T 'cr , m = ∑ y i Tcr , i
  i =1  
i =1

Por: Ing. Gelys Guanipa R    4/9 
 
En  general,  las  propiedades  extensivas  de  una  mezcla  de  gases  se  determinan  sumando  las 
contribuciones de cada componente de la mezcla, esto es: 

Para un estado definido:  
n n n
  U m = ∑ U i = ∑ mi ui = ∑ N i ui           (Kj ó Btu) 
i =1 i =1 i =1
 
n n n
  H m = ∑ H i = ∑ mi hi = ∑ N i hi         (Kj ó Btu) 
i =1 i =1 i =1
   
n n n
  S m = ∑ S i = ∑ mi si = ∑ N i si (Kj/ºK  ó  Btu/ºR) 
i =1 i =1 i =1

Para un proceso definido: 
n n n
 
ΔU m = ∑ ΔU i = ∑ mi Δui = ∑ N i Δui
i =1 i =1 i =1
 
n n n
ΔH m = ∑ ΔH i = ∑ mi Δhi = ∑ N i Δhi
 
i =1 i =1 i =1
 
n n n
  ΔS m = ∑ ΔS i = ∑ mi Δsi = ∑ N i Δsi
i =1 i =1 i =1
 

 Sin  embargo,  la  evaluación  de  las  propiedades  intensivas  de  una  mezcla  de  gases  implica 
promediar en términos de la masa o de fracciones molares, esto es: 

  n n
um ∑ fmi ui y u m = ∑ yi u i
  i =1 i =1

n n
  hm = ∑ fmi hi y hm = ∑ yi hi
i =1 i =1
  n n
sm = ∑ fmi si y sm = ∑ yi si
  i =1 i =1

Las unidades de estas propiedades son las señaladas anteriormente pero por unidad de masa o 
por unidad de mol. 

  

PARA GASES IDEALES:  

La evaluación de ∆u  o  de ∆h de los componentes de una mezcla de Gases Ideales durante un 
proceso, requiere conocer las temperaturas inicial y final. Dependiendo de la precisión que se 
requiera  se pueden asumir capacidades específicas constantes, o se puede trabajar en base a 

Por: Ing. Gelys Guanipa R    5/9 
 
un promedio. Otra opción bastante válida es utilizar las tablas de Gases Ideales suministradas 
para cada sustancia. 

Esto es: 

 
Δui = cv ,i ΔT y Δhi = c p ,i ΔT
 

Cuando se evalúa  ∆s de los componentes, es necesario tener sumo cuidado, ya que la entropía 
de  un  gas  ideal  depende  de  la  presión  o  volumen  del  componente,  así  como  de  su 
temperatura. Este cambio está dado por:  

 
T Pi2
  Δ s i = C p ,i ln 2
− R ln
T 1 P i1
 

O bien por unidad de mol: 

 
T2 P
Δs i = C p ,i ln − Ru . ln i 2
  T1 Pi1

Para  los calores específicos también se cumple que: 

  n n
Cv ,m = ∑ fm Cv ,i y C v , m = ∑ yi C v ,i
  i =1 i =1

  n n
C p ,m = ∑ fm C p ,i y C p , m = ∑ yi C p , i
  i =1 i =1

PARA GASES REALES:  

DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL 

Esta desviación puede explicarse de manera apropiada mediante el factor de compresibilidad 
Z, suministrado por tablas generalizadas y definido como: 

 
P.v = Z .R.T
 

Al incluir el factor de compresibilidad en la ecuación de estado, nos aproximamos bastante al 
comportamiento de un gas real. 

Por: Ing. Gelys Guanipa R    6/9 
 
 Pv Pv
  Z= =
RT RU T
 
vreal
Z=
  videal

Los cambios en las propiedades de un gas real  se determinan con precisión mediante gráficas 
de  desviación  de  entalpía  o  entropía  Generalizadas  para  tomar  en  cuenta  la  desviación  del 
comportamiento de Gas Ideal mediante las siguientes relaciones: 

Variación de Entalpía:   

       
(
  Δhreal = (h2 − h1 )ideal − R Tcr Z h 2 − Z h1 ) ⇒ Δhreal = (h2 − h1 )ideal − Ru Tcr (Z h 2 − Z h1 )

Variación de Energía interna: 

Como:     h = u + Pv = u + ZRuT

La variación quedaría entonces en función de las entalpías, teniendo que: 

 
Δu real = (h2 − h1 ) − R (Z 2 T2 − Z 1 T1 ) ⇒ Δu real = (h2 − h1 ) − Ru (Z 2 T2 − Z 1 .T1 )
 

Variación de Entropía: 

 ΔS
real =  (S 2 − S  1 )ideal −  R. (Z S 2  − Z S1 )  ⇒ ΔS real = (S 2 − S1 )ideal − Ru. (Z S 2 − Z S1 )
 

Donde: los valores de Zh  y Zs  (factor de desviación de entalpía y entropía respectivamente), se 
encuentran a partir de las gráficas generalizadas. 

Otro enfoque para predecir el comportamiento P‐v‐T de una mezcla de gases es tratarla como 
una sustancia seudopura. Un método de este tipo propuesto por W.B. Kay en 1936 y llamado 
REGLA DE KAY, implica el uso de una presión seudocrítica P’cr,m  y una temperatura seudocrítica 
T’cr,m  para la mezcla, definidas como: 

 
k k

  P ' cr ,m = ∑ y i .Pcr ,i y T ' cr ,m = ∑ y i .Tcr ,i

i =1 i =1

Y  se utilizan para determinar el factor de compresibilidad al calcular los siguientes parámetros: 

 
Tm Pm
TR = y PR =
  Tcr′ Pcr′

Por: Ing. Gelys Guanipa R    7/9 
 
El  procedimiento  es  sumamente  sencillo,  basta  con  interceptar  estos  dos  parámetros  en  la 
gráfica    y  proyectar  una  línea  horizontal  hacia  la  izquierda,  el  valor  leído  en  el  eje  vertical 
corresponde al factor Z buscado. 

Otra  manera  de  tratar  una  mezcla  de  gases  como  una  sustancia  seudopura,  es  utilizar  otras 
ecuaciones de estado más exactas como por ejemplo: 

ECUACIÓN DE VAN DER WAALS: 

Las constantes α  y  b: se determinan para cualquier sustancia a partir de los datos del punto 
crítico, y se emplean las siguientes ecuaciones: 

  ⎛ a ⎞
⎜ P + m2 ⎟(v − bm ) = R T
  ⎝ v ⎠

  27 R Tc R Tc
a= b=
  64 Pc 8 Pc

A menudo la precisión de esta ecuación es inadecuada, pero se mejora si se utilizan los valores 
de α  y  b, basados en el comportamiento real del gas en un nivel más amplio en lugar de un 
solo punto. 

ECUACIÓN DE BEATTIE‐BRIDGEMAN: 

  ⎛ R .T ⎞⎛ c ⎞ A
⎜ P = u 2 ⎟⎜1 − 3 ⎟
.(v + B) − 2
⎝ v ⎠⎝ v.T ⎠ v
 

 
⎛ a⎞ ⎛ b⎞
A = A0 .⎜1 − ⎟ B = B0 .⎜1 − ⎟
  ⎝ v⎠ ⎝ v⎠
Las constantes que aparecen en la ecuación anterior son tabuladas en textos afines. 

ECUACIÓN DE ESTADO DE REDLICH‐KWONG: 

La  precisión  de  esta  ecuación  es  considerable  en  un  intervalo  de  valores  de  P  v  T, 
especialmente cuando T es mayor que el valor crítico. 

  RT a
P= −
v − b T 1/ 2 v(v + b )
 

  a = 0,4275 R 2Tc2,5 Pc
b = 0,086 RTc Pc
 

Por: Ing. Gelys Guanipa R    8/9 
 
ECUACIÓN DE ESTADO DE BENEDICT‐WEBB‐RUBIN 

 
γ
RT ⎛ C ⎞ 1 bRT − a aα c ⎛ γ ⎞ (− 2 )
  P= + ⎜ B0 RT − A0 − 02 ⎟ 2 + + 6 + 3 2 ⎜ 1 + 2 ⎟e v
v ⎝ T ⎠v v 3
v vT ⎝ v ⎠
 

De  igual  manera  se  suministran  tablas  con  los  factores  que  ayudan  a  considerar  las 
desviaciones del comportamiento del gas. 

Por: Ing. Gelys Guanipa R    9/9