Teoría

OBJETIVOS

 Determinación experimental de la tensión superficial de líquidos y

sus variaciones con la temperatura.

 Determinación experimental de las densidades y su variación con la

temperatura.

 Determinación de la constante de E ó tvos.

 Determinación del coeficiente de expansión térmica.

 Determinación de HS, BS, SS y GS.

MARCO TEORICO
TENSIÓN SUPERFICIAL

En la discusión del equilibrio de fases, los resultados son establecidos

dejando de lado cualquier efecto debido a la variación de las áreas entre
las fases en equilibrio. Además, fase fue definida como parte de un
sistema, la cual es homogénea en todas sus partes; esta definición implica
que la materia mantenida en el interior de la fase, está sujeta exactamente
a las mismas condiciones que la materia en la superficie; pero tal
homogeneidad es claramente imposible, porque, las moléculas en el
interior están sujetas a un campo uniforme de fuerzas (fuerzas del tipo Van
der Waals o más fuertes) debido a las moléculas circundantes; mientras
que las moléculas en la superficie están confinadas por un lado por
moléculas de la misma sustancia y por el otro por un ambiente
enteramente diferente, por lo que estas moléculas existen en un ambiente
no simétrico.
Si consideramos la superficie de un líquido en contacto con su vapor
(generalmente a la presión atmosférica), una molécula en el líquido está
en un campo uniforme. Una molécula en la superficie está sujeta a una
atracción neta hacia el interior del líquido la cual no es compensada por
una acción igual de las moléculas de vapor más dispersas. Así, toda la
superficie liquida, en la ausencia de otras fuerzas, tiende a contraerse a un
área mínima, por ejemplo, si se pende libremente un volumen de líquido,
asume la forma esférica, puesto que la esfera tiene la razón mínima de
superficie a volumen.
Con el fin de extender el área de una interface, las moléculas del interior
deben salir a la superficie, para lo cual debe realizarse un trabajo en contra
de las fuerzas cohesivas en el líquido, lo que significa que las porciones
superficiales del líquido tienen una alta energía libre en comparación con
las del cuerpo del líquido. Esta energía libre extra de superficie, es
comúnmente denominada TENSION SUPERFICIAL y actúa paralelamente a
la superficie oponiéndose a cualquier intento de extender la interface. La
tensión superficial es responsable para la formación de gotas esféricas, la
elevación de agua en un capilar y el movimiento de líquido a través de un
sólido poroso. Los sólidos también tienen tensión superficial, pero es difícil
medir ellos. Los cristales tienden a formarse con las caras con las más
bajas tensiones superficiales.
La tensión superficial de un líquido δ , es la fuerza por unidad de
longitud sobre la superficie que se opone a la expansión del área
superficial. Esta definición puede ser ilustrada por medio de un
experimento idealizado, Figura N°1, en donde una barra móvil es jalada
con una fuerza F para expandir una película de líquido la cual es estirada
como una película de burbuja de jabón dentro de un marco de alambre. Si
la barra se mueve una distancia dx, la energía utilizada es F dx, siendo el
área incrementada dA y la energía de la película se incrementa en δ dA,
en donde δ es la tension superficial, estas dos energias son iguales, tal
que:

F ∂ x=δ ∂ A (1)

Pero el incremento en área es 2(ldx), el factor 2 aparece porque la película tiene dos
lados. Así, F dx= δ 2 l dx, en donde l es la longitud de la película en contacto con la
barra móvil.
F
Finalmente, δ= (2)
2l
La unidad de la tensión superficial en el sistema c.g.s. es: dina/cm.
La superficie o interface, en donde la tensión existe es entre el líquido y su
vapor saturado en aire, generalmente a la presión atmosférica. La tensión
también puede existir en la interface entre líquidos no miscibles y esta es
denominada tensión interfacial.
Termodinámica de superficies:
La energía de superficie, E S, es relacionada a la tensión superficial, por la
relación termodinámica:
ES ¿ δ−T ( ∂ δ /∂ T ) (3)

En donde, ( ∂ δ /∂T ) : coeficiente de temperatura de la tensión superficial.

- T ( ∂ δ /∂T ) : calor absorbido durante el proceso.

El negativo del coeficiente de temperatura de la tensión superficial,

−( ∂ δ /∂ T ) es la entropia de superficie por unidad de area, SS.

La Ec. (3) es análoga a la ecuación bidimensional de Gibbs-Helmholtz.

Otras relaciones importantes son:
HS = GS + T SS (4)

ES = HS (5)

GS ¿ δ (6)
Las tensiones superficiales para la mayor parte de los líquidos orgánicos,
particularmente aquellos de masa molecular más alta, cubre un rango muy
estrecho a temperatura ambiente. La mayor parte de los valores están entre 25
y 40 dinas/cm. Hay desde luego expresiones, incluyendo los alcoholes poli
hídricos (hasta 65), polisiloxanos y fluorocarbonos (15 a 25).

Tensión superficial vs. Temperatura:

La tensión superficial decrece casi linealmente con la temperatura, llegando a
ser cero a la temperatura critica. En muchos casos la tensión superficial vs. La
temperatura es una función linear hasta una temperatura reducida de alrededor
0.8.

Constante de Eotvos:
Eotvos, en 1886 propuso que:
δ = kEö (Tc – T)( ρ 1 /m)0.667 (7)

En donde kEö: constante de Eotvos y es aproximadamente 2.12 para

líquidos normales (no asociados y no polares), sin embargo, esta constante
es menor que 2.12 para líquidos polares, tales como: agua, ácido acético y
alcoholes y mayor que 2.12 para compuestos de muy alta masa molecular.
TC : temperatura critica, °K
ρ l : densidad del líquido a la temperatura T, g/c.c.
M : masa molecular.

Regla de Walden:
Walden propuso una simple regla para determinar la tensión superficial en
el punto normal de ebullición:
δ b = M ∆ HV ρ l , b/.364 (8)

En donde, δ b : tensión superficial en el punto normal de ebullición.

HV : Entalpia de vaporización.
δ l,b : densidad del líquido en el punto de ebullición.
 1. Radio externo capilar:

De =0.668 cm

r e =0.334 cm

2. Radio interno del capilar:

Datos:
2
A=π r
V Hg gr
A= ρ Hg=13.6
h Hg cc

m 1 h=4.9 cm
π r 2= .
ρHg h m=0.923 gr

r i=
√ m
π . ρ Hg . h

Reemplazando los datos:

√
o.923 gr
r i=
gr
π .(13.6 ) .(4.9 cm)
cc

r i=0.06639852317 cm

a) Determinación de la densidad del tolueno ( ρtol )

w−w v
(
ρtol =
w 0−wv).D

w v : Peso picnómetro vacio = 23.47112gr

w : Peso picnómetro + solución del tolueno = 44.3421gr
w 0 : Peso picnómetro + agua destilada = 47.74705gr
D: Densidad del agua destilada a temperatura (°T)
Densidad del H 2 O destilada (John Perry)

T°C 30 35 40
D 0.995 0.994 0.992
( gr / cc) 6 0 2

 A 30°C
w−w v
ρtol = ( w 0−wv )
.D

44.3421 gr −23.47112 gr gr
ρ30 °C
tol = ( 47.74705 gr −23.47112 gr ) (
. 0.9956 )
cc

30 ° C gr
ρtol =0.8559568135
cc

 A 35°C
w−w v
ρtol = ( w 0−wv )
.D

44.2266 gr −23.47112 gr gr
ρ35 °C
tol = ( 47.74705 gr −23.47112 gr ) . ( 0.9940 )
cc

gr
ρ35 °C
tol =0.8498519777
cc
 A 40°C
w−w v
ρtol = ( w 0−wv )
.D

44.096 gr−23.47112 gr gr
ρ40 °C
tol = ( 47.74705 gr−23.47112 gr ) . (0.9922 )
cc

gr
ρ40 °C
tol =0.8429751584
cc
 b) Cálculo del volumen de una gota de Hg conociendo su masa y altura
promedio

m=0.8733 g
m
V hg= gr
ρhg ρ Hg=13.6
cc

V h g =0.06421323529 cc

Datos

g cc
T ( ° C) T (° K ) ρ( ) m(g) V( )
cc gota
303.1
30 0.8559568135 0.2133887008 0.04570678271
5
308.1
35 0.8498519777 0.1642113418 0.04584528811
5
313.1
40 0.8429751584 0.1048771892 0.04293667466
5

V
r e3
FD γ ( dinas
cm )
Entalpia(H S ) Vi
cc
( mol )
1.226708154 0.2640737472 16.55844429 272.5162776 107.4820581
1.230425451 0.2640911993 12.74324294 272.9227129 108.2541459
1.152362205 0.2633260024 8.115170884 272.5162776 109.1372611

c. Calculo de la masa de la gota de tolueno utilizando las alturas

promedias a diferentes temperaturas.

h́ .V Hg . ρtol
m=
hH g

 A 30°C
 cm gr
m=
( 3.3
gota ) ( 0.06421323529 cc ) . ( 0.8559568135 )
cc
1
cm
0.85
gota

m1=0.2133887008 g r

 A 35°C
cm gr
m=
( 3.31
gota )
( 0.06421323529cc ) . (0.8498519777 )
cc
2
cm
1.1
gota

m2=0.1642113418 g r

 A 40°C
cm gr
m=
( 3.1
gota ) ( 0.06421323529 cc ) . ( 0.8429751584 )
cc
3
cm
1.6
gota

m3=0.1048771892 g r

d. Calculo del volumen promedio de una gota de tolueno

V =h́ .
( Vh́ ) Hg

cm 0.06421323529 cc
V =3.23
gota
(
.
1.18
cm
gota ) Hg

V =0.1757701271 cc

e. Cálculo del volumen por gota de tolueno

2
V =π . r i . h
  A 30°C
cm
(
V =π .(0.06639852317 cm)2 . 3.3
gota )
cc
V 1=0.04570678271
gota

 A 35°C
cm
(
V =π .(0.06639852317 cm)2 . 3.31
gota )
cc
V 2=0.04584528811
gota

 A 40°C

cm
(
V =π .(0.06639852317 cm)2 . 3.1
gota )
cc
V 3=0.04293667466
gota

v
f. Determinación de ( )
re
3

 A 30°C
V 1 0.04570678271 cc
3
=
re ( 0.334 cm )3

V1
3
=1.226708154
re

 A 35°C
V 2 0.04584528811 cc
3
= 3
re (0.334 cm)
 V2
3
=1.230425451
re

 A 40°C
cc
0.04293667466
V3 gota
=
r e3 ( 0.334 cm )3

V3
3
=1.152362205
re

g. Determinación de la tensión superficial a cada temperatura

Factores de corrección para las determinaciones del peso de las gotas

v
FD
r e3
2.995 0.261
2.637 0.262
2.341 0.264
2.093 0.265
1.706 0.266
1.424 0.265
1.211 0.264
1.124 0.263
1.048 0.262

g
γ =m gota ( )
gc . re
. FD

Hallamos F D interpolando:

 A 30°C

1.424−1.211 0.265−0.264
= ⟹ F D =0.2640737472
1.424−1.226708154 0.265−F D
 A 35°C

1.424−1.211 0.265−0.264
= ⟹ F D=0.2640911993
1.424−1.230425451 0.265−F D
  A 40°C

1.211−1.124 0.264−0.263
= ⟹ F D=0.2633260024
1.211−1.152362205 0.264−F D

Datos:
ft
g=32.2
s2
ftlb
gC =32.174
s2 lbf
 A 30°C

ft

( )
32.2 2
s
γ 1=0.2133887008 gr .
ftlb
32.174 2 .0 .334 cm
. ( 0.2640737472 ) . ( 444821lbfdinas ) .( 453.5924
1 lb
g)
s lbf

dinas
γ 1=16.55844429
cm

 A 35°C

ft

( )
32.2 2
s
γ 2=0.1642113418 gr .
32.174
ftlb
2
× 0.334 cm
. ( 0.2640911993 ) . ( 444821lbfdinas ) . ( 453.5924
1 lb
g)
s lbf

dinas
γ 2=12.74324294
cm

 A 40°C

ft

( )
32.2 2
s
γ 3=0.1048771892 gr .
32.174
ftlb
2
×0.334 cm
. ( 0.2633260024 ) . ( 44482dinas
1 lbf ) .(
1lb
453.5924 g )
s lbf
 dinas
γ 3=8.115170884
cm

h. Determinación de la Entropía ( −S s )

dγ
−S S=
dT

dinas dinas
γ 3−¿γ 8.115170884 cm −16.55844429 cm
1
=
t 3−t 1 313.15 ° K −303.15° K
−S s=¿

dinas
−S s=−0.8443273406
cm° K

i. Determinación de la Entalpía ( H S )

H S =GS +T (SS )

Donde :G S=γ

 A 30°C = 303.15 °K

dinas dinas
H s=16.55844429 +303.15 ° K (0. 8443273406 )
cm cm ° K

dinas
H S =272.5162776
cm

 A 35°C = 308.15 °K
 dinas dinas
H S =12.74324294 + 308.15° K (0. 8443273406 )
cm cm° K

dinas
H S =272.9227129
cm

 A 40°C = 313.15 °K

dinas dinas
H S =8.115170884 +313.15 ° K (0. 8443273406 )
cm cm ° K

dinas
H S =272.5162776
cm

j. Valor de la constante de Eotvos ( E0 )

d
E0= ( γ V 2 /3 )=−J
dT

2/ 3 2/ 3
γ V −γ 1 V 1
EO = 2 2
T 2−T 1

2 2
dinas cc 3 dinas cc 3
EO =
12. 74324294
cm (0.04584528811
gota )
−16.55844429
cm
(0.04570678271
gota
)

308.15 ° K −303.15 ° K

dinas .cm
EO =−0.09688628065
°K

k. Coeficiente de expansión térmica:

1 dV
α= ( )
V 0 dT P

 VOLUMEN MOLAR:

92 g /mol cc
V́ 1= =107.4820581
0.8559568135 g /cc mol
 92 g/mol cc
V́ 2= =108.2541459
0.8498519777 g /cc mol

92 g/mol cc
V́ 3= =109.1372611
0.8429751584 g/cc mol
 HALLANDO V 0 INTERPOLANDO

cc
V ( mol ) T°K

V0 273.1
5
107.48205 303.1
8 5
108.25414 308.1
5 5

cc cc
V 0−108.2541459 V 0−107.4820581
mol mol
=
273.15 ° k −308.15 ° k 273.15 ° k−303.15 ° k

cc
V 0=106.7098713
mol