P ara una sustancia pura o para una mezcla de composición fija, la ecuación fundamental para la energía de Gibbs es:
Si varía el número de moles, n1, n2. . . . de las sustancias presentes,
entonces G = G( T, p. n1 n2, ...), y la diferencial total es:
Dónde: el subíndice ni de la derivada parcial significa que todos los números
de moles son constantes en 1a. diferenciación y el subíndice ni significa que todos los números de moles, excepto el de esa derivada.
Si el sistema no sufre ningún cambio en su composición, entonces
y asi sucesivamente, se reduce a:
Esta ecuación relaciona el cambio de la energía de Gibbs con los cambios de la
temperatura, la presión y el número de moles. Generalmente, se expresa en la forma más sucinta.
Donde: La suma incluye todos los componentes de la mezcla.
11.2 LAS PROPIEDADES DE μi
Si agregamos a un sistema una pequeña cantidad de sustancia t. dn¡ moles, manteniendo constantes T. p y los números de moles restantes, el aumento en la energía de G ibbs estará expresado por la ecuación:
Esta ecuación expresa el significado inmediato de y es idéntica a la definición
de /u¡ dada por la ecuación P ara cualquier sustancia i en una mezcla, el valor de p, es el aumento en energía de Gibbs que acompaña a la adición de un número infinitesimal de moles de esa sustancia a la mezcla por mol de la sustancia añadida (la cantidad añadida debe ser infinitesimal, de modo que no cambie la composición de la mezcla ni el valor de u¡). 11.3 LA ENERGIA DE GIBBS DE UNA MEZCLA